Você está na página 1de 4

INTRODUO A TEORIA DE GRUPO: SINTESE E

CARACTERIZAO POR ESPECTROSCOPIA VIBRACIONAL DO


CIS E TRANS BISGLICINATO DE COBRE (II)
Christian Silva Abreu e ThaysAlvez Cruz
Campus JK- Diamantina/MG rodovia MGT 367- km 583, n5000 Alto da jacuba
Abstract: This report is the synthesis and characterization of cis and trans bisglycinate
copper (II) to give the last precipitated Cu (OH-). Was made to analyze the infrared of cis
and trans compounds, noting that the cis compound is more active in trans compared to
infrared. We analyzed the points showing spectrophotometric absorbance of glycine
compounds, copper (II) acetate and cis and trans glycinate the copper (II), noting that the
trans absorbs UV-Vis and others in the ultraviolet.
Resumo:No presente relatrio, consiste na sntese e caracterizao do cis e trans
bisglicinato de cobre(II), obtendo no ultimo precipitado de Cu(OH -). Foi feita a analise do
infravermelho dos compostos cis e trans, observando que o composto cis mais ativo no
infravermelho comparado ao trans. Foi realizada a analise espectrofotomtrica mostrando
os pontos de absorbncia dos compostos glicina, acetato de cobre (II) e o cis e o trans do
glicinato de cobre (II) , observando que o trans absorve no UV-Vis e os demais no
ultravioleta.
Palavras Chaves: cis trans - bis(glicinato) de cobre (II), espectrofotometria,
infravermelho

INTRODUO

Muitos organismos vivos utilizam ons de cobre em


seus metabolismos. Para ajudar no entendimento de
fluidos fisiolgicos, os compostos de ons cpricos,
como aminocidos, tm sido extensivamente
estudados.
O cobre no estado de oxidao 2 + forma uma grande
quantidade de compostos de coordenao, muitos dos
quais so ligantes quelantes (polidentados). Esse
composto foi sintetizado a primeira vez em 1841 e
foram os primeiros ismeros geomtricos descobertos.

Sendo a glicina bidentada de formula:

[1-2]

O Cobre (II) tem uma das maiores estequiometrias de


comportamento para complexos do que qualquer outro
elemento. O Cu+2 pode apresentar complexos de
quadro, cinco ou seis ligantes. Os com quatro ligantes
apresentam configurao quadrados e distorcida
tetradrico (coordenao tetradrica no regular), o que
o caso do complexo ismero, cis e trans-bis(glicinato)
de cobre (II), de geometria quadrtica:

Estes compostos de Cu2+ so isomricos porque


apresentam a mesma frmula emprica, mas diferem
nas suas propriedades fsicas e qumicas.
Ismeros geomtricos diferem na distribuio espacial
nos ligantes em torno do tomo central. A isomeria cis trans ocorre principalmente em complexos com
geometria quadrada e octadrica.
Ambos os compostos apresentam estabilidade diferente,
por exemplo , a ismero trans perde a sua molcula de
gua de cristalizao muito mais facilmente , 1001270C , o ismero cis , entre 145 e 181 C. Na
preparao destes ismeros estabelecido o equilbrio
de ambos , mas como a cristalizao do ismero cis

favorecida pela cintica , ele precipita, porm o trans.


(que mais estvel) favorecido pela termodinmica.[3]

OBJETIVOS

Este trabalho tem como objetivo a sntese e


caratcterizao dos ismeros geomtricos cis e trans
bis(glicinato) de cobre (II), assim como uma anlise de
interpretao dos seus espectros de infravermelho com
base na teoria de grupo.

EXPERIMENTAL

3.1

Repetiu o mesmo procedimento, porem, utilizando


acetato de cobre. Foi feita a segunda observao.
Foi obtido o espectro do UV-Vis de uma soluo de
glicina, de acetato de cobre (II) e glicinato de cobre (II)
na janela de 200 a 600nm.

Procedimentos

Em um tubo de ensaio, preparou-se a soluo de


glicinato de cobre (II), dissolvendo-se uma pequena
poro dos cristais obtidos em aproximadamente 5 ml
de gua. Foi adicionado, posteriormente, cinco gotas de
soluo 0,1 mol/L de hidrxido de sdio. Foi feita a
primeira observou-se.

Sntese do acetato de cobre (II) monohidratado

Em um bequer de 100mL dissolveu-se2,5g de Cu(SO4).


