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UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA

INSTITUTO DE QUMICA
DEPARTAMENTO DE QUMICA GERAL E INORGNICA
QUI-137 QUIMICA INORGNICA DE COORDENAO

DAIANA FIGUEIREDO
DANIEL CRUZ
MAISA TAVARES
RAINELDES CRUZ

SNTESE E CARACTERIZAO DE [Cu(NH3)4]SO4.H2O

SALVADOR
2014

DAIANA FIGUEIREDO
DANIEL CRUZ
MAISA TAVARES
RAINELDES CRUZ

SNTESE E CARACTERIZAO DE [Cu(NH3)4]SO4.H2O

Trabalho realizado sob a orientao da


professora Heloysa Andrade para
avaliao na disciplina QUI137 Qumica Inorgnica de Coordenao.

SALVADOR
2014
2

SUMRIO

1. Introduo terica .................................................................... 4


2. Objetivo ................................................................................. 7
3. Materiais e reagentes ............................................................. 7
4. Procedimento experimental .................................................. 8
5. Resultados e discusso ........................................................ 10
6. Concluso ................................................................................ 19
7. Referncias bibliogrficas ...................................................... 20

1. INTRODUO TERICA
1.1 Desenvolvimento Histrico da Qumica de Coordenao
Buscando-se referncias no desenvolvimento histrico da Qumica de
Coordenao o primeiro complexo foi descrito em 1704 por Diesbach. Foi ele
quem introduziu o famoso pigmento Azul da Prssia, Fe4[Fe(CN)6]3. Esse
composto, cuja frmula e estrutura s foram elucidadas quase trs sculos
depois, apresenta uma intensa cor azul, associada a uma forma peculiar de
interao da luz com os ons metlicos. (Henrique E. Toma, 2003).
A partir dos seus estudos, em 1893, Alfred Werner rompeu com o
conceito tradicional de valncia, proposto por Kekul, e estabeleceu uma nova
ideia de coordenao e afinidade qumica. Hoje sabe-se que a formao dos
complexos, de um modo geral, parte das interaes de metais com outras
espcies qumicas, ou seja, so compostos ou ons formados pela reao entre
tomos ou ons metlicos, capazes de aceitar um ou mais pares de eltrons,
com ons ou molculas neutras, adequados para atuar como doadores de
eltrons, sendo a ligao entre as espcies do tipo covalente coordenativa.
1.2 Sntese e Cor dos Complexos
A maioria dos compostos so coloridos, ou seja, eles absorvem luz na
faixa visvel do espectro, e sua cor pode ser explicada pela influncia da esfera
de coordenao variando em seu nmero, tipo e disposio geomtrica, sobre
a distribuio eletrnica do metal.
A

preparao

de

complexos de

coordenao

primeiramente

determinada pelo emprego de uma melhor rota de sntese sempre buscando


melhores rendimentos. Existem diversas tcnicas empregadas na preparao
dos complexos metlicos entre elas esto:

Evaporar o solvente e esfriar a mistura de reao mais concentrada em


um banho de gelo e sal;

Adiciona lentamente um segundo solvente miscvel com o que se


emprega para a mistura de reao, porm incapaz de dissolver o
composto que preparado;
4

Se o complexo desejado um ction, pode ser isolado adicionando um


nion apropriado para formar um sal insolvel;

Reao de substituio em soluo aquosa.


