UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLÂNDIA

INSITUTO DE QUÍMICA – IQUFU

INORGÂNICA EXPERIMENTAL III

COMPLEXOS DO ÍON COBALTO
Introdução: 0,6

Objetivos: 0,6

Metodologia: 0,7

Resultados: 2,0

Conclusão: 0,5

Questões: 1,0

Total: 5,4 Camila Rosa Rodrigues – 11911QID042

Uberlândia 2022/1
 1 – INTRODUÇÃO

O Cobalto (Co) é um elemento químico presente no carvão mineral esmaltado,

utilizado como pigmento azul nas indústrias de todo o mundo.

https://www.google.com/search?q=cobalto& 1

Figura 1

Ele é um metal que se encontra na primeira série de transição e possui

propriedades intermediárias entre os elementos metálicos e não metálicos, e
assim como os demais metais de transição o Cobalto caracteriza-se pela
propriedade de assumir diferentes estados de oxidação, de acordo com o
preenchimento de seus orbitais d disponíveis. Ele apresenta configuração
eletrônica [Ar]3d74s2, portanto, apresenta 9 elétrons na sua camada de valência.
O Cobalto pode assumir os estados de oxidação Co2+ e Co3+.

Esta figura é desnecessária.

Deveria ter escolhido uma
representativa da química de
coordenação do Co3+

Labilidade e inércia são

conceitos cinéticos.

Não está relacionado a

estabilidade.

https://www.chemicalaid.com/element.php? 1

Figura 2

2
O íon Cobalto II (Co2+) perde 2 elétrons 4s assumindo a configuração d7, se
caracteriza como um íon metálico lábil, ou seja, mais estável. Ele pode formar
compostos coordenados de geometria tetraédrica ou octaédrica, a depender de
fatores estéricos dos ligantes de sua esfera de coordenação. Já, o íon Cobalto III
(Co3+) perde 1 elétron adicional, assumindo configuração d6, se caracteriza como
um íon metálico inerte, com pouca estabilidade. Ele forma compostos
coordenados de geometria preferencialmente octaédrica.

AS figuras estão sem

títulos!

https://www.quimitube.com/geometria-octa 1

Figura 3

Os íons metálicos de transição formam complexos metálicos e se caracteriza por

ser o átomo central ligado às moléculas chamadas de ligantes, sendo ligantes
ambidentados (se liga ao íon central por diferentes átomos de sua molécula),
monodentados (se liga ao íon central apenas por um átomo doador), bidentados
(se liga ao íon central por dois átomos doadores) ou polidentados. Os ligantes
bidentados ou polidentados formam o que se chama de “Efeito Quelato” e são
denominados ligantes quelantes. Esses ligantes possuem sempre um anel quelato
em sua estrutura, o que lhes confere uma alta estabilidade.

https://pt.wikipedia.org/wiki/Cloreto_de 1

Figura 4

Os compostos de coordenação do Cobalto II e III, íons analisados no presente

experimento, apresentam geometria octaédrica, podendo ou não ter isômeros
geométricos cis-trans. A isomeria geométrica cis-trans é um tipo de isomeria
espacial ou também muito conhecida como estereoisômeria.

A condutividade dos compostos coordenados em solução depende da

concentração do soluto e do número de cargas presentes. Para determinar as
cargas presentes em um complexo utiliza-se a condutividade molar, em uma
dada concentração constante e se compara com valores tabelados.

3
 https://openrit.grupotiradentes.com/xmlu 1

Figura 5

Λ = 1000 χ / M (V)
Λ= Condutividade por mol de soluto
χ= Condutividade específica
M= Molaridade da solução (L)

Tabela 1

Número de íons Λ
2 118-131
3 235-273
4 408-435
5 560*

Uma das técnicas mais utilizadas para a caracterização de compostos

coordenados, além da condutividade, é a Espectrometria UV-VIS, da espectro-
analítica. Ela possui fundamentos baseados na absorção de energia
eletromagnética na região do espectro visível por espécies moleculares. Essas
moléculas, em solução, possuem ou não uma coloração, a qual absorve uma
intensidade de energia eletromagnética emitida por uma fonte de luz do
espectrofotômetro, em um determinado comprimento de onda. Dessa forma, é
possível caracterizar uma amostra sem conhecê-la, como determinar sua
concentração, suas interferências ou, ainda, reconhecer a síntese de um
determinado composto de coordenação. Para isso, usa-se a Lei de Beer e a
linearização dos dados transferidos para as chamadas curvas analíticas.

https://aiq2011-blog.tumblr.com/post/318 1

Figura 6

4
 https://fisica2050.wordpress.com/author/ 1

Figura 7

2 – OBJETIVOS

O objetivo dos experimentos III, IV e V realizados em laboratório têm como

objetivo a síntese de diferentes complexos usando como íon central o metal de
transição Cobalto. Na seqüência dos experimentos, se analisa desde suas
propriedades mais básicas através de sínteses, até propriedades mais complexas
como estabilidade termodinâmica e cinética, condutância e isomeria geométrica.