5H2O em 50mL de agua sobre constante agitao
magntica e aquecimento de 40 - 50C e controle desda
temperatura.

RESULTADOS E DISCUSSO

O equipamento utilizado para anlise dos espectros , foi


o espectrofotmetro, UV/Visvel da Varian, modelo
Cary 50 - figura 2 (a)- e uma cubeta de quartzo com
caminho ptico de 1 cm -figura (1).

Utilizando de um conta gotas, adicionou-se NH4OH


concentrado a soluo at esta ficar com a colorao
azul intensa.
uma temperatura de 55- 65C at ocorrncia de
precipitado.
A soluo foi esfriada ate temperatura ambiente e
filtrado. O solido resultante foi lavado com 20ml de
gua quente trs vezes.
Este solido foi transferido para um novo bquer e
dissolvido com aproximadamente 5mL de c. Actico
20%. Novamente, o solido filtrado a vcuo.

Sntese do Cis-bis(glicinato) de cobre (II)

Dissolveu-se 500mg de acetato de cobre


monohidratado em 7,5mL de gua quente (70C).

(II)

Adicionou-se 5mL de etanol 95% quente (70 - 75C),


mantendo a temperatura em banho maria.
Em um outro bquer dissolveu-se 375mg de glicina em
5mL de gua quente e est soluo foi adicionada ao
acetato de cobre vagarosamente sobre agitao com um
conta-gostas.
Terminada a adio, a agitao foi cessada e deixado
esfriar a temperatura ambiente.
A precipitao do complexo foi feita com banho de
gelo, com a formao do solido foi filtrado a vcuo e
lavado com 10mL de etanol gelado.

Sntese de Trans-bis(glicinato) de cobre (II)

Para sntese do complexo da formao trans foi


adicionado 35mg do ismero cis obtido em um vidro de
relgio e colocar em estufa a 200 - 220C e deixado
esfriar em temperatura ambiente.

Caracterizao

(b)

(a

Figura 1: (a)Espectrofotmetro ; (b) cubeta quartzo

Na primeira observao da caracterizao foi


visualizado a formao do precipitado Cu(OH)2
segundo a equao 1 .
CIS Cu(Gly O-)2. H2O + 2NaOH Cu(OH-)2 +
2Na(Gly O-)
(eq.1)
Na segunda observao foi visualizado a formao de
precipitado gelatinoso azul plido Cu(OH-)2 segundo a
equao 2 .
Cu(CH3COO)2 + NaOH
Cu(OH-)2(s)

NaCH3COO(aq) +
(eq.2)

Y1 E
1
Z1 E
1
Aps analise soma-se os caracteres e multiplica-se pelo
numero de tomos inalterados:
(1+1+1) x 5 = 15
Portanto para o elemento de simetria E, temos total
igual 15.
Depois de realizadas todas as analises de todos os
elementos de simetria obteve-se:

total E
C2V

15

C2
-1

h=4

Aps calcular a matriz redutivel foi aplicada a formula

ai=

1
g . x ( R ) . x( I )
h

Obtendo assim,
total = 5A1 + 2A2 + 5B1 + 3B2

Por meio do artigo The preparation and


characterization of the geometric isomers of a
coordination complex: cis-and trans-bis glycinato
copper(II) monohydrates foi obtido o grfico (figura
1) referente a analise no infravermelho dos compostos
cis-bis glicinato de cobre (II) e trans-bis glicinato de
cobre(II).

Analisando a penultima coluna da tabela do grupo


pontual C2V, verificamos os rotulos ativos no
infravermelho. A tabela fornece os modos rotacionais e
translacionais, os modos vibracionais so adiquiridos
com a soma dos modos rotocionais e vibracionais
subtraidos do total , como mostra a seguir .
R= OA1 + 1A2 + 1B1 + 1B2
T= 1A1 + 0A2 + 1B1+ 1B2
1A1 + 1 A2 + 2B1 + 2B2
total = 5A1 + 2A2 + 5B1 + 3B2
V= 4A1 + 1A2 + 3B1 + 1B2
Usando o mesmo procedimento de calculos anterior foi
calculado o total da molecula trans-bis glicinato de
cobre(II) que pertence ao grupo pontual C2h

Figura 2: O M-N se estende na regio (6,8) 450-500 cm -1.


M-O na regio em 250-350 cm-1.