Na sntese do complexo de cobre foi empregado o mtodo da reao de

substituio em soluo aquosa. Este mtodo consiste na reao entre um sal


de um metal em soluo aquosa e um agente de coordenao. No caso em
questo, a sntese realizada a partir de um sal do metal (CuSO4.5H2O) que
ir constituir o centro metlico do complexo sintetizado.
O complexo [Cu(NH3)4]SO4.H2O, preparado pela reao entre uma
soluo aquosa de CuSO4 e excesso de NH3(1). A troca de cor de azul claro a
azul escuro indica que a temperatura ambiente, a gua de coordenao
substituda instantaneamente por amnia. O sal de cor azul escuro cristaliza na
mistura de reao ao agregar etanol.
[Cu(H2O)4]2+(aq) + 4NH3(aq) [Cu(NH3)4]2+(aq) + 4H2O(l)
azul claro

(1)

azul escuro

Esta rota de sntese empregada para preparar complexo com somente


um grupo ligante uma das mais fcies, pois possvel obter com sucesso e
bom rendimento o complexo empregando excesso do ligante para forar o
deslocamento do equilbrio.
1.3 Complexos de Cobre
O cobre um metal de transio e pode participar na formao de
complexos. O cobre (Cu2+, Cu+) possui nmero de coordenao 4. No seu
estado de oxidao +1 o cobre forma complexos diamagnticos e incolores,
porque tem ons com configurao d10. Porm com nmero de oxidao +2 ele
mais estvel tendo configurao d9 e um eltron desemparelhado. Seus
compostos so geralmente coloridos, por causa das transies d-d, formando
sais cpricos azuis.
O cobre (II) por apresentar sistema d9, para formar complexos
moleculares ou polimricos, sofre modificaes no estado energtico desses
orbitais d, sendo manifestaes do efeito Jahn-Teller, o qual pode ser
5

expresso: se a configurao eletrnica fundamental de um complexo no linear


orbitalmente degenerada e assimetricamente preenchida, o complexo sofrer
distoro removendo a degenerescncia e alcanando uma energia menor.
(RODRIGO ROZADO LEAL, 2010).
1.4 Mtodos Gravimtricos
A anlise gravimtrica ou gravimetria um mtodo analtico quantitativo
cujo processo envolve a separao e pesagem de um elemento ou um
composto do elemento na forma mais pura possvel.
A gravimetria engloba uma variedade de tcnicas, onde a maioria
envolve a transformao do elemento ou composto a ser determinado num
composto puro e estvel e de estequiometria definida, cuja massa utilizada
para determinar a quantidade do analto original.
Os clculos so realizados com base no peso atmico e peso molecular,
e se fundamentam em uma constncia na composio das sustncias puras e
na estequiometria das reaes qumicas.
O peso do elemento ou composto pode ser calculado a partir da frmula
qumica do composto e das massas atmicas dos elementos que constituem o
composto pesado.
O analto pode ser determinado gravimetricamente por:

Determinao direta de sua massa ou pela determinao da massa de


um composto que contm o analto;

Determinao indireta pela medida da variao da massa devido


perda do analto ou a massa do composto formado como resultado de
uma reao envolvendo o analto.
Os tipos de mtodos gravimtricos so:

Eletrogravimetria;

Gravimetria particulada;

Gravimetria por volatilizao e termogravimetria;

Gravimetria por precipitao.


6

1.5 Termogravimetria
A anlise termogravimtrica (TG) uma tcnica onde a massa da
amostra registada em funo da temperatura ou do tempo. So
frequentemente usados trs modos distintos em termogravimetria:

termogravimetria isotrmica, na qual a massa da amostra registada


em funo do tempo, a temperatura constante;

termogravimetria quas-isortrmica, na qual a amostra aquecida at


massa constante, numa srie de patamares de temperatura;

termogravimetria dinmica, onde a amostra aquecida com um


programa de temperatura predeterminado, preferencialmente linear.