3 – METODOLOGIA EXPERIMENTO III

3.1 – MATERIAIS

- Béquer de 250,00 mL
- Proveta de 25,00 mL
Deveria ter juntado os
- Pipeta de Pasteur
materiais e reagentes
- Pipeta volumétrica 5,00 mL
- Pêra pipetadora 3 vias
- Bastão de vidro
- Vidro relógio
- Espátula
- Papel de filtro
- Balança Analítica
- Banho-Maria com gelo
- Cápsula de porcelana
- Funil de Buncher
- Bico de Busnen
- Bomba de vácuo
- Banho-Maria com aquecimento analógico SL 150
- Estufa

3.2 – REAGENTES

5
 - Solução de Carbonato de Amônio
- Carbonato de Amônio sólido
- Hidróxido de Amônio concentrado
- Nitrato de Cobalto II Hexahidratado: [Co(NO3)2.6H2O]
- Peróxido de Hidrogênio 30%
- Água destilada
- Água destilada gelada
- Éter Etílico

Deve-se apenas descrever

3.3 MÉTODOS:
a síntese na parte
experimental
3.3.1 – SÍNTESE DE [Co(NH3)4(CO3)](NO3)

O objetivo do Experimento que se realizou em laboratório baseia-se na síntese

do composto de coordenação Nitrato de Tetramincarbonatocobalto III, cuja
fórmula molecular é [Co(NH3)4(CO3)]NO3 e através de sua estrutura,
caracterizá-lo por espectroscopia UV-VIS e testes qualitativos a fim de observar
suas propriedades. O complexo [Co(NH 3)4(CO3)]NO3 se forma pelo íon
Cobalto III, possui geometria octaédrica e é um complexo hexacoordenado, ou
seja, possui seis ligantes em sua esfera de coordenação, sendo cinco ligantes
monodentados (NH3) e um ligante bidentado (CO3).

Figura 8

Inicialmente, dissolveu-se 10,0060g de Carbonato de Amônio em 30,00 mL de

água destilada em um Béquer de 250,00 mL. Em seguida, adicionou-se 30,00
mL de Hidróxido de Amônio concentrado, o qual se adicionou pouco a pouco,
para evitar perda de produto pela evaporação.
Após isso, preparou-se outra solução em um Béquer de 250,00 mL, com
7,5260g de Nitrato de Cobalto (II) Hexahidratado sólido e 30,00 mL de água
destilada e, sob agitação com bastão de vidro, adicionou-se pausadamente a
solução de Carbonato de Amônio anteriormente feita e, por fim, com o auxílio
da pipeta volumétrica, adicionou-se 4,00 mL gota a gota de Peróxido de
Hidrogênio a 30%.

6
Com a solução já pronta, transferiu-se para a cápsula de porcelana e colocou-se
em banho-maria com aquecimento analógico SL-150 a 97,5°C, por uma hora.
Adicionou-se de sete em sete minutos Carbonato de Amônio sólido,
contabilizando-se ao total 2,50g.
Assim que a solução se reduziu à metade, colocou-se em banho-maria com gelo
por cerca de dez minutos até o sólido cristalizar-se. Logo em seguida, pesou-se o
papel de filtro e obteve-se a massa de 0,2048g, colocou-se no Funil de Buncher e
filtrou-se à vácuo no Funil de Buchner, lavando-se com éter e água gelada para
eliminar impurezas e não se solubilizar durante o processo. Por último,
transferiu-se o sólido com o papel de filtro para o vidro relógio. Após uma
semana retirou-se da estufa e pesou-se, a massa que se obteve foi de 3,4587g.

