Universidade da Integração Internacional da Lusofonia Afro-Brasileira

Instituto de Ciências Exatas e da Natureza (ICEN)

Curso de Licenciatura em Química

DISCIPLINA: QUÍMICA INÔRGANICA EXPERIMENTAL - II
Prof. Dr. Milton Ferreira

PREPARAÇÃO DE COMPLEXOS DE COBALTO

Discentes:
Alexandre Lopes
Nelson Mendes
Ibraima B. Djalo

Acarape – CE
2021
 INTRODUÇÃO
Nos princípios de século XIX, o Alfred Werner, sintetizou os primeiros compostos de
coordenação. Os referidos compostos eram preparados pela reação de sais metálicos com a
amônia.
Os compostos de coordenação se referem, a um íon ou átomo metálico central, coordenado
a ligantes através de átomos que contem um par de elétrons disponíveis para formar uma ligação.
Os ligantes podem ser íons ou moléculas simples. No entanto, a Química de coordenação tem por
finalidade para explicar os compostos com valência maior do que esperado.
Geralmente, os metais de transição possuem orbitais “d” que podem ser preenchidas
levando as espécies diamagnéticas ou paramagnéticas. No geral essas espécies Químicas
apresentam propriedades espectroscópicas pela estrutura eletrônica de cada metal e geometria do
composto. O íon metálico atua como acido de Lewis e os ligantes como base, ou seja, o metal e o
receptor de elétrons e os ligantes são os doadores.
Há três teorias que explicam as ligações entre o metal e os ligantes nos complexos, todas
formuladas no deca de 1930.
 Teoria de ligação de valência (TLV)
 Teoria de campo cristalino (TCC)
 Teoria de orbitais atômicos (TOM)
TLV
Defendida por LINUS PAULING, ele postulou que os ligantes formariam ligações
coordenadas com o metal sendo que o ligante deve ter pares de elétrons livres e o metal, orbitais
vazios, com energia adequada para assim ter a formação de ligação. Mas, no entanto, essa teoria
não explica as mudanças espectroscópicas e nem porque as propriedades magnéticas variam
conforme a temperatura.
TCC
Os defensores desta teoria, acreditam que a atração entre o átomo central e o metálico e os
ligantes são de natureza eletrostática, com ligações pi e sigma. Nessa teoria são feitas as seguintes
suposições:
1. Os ligantes são tratados como cargas pontuais
2. Não há interação entre os orbitais do metal e o dos ligantes
3. Todos os orbitais d do metal no íon livre têm a mesma energia (isto é, são degenerados).
TOM
A teoria de orbital molecular explica, portanto, as propriedades magnéticas e os espectros
dos complexos, tão bem como teoria de campo cristalino.
O cobalto é encontrado na natureza em diversos mineiros, mas foi isolado pela primeira
vez em 1735, pelo químico sueco Georg Brandt a partir da esmaltita. Além disso, O cobalto II tem
características de formar um complexo octaédrico, isto porque é a forma estável e de menor energia
que o metal se complexa. Com seis ligantes ele é um complexo hexacoordenado são octaédricos.
 O composto de cloreto de Hexaaminocobalto (III), É UM COMPOSTO octaédrico, a
aproximação de 6 ligantes se da pelos eixos x,y,z; -x, -y, e –z e isso faz com aumente a energia
dos orbitais dx2, Y2 e dz2 do que a energia de orbital dxy, dxz e dyz (que estão entre os eixos),
causando a divisão do orbital do metal, com dois grupos com energias diferentes. A diferença
dessa energia, é calculada por △o ou 10Dq. O desdobramento de campo octaédrico (△o) depende:
da natureza de ligante e da carga do íon metálico
O cobalto pertence ao grupo 9 da tabela periódica e esta intimamente ligado ao
desenvolvimento da química de coordenação, foi através de complexos de cobalto que o Alfred
Werner desenvolveu a parte da sua teoria, que sucumbiu com as hipóteses de Jorgensen–
Blomstrand, Quimicamente esse elemento apresenta os estados de oxidação I, II, IV, V e VI, tendo
como o mais importante os estados I e II, OS ION CO2+ são muito estáveis e podem ser
encontrados em vários compostos simples tais como: CoCl2, CoSO4, CoCO3.