1.6 Mtodos Iodomtricos


Mtodo direto: este mtodo faz uso de uma soluo padro de iodo (I 2),
preparada mediante dissoluo do iodo em soluo aquosa de iodeto de
potssio (KI). Neste mtodo o iodo usado diretamente na titulao como
oxidante.
Mtodo indireto: consiste na dosagem de espcies oxidante pela adio
de um excesso de iodeto (I-). O iodeto oxidado a iodo e posteriormente este
titulado com uma soluo padro de tiossulfato de sadio (Na2S2O3).
Nesta atividade prtica foi utilizado o mtodo indireto da iodometria que
consiste na dosagem de espcies oxidantes pela adio de um excesso de
iodeto (I-). O indicador usado na iodometria uma suspenso de amido que em
presena de iodo adquire uma colorao azul intensa. Na realidade esta cor
devida adsoro de ons triiodeto (I3-) pelas macromolculas do amido.
Termogravimetria derivada (DTG): tcnica que fornece a derivada
primeira da curva termogravimtrica, em funo do tempo (t) ou da temperatura
(T).
TG e DTG possibilitam conhecer as alteraes que o aquecimento pode
provocar nos materiais, permitem estabelecer a faixa de temperatura que
adquirem composio qumica fixa, definida e constante, determinam a
temperatura em que os materiais comeam a se decompor (estabilidade
7

trmica), assim como acompanham o andamento de reaes de desidratao,


oxidao, combusto, decomposio, etc.

2. OBJETIVO
Sintetizar e caracterizar o complexo Cu(NH3)4SO4.H2O, atravs de
anlise volumtrica, gravimtrica e termogravimtrica, visando determinar a
frmula molecular do complexo.

3. MATERIAS E REAGENTES

Erlenmeyer de 250 mL

Banho-maria

Piscete

Soluo HCl (0,25 e 6 mol L-1)

Bureta de 50 mL

Soluo de vermelho de metila

Bquer de 250 mL

Soluo de amido

Funil de colo curto

Iodeto de potssio

Cadinho de porcelana

Soluo de Na2S2O3 (0,1 mol L-1)

Placa de aquecimento

Soluo de BaCl2 (0,2 mol L-1)

Mufla

gua destilada

4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
4.1 Sntese do sulfato de tetramincobre (II)
Pesou-se 4,8 g de CuSO4.5H2O e reduziu-se a p, com auxlio de um
almofariz. Adicionou-se num bquer o CuSO4.5H2O macerado, 8 mL de NH4OH
e 5 mL de gua. Aps a homogeneizao, adicionou-se 10 mL de etanol e
deixou-se em repouso at que ficasse perceptvel a presena de um
precipitado. Filtrou-se o precipitado de cor azul, lavando-o com 5 mL de NH4OH
e depois com 5 mL etanol repetidas vezes. Deixou-se 10 minutos em uma
estufa 100C.

4.2 Determinao de Amnia


Pesou-se 0,2 g do complexo Cu(NH3)4SO4.H2O e o dissolveu em 100 mL
de gua destilada num erlenmeyer de 250 mL. Aps a dissoluo, adicionou-se
o indicador vermelho de metila (2 a 3 gotas). A soluo com o referido
complexo foi titulada contra uma soluo 0,1 mol L-1 de HCl. Foi anotado o
volume do HCl gasto e calculou-se o teor de NH3 presente no complexo.

4.3 Determinao de cobre (II) Mtodo Iodomtrico


Pesou-se em torno de 0,9 g o complexo Cu(NH3)4SO4.H2O e o dissolveu
em 50 a 100 mL de gua, num erlenmeyer de 250 mL. Em seguida adicionouse a soluo de cido clordrico 4 mol L-1 at a dissoluo do precipitado e
formao de uma soluo azul clara lmpida. A esta soluo adicionou-se 1 g
de iodeto de potssio e titulou-se com tiossulfato de sdio (Na2S2O3) 0,1 mol L1

, at se obter colorao amarelo-clara. Acrescentou-se ento 1 mL de amido e

continuou titulando at a cor azul desaparecer. Anotou-se o volume do


Na2S2O3 gasto e calculou-se o teor de cobre presente no complexo.

4.4 Determinao de Sulfato - Mtodo Gravimtrico


A determinao de sulfato no foi realizada por motivos de segurana.