3.3.2 - PRORIEDADES DO [Co(NH3)4(CO3)](NO3):

I - Adicionou-se, em um tubo de ensaio, 2,00 mL de solução de Ácido Sulfúrico

e, em seguida, uma ponta de espátula do complexo.
II - Adicionou-se, em um tubo de ensaio, 2,00 mL de Ácido Sulfúrico e, em
seguida, uma ponta de Carbonato de Sódio sólido.
III - Aumentou-se o volume de Ácido das soluções I e II
IV - Adicionou-se, em um tubo de ensaio, 2,00 mL de Cloreto de Bário 0,6
mol/L e, logo após, 2,00 mL de solução do complexo.
V - Adicionou-se, em um tubo de ensaio, 2,00 mL de Cloreto de Bário 0,6 mol/L
e, logo após, uma ponta de espátula de Carbonato de Sódio sólido.
VI - Adicionou-se, em um tubo de ensaio, 2,00 mL de solução do complexo e,
em seguida, Hidróxido de Sódio concentrado e se aqueceu no Bico de Busnen
por cerca de dois minutos. Ao final, colocou-se uma fita de Tornassol Vermelho
e mediu-se o PH a fim de analisar a presença de Amônia.

4 – METODOLOGIA EXPERIMENTO IV

4.1 – MATERIAIS:

- Béquer de 25,00 mL
- Pisseta
- Bastão de vidro
- Vidro Relógio
- Pipeta graduada
-Pipeta de Pasteur
- Banho de gelo
- Bico de Busnen
- Funil de placa porosa
- Bomba de vácuo

7
- Balança Analítica

4.2 – REAGENTES:

- Nitrato de CarbonatotetraamincobaltoIII
- Ácido Clorídrico concentrado
- Hidróxido de Amônio concentrado
- Água destilada
- Água destilada gelada
- Éter

4.3 - MÉTODOS:

4.3.1 SÍNTESE DE [CoCl(NH3)5)Cl2

Primeiramente dissolveu-se, 1,0052g de Nitrato de

CarbonatotetraamincobaltoIII em 10,00 mL de água destilada e adicionou-se
1,60 mL de Ácido Clorídrico concentrado, gota a gota, sob agitação, em um
béquer de 25,00 mL. Em seguida, neutralizou-se a solução com Hidróxido de
Amônio concentrado, gota a gota e adicionou-se, por fim, 1,00 mL em excesso.
Aqueceu-se a solução pronta no Bico de Busnen sem chegar até a ebulição e,
então, resfriou-se para a adição de 16,00 mL de Ácido Clorídrico concentrado.
Reaqueceu-se a solução e observou-se possíveis mudanças na coloração. Após
isso, resfriou-se em banho de gelo e separou-se os cristais que se formaram
através da filtração por decantação e logo em seguida lavou-se com éter e
filtrou-se na bomba a vácuo com o funil de placa porosa.
Por fim, armazenou-se os cristais obtidos na estufa e, ao retirá-los e pesá-los,
obteve-se a massa de 29,8096 g, mas considera-se o valor do vidro relógio e do
papel filtro, os quais correspondem a massa de 0,2632 g e 28,8051 g. Portanto, a
massa final do produto que se obteve foi de 0,7413 g.

5 – METODOLOGIA EXPERIMENTO V

5.1 – MATERIAIS

- Cápsula de porcelana
- Bastão de vidro
- Béquer de 25,00 mL Faltou descrever a
- Bico de Busnen condutividade e UV-vis,
- Pipeta graduada solventes, concentração,
equipamentos.
- Pipeta de Pasteur
- Funil de placa porosa
- Banho maria
- Bomba de vácuo

8
- Espectrofotômetro de Absorção UV-VIS de varredura
- Vidro relógio
- Balança Analítica

5.2 REAGENTES:

- Cloreto de Cobalto II hexahidratado

- Etilenodiamina 10%
- Peróxido de Hidrogênio 30%
- Ácido Clorídrico concentrado
- Metanol
- Éter

5.3 METODOLOGIA

5.3.1 SÍNTESE DE [Co(En)2Cl2]Cl: ISÔMERO TRANS

Inicialmente diluiu-se 1,20 g de Cloreto de Cobalto II hexahidratado em 9,50

mL de água destilada. Feito isso, adicionou-se gota a gota, sob agitação, 4,00
mL de Etilenodiamina 10%. Em seguida, adicionou-se à solução, 1,20 mL de
Peróxido de Hidrogênio 30%, gota a gota, também sob agitação, colocou-se em
repouso por dez minutos. Posteriormente, se aqueceu no Bico de Busnen a fim
de liberar os gases e, então, adicionou-se 2,40 mL de Ácido Clorídrico
concentrado, gota a gota.
Por fim, manteve-se a solução em banho maria até que o volume se reduziu à um
terço do inicial, para então, transferi-lo para o banho de gelo para se cristalizar.
Assim que o composto se cristalizou, filtrou-se na bomba à vácuo, para isso
usou-se o funil de placa porosa e lavou-se com HCl concentrado e álcool etílico
gelado e colocou-se para secamento. A massa do produto que se obteve foi de
0,3785 g.