A molcula cis-bis glicinato de cobre(II) pertence ao


grupo C2v [4], com a finalidade de adquirir os modos
vibracionais dessa molcula realizou-se o estudo os
orbitais p com aplicao de cada um dos elementos de
simetria referente ao grupo analisado, afim de encontrar
o gama total da matriz redutvel do grupo pontual.
Exemplo estudo dos orbitais p aplicando a operao de
simetria identidade (E) .
Quanto se aplica a operao de simetria E cinco tomos
permanecem inalterados, analisando todos os eixos
cartesianos temos:
X1 E
1

total E

C2

C2h

-1

15

i
-3

h=4

Utilizando a tabela do grupo pontual C2h obteve-se:


total = 4Ag + 2Bg + 3AU + 6BU
Deste modo obteve-se o modo vibracional,
V= 3Ag + 0Bg + 2AU + 4BU
Ao observar o grafico referente ao infravermelho
observa-se cinco picos referente a molecula cis e tres
picos referente a molecula trans. Essa diferena de
deteco do infravermelho pode ser explicada pelos
modos vibracionais encontrados anteriomente com
auxilo do grupo pontual de cada uma das moleculas, foi
verificado que tanto a molecula cis como a molecula
trans apresentam nove modos vibracionais, porem na

molecula trans foi encontrado 3 modos vibracionais no


rotulo Ag. Segundo a literatura moleculas que
apresentam inverso no pode ser ativas no
infravermelho e no Raman simultaneamente. Como o
composto trans possui operao de inverso (grupo
pontual D2h)ele no possui ao mesmo tempo modulos
vibracionais no RAMAN e no IV.
A vibrao altera o momento dipolar do composto
fazendo com que ele fique visivel no infravermelho,
porm como existem 3 modulos de vibrao no rtulo
Ag ele so pode ser ativo no RAMAN, pois como o
rtulo indica, a operao no muda os eixos da
molecula fazendo permanecer o mesmo, e assim sendo,
quando ocorre a vibrao da molecula no ira alterar o
momento dipolar, no aparecendo na anlise do
infavermelho.
Deste modo a molecula trans apresenta 2 modos
vibracionais ativos no infravermelho a menos em
relao a molecula cis.
Foi realizada a analise espectrofotomtrica dos
compostos glicina, acetato de cobre (II), cis e trans
bis(glicinato) de cobre (II) na janela de 200 a 600nm,
obtendo o grfico (figura 3).

A diferenciao entre os dois compostos faz atravs de


sua espectro de infravermelho, que mostra a forma cis
de um par de 450 e 500 cm-1, devido a vibraes de
simtrica e anti-simtrica de estiramento o Cu-N. O
ismero trans tem apenas uma banda na regio devido a
assimtria no alongamento do Cu-N.

CONCLUSES

Conclui-se que os compostos isomeros geometricos no


caso cis e trans bis(glicinato) de cobre (II) apresentam
diferenas tanto na absorbancia na UV-Vis quanto no
infravermelho, este pode ser explicado pelos grupos
pontuais de simetria de cada molecula. Esta pratica foi
de suma importancia para aplicao do conteudo
teorico estudado anteriomente sobre simetria molecular
ou teoria de grupo.

REFERNCIAS

1 - Apostila Disciplina Laboratorio de Qumica


Inorgnica II. Prof. Dr. Joo paulo Mesquita,
Diamantina, p. 19-20. 2013
1 Glicina
2 Acetato de Cobre
3 Cis
4 Trans

4
3

2
1

Figura 3: espectro do UV-Vis dos compostos glicina, acetato


de cobre (II) , cis e trans bis(glicinato) de cobre (II)

2<http://www.trabalhosfeitos.com/ensaios/Qu
%C3%ADmica-De-Coordena
%C3%A7%C3%A3o/30775595.html> Qumica de
coordenao. Trabalhos feitos.com. Acesso em: 01 dez.
2013
3<http://docencia.izt.uam.mx/sgpe/files/users/uami/jpn/
file/Quimica_de_Coordinacion/4_Isomeros_Geometric
os.pdf> Acesso em: 02/12/2013
4<http://pt.webqc.org/symmetrypointgroupc2v.html>A
cesso em: 01 de dez. 2013

Os espectros desses ismeros em soluo, medido na


regio visvel, mostra uma banda em 630 nm, com =
48,1 para os cis e = 47,9 para trans.