OBJECTIVOS
Esta prática teve como objetivo preparar compostos de cobalto: a primeira parte visa
preparar o cloreto de hexaaminocobalto (II) e a segunda parte propõe-se a preparação de
hexaaminocobalto (III) a partir de cloreto de cobalto (II) hexa-hidratado.

MATERIAIS E REAGENTES
Balança analítica; Espátulas
Bomba de vácuo ou trompa de vácuo Haste universal e garra;
- Béquer de 50 mL; Termômetro;
Frasco para guardar o produto de síntese; Vidro de relógio;
Balão volumétrico de 50 mL; Ácido clorídrico concentrado;
Barra magnética; Água oxigenada a 30% v/v
Bastão de vidro Amônia concentrada
Béquer de 50 mL; Carvão ativo;
Chapa de aquecimento com agitação; Água destilada;
Proveta de 10 mL Etanol absoluto
Erlenmeyer de 125 mL Éter etílico;
Funil de Büchner de 50 mL; Cloreto de amônio
Kitasato de 125 mL Cloreto de cobalto (II) hexahidratado
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Parte I - Preparação de cloreto de hexaaquacobalto (II)

a) Primeiramente separou-se 3 tubos de ensaio e adicionou-se em cada um deles 5 mL de álcool
etílico.
b) Em seguida, foi adicionado uma gota da solução aquosa 2 mol/L de cloreto de cobalto (II),
previamente preparada, em cada tubo. Observou-se e anotou a cor da solução.
c) No segundo tubo, adicionou-se 4 gotas de água e no terceiro tubo adicionou-se 6 gotas de
água. Anotou-se a ocorrência em cada tubo de ensaio.
d) Foi adicionado uma solução de cloreto de cobalto (II), escreveu-se o seu nome numa folha
de anotações. Em seguida, secou-se o papel. Observou-se a ocorrência. Depois, esperou-se até
que esfriasse e repetiu-se o aquecimento. Foi observado o comportamento reversível dessa
reação.

Parte II - Preparação de cloreto de hexaaminocobalto (III) a partir de cloreto de cobalto

(II) hexa-hidratado
a) Pesou-se 2 g de cloreto de amônio na balança analítica, em seguida dissolveu-se 10 mL de
água destilada contida em um Erlenmeyer de 125 mL. Depois, aqueceu-se lentamente a solução
até a ebulição e adicionou-se 3 gotas de CoCl2.6H2O
b) Colocou-se 0,2 g de carvão ativo no Erlenmeyer ainda quente. Resfriou-se com água corrente
até a temperatura ambiente.
c) Depois foi levado na capela, adicionou-se 8 mL de solução concentrada de NH3 e resfriou-
se a mistura em um béquer contendo água de gelo até aproximadamente 10 oC. em seguida
acrescentou-se 6 mL de solução de H2O2 a 30% m/m, lentamente, em frações de 1 mL.
Aqueceu-se a mistura contida no Erlenmeyer, mantendo-a em ebulição por cinco minutos. Em
seguida, foi agitado a mistura.
d) Esfriou-se o erlenmeyer em água corrente e transferiu-se para um banho de gelo. Aguardou
até que a temperatura está próxima a 0 ºC.
e) Observou-se a formação de um sólido alaranjado misturado ao carvão. Em seguida, filtrou-
se o precipitado em um funil de Büchner sob pressão reduzida. Depois recolheu o filtrado em
um erlenmeyer e adicione 2 mL de HCl concentrado. Resfrie a solução em banho de gelo com
agitação contínua.
f) Filtrou-se o precipitado obtido em funil de vidro com placa sinterizada sob pressão reduzida
e lavou o sólido obtido com duas porções de 5 mL de álcool etílico absoluto e, em seguida, com
duas porções de 5 mL de éter etílico. E, deixou-se o solido ao ar, pesou-se e armazenou-se em
frasco apropriado.