5.3.2 SÍNTESE DE [Co(En)2Cl2]Cl: ISÔMERO CIS

Dissolveu-se em água destilada 0,0830g do isômero trans obtido no item 5.3.1

em um vidro relógio e colocou-se sob aquecimento em vidro relógio e pingou-se
gota a gota de água destilada.

6 – RESULTADOS E DISSCUSSÕES

6.1 RENDIMENTO EPERCENTUAL DA SÍNTESE DE [Co(NH 3)4(CO3)]

(NO3)

(NH4)2CO3 (s) + H2O (l)  2NH4+ (aq) + CO32- (aq)  (NH4)2CO3 (aq)

9
Ao adicionar-se água destilada no Carbonato de Amônio, faz-se uma solução
aquosa e, ao se adicionar Hidróxido de Amônio concentrado

(NH4)2CO3 (aq) + [Co(NO3)2.6 H2O] (aq)  [Co(NH3)6]2+ (aq)

[Co(NH3)6]2+ (aq) + H2O2 (aq)  [Co(NH3)6]3+
Ao adicionar-se o Peróxido de Hidrogênio (Água Oxigenada 30%), o qual se
comporta como um forte agende oxidante, o Cobalto II é oxidado em Cobalto
III, sem que sua geometria se altere.

[Co(NH3)6]3+ (aq) + (NH4)2CO3 (s)  [Co(NH3)4(CO3)]NO3 (s)

Ao adicionar-se (NH4)2CO3 (s) sob aquecimento, a Amônia evapora e o íon
Carbonato reage com o complexo, tornando-se, então, um ligante do composto
coordenado.
Ao final, calculou-se o rendimento da reação, ou seja, a razão entre a massa
teórica que deveria ser obtida e a massa que se obteve no experimento de fato.
Para isso, definiu-se o reagente limitante sendo o Nitrato de Cobalto (II)
Hexahidratado [Co(NO3)2.6 H2O]:

1 mol de (NH4)2CO3 ---------- 96,06 g

x ---------- 10,0060 g
x = 0,1042 mol

1 mol de [Co(NO3)2.6 H2O] ---------- 290,93 g

x ---------- 10,0060 g
x = 0,0259 mol

Então, usa-se o Nitrato de Cobalto (II) Hexahidratado para se relacionar com o

complexo final e assim se definir o rendimento real (η) da síntese.

1 mol de [Co(NO3)2.6 H2O] ---------- 1 mol de [Co(NH3)4(CO3)]NO3 (s)

290,93 g/mol ---------- 249,07 g/mol
7,526 g ---------- massa teórica
m = 6,44 g

η = massa obtida / massa teórica = 3,2539 g / 6,44 g = (x 100%) = 50,52%

6.2 PRORIEDADES DO [Co(NH3)4(CO3)](NO3)

I - Observa-se a formação de efervescência, ou seja, há presença de CO3;

II - Observa-se a formação de efervescência, ou seja, há presença de CO3;
III - Não se observou mudanças;

10
IV - Não se observou mudanças, uma vez que o Carbonato se encontra
coordenado no complexo de Cobalto e o Cl - não é um ligante forte o suficiente
para substituí-lo e possivelmente ocorrer uma precipitação com o Bário;
V - Observou-se a formação de um precipitado branco, podendo concluir então
que houve a formação de um precipitado com o Carbonato, uma vez que ele se
encontra livre e não em uma esfera de coordenação assim como no item IV;
VI - Observa-se a formação de um precipitado marrom, o que caracteriza a
formação de um precipitado com o Carbonato e assim conclui-se que o OH - é
um ligante forte o suficiente para substituí-lo. No final colocou-se a fita de Ph e
observou-se uma elevação no Ph, o que se observa pela liberação de NH3.

