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TERESINA, 2022
RESUMO
O Cobalto é um elemento químico que pertence ao grupo 9 da tabela periódica junto ao ródio e
ao irídio. A formação de um complexo, tendo o centro de coordenação, pode ser relacionada
como uma reação ácido-base de Lewis, isto é, os ligantes serão os doadores de pares de elétrons
e a espécie central, o metal em questão, será o receptor desses elétrons. Neste experimento
foram sintetizados dois complexos de cobalto: o a) nitrato de tetraamimcarbonatocabalto(III),
usando como composto de partida o nitrato de cobalto (II) hexahidratado; b) e o cloreto de
pentaamimclorocobalto (III). Ao mesmo tempo, objetivou-se também analisar algumas de suas
propriedades. O rendimento não foi tão significativo, tomando como base a literatura. Ficou
claro, com base nos conhecimentos prévios, que as cores desses compostos estão associadas a
uma absorção seletiva de luz na parte visível do espectro nas transições eletrônicas.
1 INTRODUÇÃO .......................................................................................................... 4
2 PARTE EXPERIMENTAL ....................................................................................... 5
2.1 Materiais...................................................................................................................... 5
2.2 Reagentes ..................................................................................................................... 5
2.3 Procedimentos ............................................................................................................. 5
2.3.1 Parte I – Síntese do nitrato de tetraamimcarbonatocabalto(III) ................................... 5
2.3.2 Parte II – Síntese do cloreto de pentaamimclorocobalto (III) ...................................... 6
3 RESULTADOS E DISCUSSÃO ............................................................................... 7
3.1 Nitrato de tetraamimcarbonatocabalto(III) ............................................................ 7
3.2 Cloreto de pentaamimclorocobalto (III) .................................................................. 8
3.3 Rendimento ............................................................................................................... 11
4 CONCLUSÃO .......................................................................................................... 11
REFERÊNCIAS ....................................................................................................... 12
ANEXO – CÁLCULOS ........................................................................................... 13
4
1 INTRODUÇÃO
2 PARTE EXPERIMENTAL
2.3 Procedimentos
3 RESULTADOS E DISCUSSÃO
Segundo Pauling, a formação de um complexo pode ser vista como uma reação ácido
(metal central) – base (ligantes) de Lewis, formando-se uma ligação covalente coordenada entre
as espécies (ATKINS; JONES, 2012). Dessa forma, o ânion CO−
3 atuará como base de Lewis,
doando o par de elétrons negativos, via coordenação, ao metal cobalto. Por outro lado, pela
diferença de carga existente entre o metal e o ânion, a atração pode ser puramente eletrostática.
O nitrato de cobalto (II) hexahidratado avermelhado possui boa solubilidade em água.
Em meio aquoso forma uma solução rosada de um complexo de seis ligantes de água
2+
([Co(H2 O)6 ] ). Em geral, as cores dos complexos estão associadas a uma absorção seletiva
de luz na parte visível do espectro nas transições eletrônicas. No caso do [Co(H2 O)6 ]2+ , a
emissão da cor vermelha (cor observada), de baixa energia, deve-se a absorção de
comprimentos de onda próxima ao verde (cor absorvida) de energia relativamente alta. Pela
teoria do campo cristalino, quando a magnitude do deslocamento do campo cristalino (Δo ) é
alta, o complexo tende a absorver as cores na região de baixo comprimento de onda, isto é, alta
energia. Dessa forma, o [Co(H2 O)6 ]2+ , para emitir cor vermelha absorve cores com
comprimentos de onda próximo ao verde. Com base nisto, o complexo [Co(H2 O)6 ]2+possui
algumas características que influenciam a absorção de energia nessa região, como número de
oxidação alto (2+) e um número elevado de ligantes.
A primeira etapa da reação, para a formação do complexo, foi a formação do metal
cobalto oxidado em solução. Dessa forma, após a mistura do das soluções de Co(NO3 )2 . 6H2 O
e (NH4 )CO3 , a etapa seguinte foi o aquecimento da reação concomitantemente à adição de
peroxido de hidrogênio. O peroxido de hidrogênio, ao se decompor, irá atuar como agente
8
oxidante, reduzindo-se e formando OH− . Com isso, o metal cobalto terá seu número de
oxidação elevado, deixando de ser Co2+ para ser Co3+ .
H2 O2
2Co2+ →→→→→→→→→ Co3+ + 2e− (3)
do cobalto. O resultado final, após filtragem e secagem, foi um sal rosado intenso, que é o
tetraamimcarbonatocabalto (III), conforme a reação balanceada abaixo.
2Co(NO3 )2 . 6H2 O + H2 O2 + 2(NH4 )2 CO3 + 8NH3 ⟶ 2[Co(NH3 )4 CO3 ]+ + 4NO−3 + 12H2 O + 4NH+4 + 2OH− (4)
Em geral, a formação de um complexo pode ser relacionada como uma reação ácido/base
de Lewis. Ou seja, pode-se dizer que os ligantes serão os doadores de pares de elétrons e a
espécie central o metal que irá receber esses elétrons. Dessa forma, os ligantes atuarão como
bases de Lewis e a espécie central como um ácido de Lewis. No caso do complexo
tetraamimcarbonatocabalto (III) como exemplo, o cobalto age como o ácido de Lewis e os
ligantes NH3 , e CO3 como as bases de Lewis, doando os elétrons ao átomo de cobalto.