RESULTADOS E DISCUSSÃO
PARTE I- PREPARAÇÃO DE CLORETO DE HEXAAQUACOBALTO (II):
Em três tubos de ensaio contendo a solução de CoCl2·6H2O e etanol (CH3CH2OH). No
segundo tubo foi adicionado 4 gotas de ácido clorídrico (HCl) e no terceiro tubo 6 gotas água
H2O.
A mudança de cor do cloreto de cobalto é um indicador de que este sofre uma
transformação química durante a adição da água ou ácido clorídrico.
O primeiro tubo tem a mistura do etanol e CoCl2·6H2O. A reação ocorreu devido a troca
de dois ligantes de água na estrutura do complexo pelas duas moléculas de etanol a solução
adquiriu a coloração anidro, ou seja, levemente azulado. O álcool etanol apresenta propriedade
desidratante que facilita na eliminação de duas moléculas de água estrutura do complexo, e
apresenta coloração levemente azulada porque fica rodeado por 2 moléculas de etanol e 4
moléculas de água:
[Co(H2O)6]2+(aq) + 2 Etoh ↔ [Co(etoh)2(H2O)4]2- (aq) + 2H2O(ℓ)

No segundo tubo de ensaio em que existe um certo equilíbrio de CoCl2·6H2O em ácido

clorídrico concentrado. Ao adicionar o HCl ocorreu uma forte desidratação, a solução obteve
coloração azul intensa devido a formação de [CoCl4]2-

[Co(H2O)6]2+(aq) + 4 Cℓ- (aq) ↔ [CoCℓ4]2- (aq) + 6H2O(ℓ)

A mudança de coloração para azul intensa, demonstrando que os íons cloretos
substituem as moléculas de água conectadas ao metal cobalto na esfera de coordenação, ou seja,
O íon [CoCℓ4]2- (aq), apresenta cor azul porque fica rodeado por 4 íons cloretos.

No terceiro tubo de ensaio que contem a mistura da solução de CoCl2·6H2O,

CH3CH2OH que possui a coloração azulada claro, mas logo ao adicionar a H2O percebeu-se o
reestabelecimento da coloração rosa do sal devido a hidratação, ou seja, adição de água.
Fazendo com que o equilíbrio da reação seja favorecido mais para a reagente:
 [Co(H2O)6]2+(aq) + 4 Cℓ- (aq) ↔ [CoCℓ4]2- (aq) + 6H2O(ℓ)

O íon [Co(H2O)6]2+(aq) apresenta cor rosa (o íon cobalto fica rodeado por 6 moléculas
de água 6.

PARTE II- A PREPARAÇÃO DE CLORETO DE HEXAAMINOCOBALTO (III) A

PARTIRDE CLORETO DE COBALTO (II) HEXA-HIDRATADO:
Na síntese do [Co(NH3)6]Cl3 (Cloreto de Hexaaminocobalto(III)) foi pesado 2 g de
NH4Cl, e depois diluindo em água. Em seguida aquecer a solução até ebulição e depois
adicionou 3 gotas de CoCl2.6H2O formando [Co(H2O)6]+2 íon complexo onde o cobalto tem
estado de oxidação +2. Depois, foi adicionado 0,2g de carvão ativado para aumentar a superfície
de contato entre as substâncias e adicionou 8 mL de NH3 concentrado para que fique em
excesso. No entanto, houve a reação de oxidação descrita pela equação abaixo:

[Co(H2O)6]+2(aq) + 6NH3 (aq) [Co(NH3)6]+3(aq) + 6H2O(l)