5. RESULTADOS E DISCUSSO
5.1 Rendimento da Reao
A reao de sntese do sulfato de cobre mono hidratado representada
atravs da seguinte equao:
CuSO4.5H2O(aq) + 4NH3(l) [Cu(NH3)4]SO4.H2O(aq) + H2O(l)
Atravs da massa molecular do sulfato de cobre penta hidratado e da massa
fornecida, pode-se obter a sua quantidade de matria:
9

MM (CuSO4.5H2O) = 249,5 g/mol


n (CuSO4.5H2O) = m/MM
n = 4,8 g/249,50 g/mol
n = 0,019 mol
Atravs da estequiometria da reao, percebe se uma equivalncia em
nmero de mols do sulfato de cobre penta hidratado e do sulfato de
tetramincobre (II) mono hidratado. Assim, esperado que seja formado 0,019
mol de [Cu(NH3)4]SO4.H2O(aq):
n ([Cu(NH3)4]SO4.H2O) = 0,019 mol
Com isso, pode-se calcular a massa:
MM ([Cu(NH3)4]SO4.H2O) = 245,5 g/mol
m [Cu(NH3)4]SO4.H2O = n x MM
m = 0,019 mol x 245,5 g/mol
m = 4,6645 g
O precipitado obtido foi pesado aps a secagem e foi obtida a seguinte massa:
m = ***** g
Atravs da massa obtida, pode-se calcular o rendimento da reao:
= mobtida/mesperada x 100 %
= ***** g/4,6645 g x 100 %
= ***** %

5.2 Determinao de amnia


A tabela 1 apresenta os resultados obtidos durante a titulao da
soluo do complexo com a soluo de HCl 0,1 mol L-1.

10

Massa Pesada
(g)
0,20

Volume de HCl 0,1 mol L-1


gasto (mL)
35,81

0,20

35,80

0,20

35,72

Triplicata

Mdia = 35,78 mL
-1

Tabela 1: Volumes de soluo de HCl 0,1 mol L gastos em cada triplicata da titulao da soluo do
complexo, assim como seu valor mdio.

As equaes (1) e (2) abaixo representam o que ocorre no meio durante


a titulao para determinao de amnia no complexo:
[Cu(NH3)4]SO4.H2O(aq) + HCl(aq) Cu2+(aq) + Cl-(aq) + 4NH4+(aq) + SO42(aq)
(1)
NH3(aq) + HCl(aq) NH4Cl(s)

Onde,

(2)

Atravs da estequiometria da reao, pode-se determinar o teor de


amnia neste complexo, j que percebe-se uma equivalncia em nmero de
mols da amnia e do cido clordrico, sendo:
n(NH3) = n(HCl)

(3)

Onde n = nmero de mols. Assim, de acordo com a equao (3) pode-se


encontrar a equao (4), onde:
(
(

)
)

( )

(4)
)

Sabendo que a massa pesada do complexo em estudo foi igual a 0,20 g,


pode-se calcular o teor de amnia atravs do seguinte clculo abaixo:
(

( )

( )

)( )

(5)

( )

)
( )
11

( )

5.3 Determinao do teor de cobre


A determinao do teor de cobre no complexo foi realizada atravs da
iodometria. A iodometria um processo indireto, onde substncias fortemente
oxidantes reagem com soluo de iodeto, liberando quantidades equivalentes
de iodo, que por sua vez titulado com soluo de tiossulfato de sdio
(Na2S2O3).
Na determinao iodomtrica do cobre o on iodeto (I-) atua como
redutor do on Cu2+ e ainda como precipitante do on Cu+. O iodo liberado
titulado com tiossulfato de sdio. Esse processo pode ser observado nas
equaes (6), (7) e (8).
2Cu2+ (aq) + 4I-

(aq)

2CuI (s) + I2 (g)

I2(g) + 2Na2S2O3 Na2S4O6 + 2NaI(s)


2Cu2+(aq) + 4I-(aq) + 2Na2S2O3 2CuI(s) + Na2S4O6 + 2NaI(s)

(6)
(7)
(8)

A tabela 2 apresenta os volumes gastos de titulante nesta determinao.