H2 O +
[Co(NH3 )4 CO3 ]NO3 →→→→→→→→ [Co(NH3 )4 CO3 ] + NO3 (5)
Vale ressaltar, a princípio, que a solução desse sal, bem como sua forma solida,
apresentava, antes da execução das etapas posteriores, a coloração vermelha. Em geral, para
muitos complexos de metais de transição, o que corresponde a radiação na região do visível é
o valor do deslocamento do campo cristalino, o que justifica as cores variadas que a maioria
desses compostos apresenta (BARROS, 1992).
Em relação ao composto acima, a emissão da cor vermelha (cor observada) deve-se a
absorção de comprimentos de onda próxima ao verde (cor absorvida). Dessa forma, pela Teoria
do Campo Cristalino, quando a magnitude do deslocamento do campo cristalino (Δo ) é alta, o
complexo tende a absorver as cores na região de menor comprimento de onda (alta energia),
neste caso, a região do verde (Figura 2). O complexo pentaamimclorocobalto(III) possui
algumas características que influenciam a absorção de energia nessa região, como número de
oxidação elevado (3+) e ligante de campo forte (neste caso, NH3 e CO2−
3 ), fazendo com que
Tendo formado essas espécies em meio aquoso, a próxima etapa foi a adição de HCl. A
intenção nesta etapa é substituir o carbonato pelo cloreto na esfera de coordenação com o metal
cobalto. O efeito visível da adição de ácido e, portanto, da reação foi a liberação de gás
carbônico da solução. A adição de ácido até a solução não apresentar mais nenhuma liberação
de gás é a indicação de que todo o íon carbonato foi substituído completamente pelo Cl2 ,
conforme a reação abaixo.
+ + ↗
[Co(NH3 )4 CO3 ] + HCl ⟶ [Co(NH3 )4 Cl2 ] + CO2 (6)
+ NH4 OH 3+
[Co(NH3 )4 Cl2 ] →→→→→→→→→→→ [Co(NH3 )5 (OH2 )] (7)
3.3 Rendimento
Dados
Complexo
Massa teórica (g) Massa real (g) Rendimento (%)
4 CONCLUSÃO
significativa para esta hipótese, uma vez que, durante o processo, pôde-se perceber que muito
da massa dos complexos eram arrastados pela água.
Quanto alguns fenômenos observáveis, pode-se destacar as cores que distinguem estes
complexos. Ficou claro, com base nos conhecimentos prévios, que as cores desses compostos
estão associadas a uma absorção seletiva de luz na parte visível do espectro nas transições
eletrônicas.
O H2 O2 teve um papel significativo na primeira parte do experimento, isto é, na síntese
do nitrato de tetraamimcarbonatocabalto (III). Isto ficou claro pelo fato deste composto
apresentar o metal cobalto com número de oxidação NOX = 3 +. Como composto de partida,
o Co(NO3 )2 . 6H2 O, apresenta em solução um cátion Co2+ , para obtenção do complexo
desejado, era necessário fazer que deixasse de ser Co2+ para se tornar Co3+ . A função, portanto,
do 𝐻2 𝑂2 foi atuar como agente oxidante do metal cobalto, a fim de tornar seu numero de
oxidação elevado para, dessa forma, poder acomodar mais ligantes à sua esfera de coordenação.
REFERÊNCIAS
ANEXO – CÁLCULOS
2Co(NO3 )2 . 6H2 O + H2 O2 + 2(NH4 )2 CO3 + 8NH3 ⟶ 2[Co(NH3 )4 CO3 ]NO3 + 2NH4 NO3 + 12H2 O + 2NH4 OH
2Co(NO3 )2 . 6H2 O + H2 O2 + 2(NH4 )2 CO3 + 8NH3 ⟶ 2[Co(NH3 )4 CO3 ]NO3 + 2NH4 NO3 + 12H2 O + 2NH4 OH
291,03 g 249.069 g
19,99 g x
19,99 × 249,069
x= = 17,107 g de [Co(NH3 )4 CO3 ]NO3
291,03
Com base na massa real obtida, que é 6,1168 g, determina-se o rendimento real, que é:
6,116 𝑔 x
Portanto,
6,116
𝑥= × 100% = 0,3575 × 100% = 35,75%
17,107
14
+ −
[Co(NH3 )4 CO3 ]NO3 ⟶ [Co(NH3 )4 CO3 ] + NO3
+ +
[Co(NH3 )4 CO3 ] + 2HCl ⟶ [Co(NH3 )4 Cl2 ] + H2 CO3
↗
H2 CO3 ⟶ CO2 + H2 O
+ 3+ −
[Co(NH3 )4 Cl2 ] + NH4 OH ⟶ [Co(NH3 )5 (OH2 )] + 2Cl
3+ 2+ +
[Co(NH3 )5 (OH2 )] + HCl ⟶ [Co(NH3 )5 Cl] + H + H2 O
2+
[Co(NH3 )4 CO3 ]NO3 + 3HCl + NH4 OH ⟶ [Co(NH3 )5 Cl] + 2Cl− + H+ + 2H2 O + NO−3
4,8403 g 𝑥
4,8403 × 250,44
x= = 4,866 g de [Co(NH3 )5 Cl]Cl2
249,069
Com base na massa real obtida, que é 1,4574, determina-se o rendimento real, que é:
1,4574 g x
1,4574
𝑥= × 100% = 0,2995 × 100% = 29,95%
4,866