Porém, a etapa sugere resfriar a solução constantemente em vários momentos por se

tratar de reações exotérmicas

Figura 1: fórmula molecular do cloreto de hexaamincobalto (III)

Na adição de H2O2 30% m/m causando uma efervescência devido a reação de oxidação do
cobalto conforme apresentado abaixo:
2[Co(NH3)6]2+(aq) + H2O2(aq) 2[Co(NH3)6]3+(aq) + 2OH- (aq)

A mistura foi aquecida até a ebulição por 5 minutos, e então a solução foi levada para
resfriar até 0°C. E observou a formação de um precipitado alaranjado que foi filtrado com água
gelada. E em seguida guardado. Depois, foi adicionado o HCl concentrada ao filtrada a fim de
aumentar as interações iônicas e precipitar o cloreto de hexaamincobalto (III) que foi filtrado e
lavado com etanol e éter etílico com finalidade de purificar a amostra.

A adição de 2mL de HCl concentrado ocorreu a liberação de gás oxigênio deixando a

solução com coloração azul, mantendo agitando e resfriando, para enfim assumir uma coloração
roxa em meio ao azul. Isso devido ao íon complexo [Co(NH3)6]3+ sofrer troca de uma amônia
por um cloreto formando [Co(NH3)5Cl]3+ :
[Co(NH3)6]3+(aq) + HCl(aq) [Co(NH3)5Cl]3+(aq) + NH4(aq)
Antes de ser filtrada a solução foi resfriada e depois foi lavada com 5 mL álcool etílico e éter
etílico para retirar as impurezas e purificar a amostra e retirar o exceto de HCl sobrou na adição
anterior para ajudar no aumento da força iônica das ligações do cloreto de pentaaminoclorocobalto
(III) facilitando que ele precipite.

Assim, tem-se que para a reação de NH4Cl com [Co(H2O)6]Cl2 obtendo-se a seguinte reação de
acordo com o procedimento:
[Co(H2O)6]Cl2 (aq) + 3NH4Cl(aq) → [Co(NH3)3(H2O)2]Cl2(aq) + 3 HCl(aq)
Transferiu-se a solução ainda quente para um erlenmeyer de 125 mL. Colocou-se 0,5 g de carvão
ativado e resfriou-se a solução com água corrente até a temperatura ambiente.

Acrescentou-se a solução de peróxido de hidrogênio lentamente, em frações de 1 mL

para oxidar o cobalto de 2+ para 3+. Notou-se a liberação de gás hidrogênio. A mistura contida no
erlenmeyer foi aquecida para desprendimento de gases. Esfriou-se o erlenmeyer no banho de gelo
com sal até que atingisse 0°C. Após a formação dos cristais, filtrou-se o precipitado.
Assim, tem-se que para a reação de H2O2 com [Co(NH3)6]Cl2 e obtém-se a seguinte reação de
acordo com o procedimento:

3[Co(NH3)6]Cl2 (aq) + 3NH4Cl(aq) + H2O2(aq) → 2[Co(NH3)6]Cl3(aq) + 3NH4Cl(aq) + 2H2O(g)

Para a purificação do complexo, adicionou 2 mL de HCl concentrado ao filtrado que foi

aquecida até a ebulição e resfriou-se a solução em banho de gelo, com agitação continua. Filtrou-
se o precipitado e lavou com 5 mL de solução de álcool etílico e com 5 mL de éter etílico.
Colocaram-se os cristais em um ambiente seco e arejado para secarem e colocar no frasco.
Pesou-se 2 g de NH4Cl e adicionou-se três gotas (25,96) g de cloreto de hexaaquocobalto (III). dissolveu-
se em elermayer 125 mL. Efetuando os cálculos necessários, tem-se que:
Massa Molar [Co(H2O)6]Cl2: 237,93 g
Massa Molar NH4Cl: 53,5 g
Para o NH4Cl:
53,5 g de NH4Cl→ 1 mol
2,0 g de NH4Cl → x
x = 0,037 mol