Massa pesada
(g)

Volume de Na2S2O3 0,1 mol L-1


gasto (mL)

0,90

41,80

0,90

41,61

Duplicata

Mdia = 41,70 mL
-1

Tabela 2: Volumes de soluo de titulante 0,1 mol L gastos em cada triplicata da titulao da soluo do
complexo, assim como seu valor mdio.

Atravs da equao (8) pode-se observar a equivalncia entre o nmero


de mols do on Cu2+ e o nmero de mols do tiossulfato de sdio. Os clculos

12

para a determinao de teor de cobre no complexo em estudo semelhante ao


clculo do teor de amnia (Equaes 4 e 5). Portanto:
(

)
(

(
)

)(

( )

(9)

Com o valor da massa do on possvel calcular o seu teor:


( )

)(

(10)

( )

( )

)
( )

( )

Determinao do teor de sulfato


A determinao de sulfato foi realizada atravs do mtodo gravimtrico.
Durante a realizao do experimento, o sulfato presente no complexo, na
presena de HCl precipita sob a forma do composto formado, o sulfato de brio
(BaSO4), que passa por calcinao e pesado. Atravs da massa deste
composto possvel determinar o teor de sulfato no complexo estudado.
As equaes (11) e (12) explicitam o que ocorreu durante o experimento:
[Cu(NH3)4] SO4.H2O + BaCl2 Ba

2+

(aq) + SO42 -(aq) + [Cu(NH3)4]2+(aq)

(11)
Onde,
SO42 -(aq) + Ba2+(aq) BaSO4 (s)

(12)

A massa de sulfato de brio obtida foi igual a 0,3151 g. Sabe-se que a


massa pesada do complexo para a realizao do experimento foi igual a 0,3 g,

13

porm no se pode fazer uma relao direta entre estes valores, pois o
complexo no todo formado por ons sulfato. Assim:
MMsulfato de brio (g/mol) ------- MMsulfato (g/mol)
Msulfato de brio (g) --------------- msulfato (g)
Logo:
(13)
(

( )
(

Sabendo-se o valor da massa de sulfato presente no sulfato de brio


obtido, possvel calcular o teor de sulfato presente no complexo em estudo:
(14)

5.4 Termogravimetria

A termogravimetria uma tcnica de anlise trmica onde so


estudadas variaes de massa de uma amostra em funo da temperatura a
qual esta submetida em um determinado programa.
Esta tcnica foi utilizada para determinar o teor de gua de cristalizao
presente no complexo a ser caracterizado.
A figura 1 evidencia as curvas de TG (Termogravimetria) e DTG
(Termogravimetria diferenciada).

14

medida que a temperatura aumenta, observamos a presena de


diferentes picos correspondentes aos compostos presentes na estrutura do
complexo sulfato de tetramincobre (II). A identificao dos picos feita com
base na fora de ligao destes compostos. Quanto mais forte a ligao, mais
alta ser a temperatura necessria para que esta espcie seja identificada.

Figura 1: Termogravimetria do complexo [Cu(NH3)4]SO4.H2O. Condies de anlise: massa do complexo


-1

-1

= 2,688 mg; vazo de nitrognio = 50 mL min ; taxa de aquecimento: 10C min ; cadinho de platina.