6.3 – RENDIMENTO PERCENTUAL DA SÍNTESE DE [CoCl(NH3)5)Cl2

[Co(NH3)4(CO3)]NO3 (s) + HCl (aq)  [CoCl(NH3)5]Cl2 (s)
1 mol [Co(NH3)4(CO3)]NO3 ---------- 1 mol de HCl

249,07 g/mol ------------ 36,46 g/mol

1,0052 g ------------- massa teórica
m= 1,010 g

η = massa obtida / massa teórica = 0,7413 g / 1,010 g = (x 100%) = 73,40%

6.4 – RENDIMENTO PERCENTUAL DA SÍNTESE DE [Co(En)2Cl2]Cl

- ISÔMERO TRANS

[CoCl2.6H2O] (s) + H2O (l)  [CoCl2.6H2O] (aq)

[CoCl2.6H2O] (aq) + (En) (aq)  [Co(En)2Cl2]Cl (s)
1 mol de [CoCl2.6H2O] ---------- 1 mol de [Co(En)2Cl2]Cl

237,90 g/mol ------------ 224,22 g/mol

1,9960 g ------------- massa teórica
m= 1,8812 g

η = massa obtida / massa teórica = 0,3785 g / 1,8812 g = (x 100%) = 20,12%

7 – CARACTERIZAÇÕES:

7.1 CONDUTIVIDADE

- CONDUTIVIDADE DO [Co(NH3)4(CO3)](NO3)

Para medir a condutividade do composto coordenado, foi-se necessário calcular

a massa para o preparo da solução. Para isso, usou-se Λ = 1000 χ / MM (V).

11
 Sabe-se que a concentração é igual a 1,00 x 10-3 mol/L e o volume a ser diluído é
de 0,05L, logo:

(1,00 x 10-3) = m / (249,07 g/mol x 0,05 L)

m = 0,0122g

Mediu-se a condutividade no Condutivímetro e o valor obtido deveria se

encontrar na faixa de 118 μS/cm a 131 μS/cm, faixa a qual observa-se na Tabela
1 da Página 2. O valor que se obteve foi de 103,8 μS/cm e, através disso, é
possível concluir que a faixa deu relativamente baixa, uma vez
A água contribui no
que o composto analisado trata-se de um complexo hidratado,
aumento da massa,
sendo a água um ligante que minimiza a quantidade de cargas
portanto a concentração
presentes na solução.
é menor que o esperado.

- CONDUTIVIDADE DO [CoCl(NH3)5)Cl2 Unidade da

Para medir a condutividade do composto coordenado, foi-se condutividade molar:
necessário calcular a massa para o preparo da solução. Para S.cm2.mol-1
isso, usou-se Λ = 1000 χ / MM (V). Sabe-se que a concentração
é igual a 0,001 mol/L e o volume a ser diluído é de 0,05L, logo:

(0,001 mol / L) = m / (250,48 g/mol x 0,05 L)

m = 0,0137g

Mediu-se a condutividade no Condutivímetro e o valor obtido deveria se

encontrar na faixa de 235 μS/cm a 273 μS/cm, faixa a qual observa-se na Tabela
1 da Página 2. O valor que se obteve foi de 296,0 μS/cm e, através disso, é
possível concluir que a faixa deu relativamente alta, uma vez que o composto
analisado havia sido preparado há minutos, interferindo, portanto, na leitura do
resultado.

O valor ligeiramente
acima indica que o
composto se formou,
porém de fato pode
ocorrer a coordenação de
H2O no lugar do Cl- que
aumentaria a
condutividade.

- ESPECTROSCOPIA DE ABSORÇÃO UV-VIS:

[Co(NH3)5Cl]Cl2:

12
[Co(NH3)4(CO3)]:

Colocar título na figura.

Indicar o solvent e
concentração.

Tabelar os valores de
absorção máxima, valores
de absortividade molar.

Comparar com a
literatura.

[Co(En)2Cl2]Cl-trans:

13
[Co(En)2Cl2]Cl-cis

CoCl2.6H2O:

14
De acordo com os ligantes dos íons metálicos, é possível se observar as bandas
em níveis de comprimentos de ondas distintos, o que caracteriza níveis de
energias maiores ou menores.

8 – CONCLUSÕES:

Conclui-se ao final do experimento as características, propriedades e

caracterizações do íon Cobalto citados na Introdução do presente relatório. Foi-
se possível observar a força dos ligantes e o comportamento de íons metálicos
em compostos de coordenação.

9 – REFÊRENCIAS:

[1]http://repositorio.utfpr.edu.br:8080/jspui/bitstream/1/15346/4/
PB_DAQUI_2016_1_8.pdf
[2] https://pt.dreamstime.com/o-cobalto-%C3%A9-um-elemento-qu
%C3%ADmico-presente-no-mineral-esmaltado-que-utilizado-como-pigmento-
para-tonalidade-azul-na-totalidade-image207893278
[3] https://www.mastereditora.com.br/periodico/20190407_145828.pdf

15