Para o [Co(H2O)6]Cl2:
237,93g de [Co(H2O)6]Cl2 → 1 mol
25,96 g de [Co(H2O)6]Cl2 → x
x = 0,108 mol

CONCLUSÃO
Ao realizar os experimentos, conclui-se que esta prática é de bastante importância no
âmbito desta disciplina e da nossa formação, pois, com o cumprimento dos objetivos da
atividade podemos ver a formação do complexo [Co(NH3)6]Cl3(aq). Esta formação, deve-se ao
orbital “d” semipreenchido quando três elétrons desemparelhados fossem utilizados para
estabelecer a ligação com moléculas de amônia.
 PRÉ LABORATÓRIO
Preparo de solução CoCl2.6H2O de 2 mol/l
MM= 129,8 g/mol
𝑚(𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜) 𝑚
C= 𝑀𝑀𝑥𝑉(𝑙) = 2mol/l= 𝑔
129,8 𝑥 0,1 𝑙
𝑚𝑜𝑙
m= 25,96 g

QUESTIONÁRIO-I
Parte-I
a) Qual a coloração da espécie [Co(H2O)6]2+(aq)? Que complexo está em solução
aquosa?

R: A espécie de [Co(H2O)6]2+(aq) apresenta coloração rosa. O complexo que está em solução

é de [Co(H2O)6]Cl2, em que o íon cobalto fica rodeado por 6 moléculas de água 6.

b) A medida que as moléculas de etanol substituem as moléculas de H2O na esfera de

coordenação do complexo de cobalto (II), ocorre mudança no número de
coordenação (NC) e geometria. Observe e Anote as diversas alterações de cor e
discuta em seu relatório qual o número de coordenação e geometria para cada cor
observada.

R: Na substituição de 2 moléculas água na esfera de coordenação pelas 2 moléculas de etanol

a solução adquiriu a coloração anidro, ou seja, levemente azulado. O álcool etanol apresenta
propriedade desidratante que facilita na eliminação de duas moléculas de água estrutura do
complexo, e apresenta coloração levemente azulada porque fica rodeado por 2 moléculas de
etanol e 4 moléculas de água e consequente não houve alteração de número de coordenação no
complexo.

[Co(H2O)6]2+(aq) + Cl- (aq)+ 2 Etoh ↔ [Co(etoh)2(H2O)2]2- (aq) + Cl+ 6H2O(ℓ)

c) Interprete as diferenças de cor desses complexos com base em argumentos das

teorias do campo cristalino e do campo ligante, que são discutidas resumidamente
neste curso.

R: As diferenças de coloração demonstram a substituição do ligante na esfera de coordenação

(isto é, as moléculas de água) por íons cloretos, assim conectados ao metal cobalto na esfera de
coordenação, apresentando desse modo cor azul porque fica rodeado por 4 íons cloretos.

d) No item d a alteração de cor “da tinta” no papel está relacionada com um equilíbrio
Químico. Proponha esse equilíbrio
R: A mudança de coloração está relacionada com o equilíbrio químico de [Co(H2O)6]2+ de
coloração rosa, em que as moléculas de água estão conectadas ao metal cobalto e íon cobalto
[CoCℓ4]2- na esfera de coordenação, está rodeado por 4 íons cloretos apresentando assim a
coloração azulado, a representação do equilíbrio abaixo:

[Co(H2O)6]2+(aq) + 4 Cℓ- (aq) ↔ [CoCℓ4]2- (aq) + 6H2O(ℓ)

QUESTIONÁRIO-II

Parte-II

1. Qual a função de NH4Cl nesta síntese?

O NH4Cl ao ser aquecido junto a solução desloca o equilíbrio das forças o que facilita a entrada
de NH3 no complexo. Essa reação foi favorável, pois houve a formação de gas amônia, ou seja,
passou do estado solido para o gasoso, havendo um grande aumento entrópico, que é um dos
fatores que contribui para a estabilidade dos complexos.