As perdas de massa evidenciadas no grfico so listadas abaixo na


tabela 3.
Temperatura (C)

Espcie

126,25

H2O gua de cristalizao

236,26

NH3 primeira molcula

257,08

NH3 segunda molcula

336,39

664,9

870,95

NH3 pico mais intenso correspondente as 3 e 4


molculas
Transformao do Sulfato de Cobre (II) em xido de
cobre e oxignio
xido de cobre transformado em Cobre elementar
com perda de metade da molcula de oxignio
15

Tabela 3: Identificao dos picos observados nas curvas obtidas na anlise termogravimtrica.

possvel observar que o complexo estvel at, aproximadamente,


100 C.
O teor de gua de cristalizao calculado a partir da perda de massa
observada atribuda a perda da molcula de gua. Analisando o termograma,
observa-se que o pico atribudo perda de gua corresponde a uma perda de
13,303 %, portanto pode-se dizer que este o teor de gua de cristalizao.

5.5 Determinao da frmula molecular do complexo

Para determinao da frmula molecular do complexo, considera-se


que:
MMExperimental -------- teor%
MM[Cux(NH3)y]SO4z.H2Ow -------100%
Logo,
(

( )

(15)

( )

(16)

Utilizando a equaes (15) e (16), foi possvel montar a tabela 4, na qual


esto evidenciadas as massas molares de cada espcie presente no complexo,
considerando que no clculo sua massa molar real. Foram calculados tambm
os erros relativos em relao aos teores obtidos de cada espcie e seus
valores tericos.
Espcie

MM terica

Teor

MM

Resultado
16

(g/mol)

experimental experimental
(%)

(g/mol)

29,42

72,24

Cu2+

63,5

SO4

96,0

NH3

17,0

30,41

H2O

18,0

13,30

x = 1,14
y=

74,67

z = 4,39
w=

Tabela 4: Dados para obteno da frmula molecular do complexo a partir dos teores
de cada espcie obtidos experimentalmente, utilizando as equaes 15 e 16.

Sabendo-se que compostos apresentam em sua frmula nmeros


inteiros, pode-se fazer uma aproximao e encontra-se a seguinte frmula para
o complexo:
[Cu(NH3)3]SO4.(H2O)2
Os resultados obtidos para as molculas amnia e gua diferem do
resultado real. A tabela 5 apresenta o erro relativo dos resultados de teores
obtidos experimentalmente.

Espcie
Cu2+

Teor

Teor Terico

Erro

experimental (%)

(%)

Relativo

29,42

25,84

13,9

SO4

39,09

NH3

30,41

27,69

9,9

H2O

13,30

7,33

81,4

Tabela 5: Erro relativo dos resultados de teores obtidos experimentalmente

6. CONCLUSO
Aplicando as tcnicas de gravimetria, volumetria e termogravimetria foi
possvel caracterizar o composto [Cu(NH3)4]SO4.H2O e obter a sua frmula
molecular aproximada experimentalmente. Os erros relativos obtidos tambm
foram calculados e foram satisfatrios (com exceo da gua), podendo-se
inferir que os erros obtidos durante a realizao do experimento foram poucos.

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7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

JONES, C. A qumica dos elementos dos blocos d e f. Porto Alegre:


Bookman, 2002. 184 p. (Texto tutorial de qumica.) ISBN 8573079770
(broch.);

MASCARENHAS, A. Roteiro de aulas prticas Sntese e


Caracterizao de [Cu(NH3)4]SO4.H2O. 2012.2;

SKOOG, W.; HOLLER, C. Fundamentos de Qumica Analtica.


Traduo da 8 Edio norte-americana, Editora Thomson, So PauloSP, 2006;

TOMA, HENRIQUE E. Qumica de coordenao, organometlica e


catlise - So Paulo: Editora Blucher, 2013. (Coleo de Qumica
Conceitual, v. 4)

LEAL, R. RODRIGO. Sntese, Anlise Estrutural e Caracterizao de


Novos Compostos de Coordenao de Fenilseleninato de Cobre (II)
Dissertao de Mestrado, 2010 Universidade Federal de Santa
Maria, RS

http://www.ebah.com.br/content/ABAAABUQMAJ/capitulo-4-preparacaoreacoes-doscompostos-coordenacao ( Acessado em 25/11/2014)

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