2. Escreva a equação da reação entre cloreto de hexaaquocobalto (II) e a amônia.

[Co(H2O)6]+2(aq) + 6NH3 (aq) [Co(NH3)6]+3(aq) + 6H2O(l)

3. Veja os potenciais padrão de redução abaixo.

[Co(NH3)6]3+ + e → [Co(NH3)6]2+ Eº = 0,108 V
O2 + 2 H2O + 4 e → 4 OH- Eº = 0,401 V
A síntese feita nesta prática seria viável utilizando-se O2em vez de H2O2? Por que foi
utilizado peróxido de hidrogênio? Explique.
Posemos verificar a diferença de potencial da reação do íon hexaaminocobalto (III) com O 2
Eº TOTAL = 0,401 – 0,108
Eº TOTAL = 0,293 V
Verificando a diferença de potencial padrão de redução do H 2O2 com o potencial da reação do
íon hexaaminocobalto (III)
H2O2 (aq) + 2H+ +2e- → 2H2O Eº = 1,776 V
Com O2:
Eº TOTAL = 0,401 – 0,108
Eº TOTAL = 0,293 V
Verificando a diferença de potencial padrão de redução do H 2O2 com o potencial da reação do
íon hexaaminocobalto (III)
H2O2 (aq) + 2H+ +2e- → 2H2O Eº = 1,776 V
Eº TOTAL = 1,776 – 0,108
Eº TOTAL = 1,668 V
A variação de potencial é maior quando reagimos o complexo com H 2O2, o que torna a reação
mais favorecida em relação ao O2.

3. Por que o composto obtido foi lavado com etanol e éter etílico?
Ambas as soluções são polares e não solubilizam o composto sintetizado, por isso, foram
utilizados para a remoção de impurezas solúveis na qual contribuiu para a secagem rápida do
composto devido a volatilidade do etanol e éter.

4. Calcule o rendimento para a obtenção de [Co(NH3)6]Cl3.

Massa molar de cloreto cobaltoso hexahidratado CoCl2.6H2O = 237,9 g/mol
1 mol ------------------- 237,9 g
X -------------------- 2 g
X = 0,008 mol de CoCl2.6H2O
Massa molar de [Co(NH3)6]Cl3 = 267,35 g/mol
1 mol ------------------ 267,35 g
0,008 mol ---------------- X
X = 2,1388 g
2,1388 g -------------------- 100%
2 g ------------------- X
X = 93,5%
6. Desenhe as estruturas dos íons hexaaminocobalto(III) e hexaaminocobalto (II).

Melecula do [Co(NH3)6]3+

REFERENCIAS:
ATK IN S, Peter. Química inorgânica. 4. Ed. Porto Alegre : Book man. 2008
Lee, J. D. Química inorgânica não tão concisa. Tradução da 5ª ed. inglesa. Editor Edgard
Blücher Ltda. pp. 24, 217, 360-370. 1999.
REFERENCIAS:
Disponível em: <https://www.passeidireto.com/arquivo/24780888/relatorio-de-
inorganica>Acesso em: 08 de agosto de 2021

Disponível em: <https://www.passeidireto.com/arquivo/49020131/sintese-dos-complexos-

cloreto-de-pentaaminoclorocobalto-iii-co-cl-nh-3-5-cl-2-cl>Acesso em: 08 de agosto de 2021

Disponível em: https://www.passeidireto.com/arquivo/60853939/relatorio-7-quimica-

inorganica-experimental>Acesso em: 08 de agosto de 2021

MANUAL DE LABORATÓRIO-Inorgânica Experimental-III, 2018.1.UNILAB-laboratório

química inorgânica–sala 107campus das auroras. Universidade da Integração Internacional da
Lusofonia Afro-brasileira (UNILAB)
Disponível em: <https://vdocuments.mx/52182517-sintese-do-cloreto-de-
pentaaminclorocobalto-iii.html>Acesso em: 08 de agosto de 2021