Reações de Alcenos,

Química Orgânica II
Prof.: Letícia Costa Dias
leticia.costa@uemg
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Reações de alcenos

1- Adição de haletos de hidrogênio

Se o reagente eletrofílico que se adiciona a um alceno for um haleto de hidrogênio

(HF, HCl, HBr ou HI), o produto de reação será um haleto de alquila.
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1- Adição de haletos de hidrogênio

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Reações de alcenos

1- Adição de haletos de hidrogênio

➢ Mecanismo reacional:

❖ A seta parte da fonte de elétrons. Não deve partir de um átomo. No exemplo

acima, a seta parte dos elétrons da ligação , e não do átomo de carbono.
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1- Adição de haletos de hidrogênio

Quando o alceno não tiver os mesmo substituintes nos dois carbonos sp2. Qual
carbono sp2 se ligará com o hidrogênio?
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1- Adição de haletos de hidrogênio

Quando o alceno não tiver os mesmo substituintes nos dois carbonos sp2. Qual
carbono sp2 se ligará com o hidrogênio?
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1- Adição de haletos de hidrogênio

Quando o alceno não tiver os mesmo substituintes nos dois carbonos sp2. Qual
carbono sp2 se ligará com o hidrogênio?

Formação do carbocátion mais estável!

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1- Adição de haletos de hidrogênio

Quando o alceno não tiver os mesmo substituintes nos dois carbonos sp2. Qual
carbono sp2 se ligará com o hidrogênio?

Formação do carbocátion mais estável!

Segue a Regra Markovnikov: “Quando um haleto de hidrogênio se adiciona a um

alceno assimétrico, a adição ocorre de modo que o halogênio de ligue ao átomo
de carbono da dupla ligação do alceno que contenha o menor número de
hidrogênios”

Como o H+ é a primeira espécie a se adicionar ao alceno, muitos químicos

reescreveram a regra de Markovnikov: “O Hidrogênio se adiciona ao carbono
sp2 eu está ligado ao maior número de hidrogênios”
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2- Adição de água

➢ Catalisada por ácidos (H2SO4, HCl);

➢ Preparação de alcoóis de baixo peso molecular em escala industrial;
➢ Segue a regra de Markovnikov;
➢ Reação de hidratação.
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2- Adição de água

➢ Mecanismo reacional para a adição de água catalisada por ácido:

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2- Adição de água

➢ Os catalisadores aumentam a velocidade de reação pela diminuição da

energia livre da reação;
➢ Um catalisador aumenta a velocidade na qual um produto é formado, mas
não afeta a quantidade de produto formado;
➢ O catalisador na hidratação de alceno é um ácido, portanto a reação e
conhecida como reação catalisada por ácido.
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3- Adição de alcoóis

➢ Semelhante as reações de adição de água, porém o produto da reação é um éter.

➢ Mecanismo reacional:
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4- Adição de halogênio na presença de diclorometano (CH2Cl2)

➢ A adição é vicinal

➢ Mecanismo reacional:

+
Br Br
+
C C Br− + Br−
C C Br − Br + C C
+ −

Br
C C
Br
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4.1- Adição de halogênio em presença de água

➢ Quando um alceno reage com um halogênio, Cloro ou Bromo, em presença de

água, o produto principal é uma haloidrina.
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4.1- Adição de halogênio em presença de água

➢ Mecanismo reacional:

➢ Segue a regra geral para reações de

adição eletrofílica: o eletrófilo se
adiciona ao carbono sp2 que estiver
ligado ao maior número de
hidrogênios. Nesse cado o eletrófilo é
o Br+
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5- Oximercuração-redução

➢ Vantagens: não requer condições ácidas que sejam danosas a muitas moléculas
orgânicas; carbocátions intermediários não são formados; não ocorre
rearranjo de carbocátions.

➢ Ocorre sequência de reações: 1 processo de oximercuração; 2 processo de

redução. O segundo reagente não é adicionado enquanto o primeiro reagente
não tiver sido consumido.
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5- Oximercuração-redução

➢ Mecanismo reacional para a oximercuração:

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5- Oximercuração-redução

➢ Reação de redução

➢ O mecanismo reacional de uma reação de redução não é muito compreendido,

embora seja muito conhecido que um intermediário é um radical.

➢ A reação total (oximercuração-redução) forma o mesmo produto que seria

obtido em uma reação de adição de água catalisada por ácidos: o hidrogênio
se adiciona ao carbono sp2 ligado ao maior número de hidrogênios, e o OH se
adiciona ao outro carbono sp2.
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6- Hidroboração - oxidação

➢ Reação de redução

A hidroboração – oxidação é uma reação anti-Markovnikov, porém a regra não é violada

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6- Hidroboração - oxidação

➢ A hidroboração – oxidação é uma reação anti-Markovnikov, porém a regra não

é violada: o eletrófilo se adiciona ao carbono sp2 que está ligado ao maior
número de hidrogênios.

➢ Neste caso o H_ + não é o eletrófilo na hidroboração – oxidação; BH2 é o

eletrófilo e o H é o nucleófilo.
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6- Hidroboração - oxidação

➢ A hidroboração – oxidação é uma reação anti-Markovnikov, porém a regra não

é violada: o eletrófilo se adiciona ao carbono sp2 que está ligado ao maior
número de hidrogênios.

➢ Neste caso o H_ + não é o eletrófilo na hidroboração – oxidação; BH2 é o

eletrófilo e o H é o nucleófilo.
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7- Adição de hidrogênios (hidrogenação)

➢ Hidrogenação catalítica

ESTABILIDADE RELATIVA DE ALCENOS: ANÁLISE DOS CRITÉRIOS ENCONTRADOS NOS LIVROS TEXTOS DE GRADUAÇÃO E
UMA PROPOSTA DE EXPLICAÇÃO OPERACIONAL PARA ALCENOS DISSUBSTITUÍDOS - Quim. Nova, Vol. 26, No. 6, 948-951, 2003
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Referência Bibliográfica

1. SOLOMONS, T. W. G.; FRYHLE, C. B.; Química Orgânica. Rio de Janeiro, LTC –

LivrosTécnicos e Científicos Editora S.A., 200, Vol. 1 e 2.

2. MCMURRY, John.; Química Orgânica. São Paulo, Thomson Learning, 2004, Vol. 1.

3. BARBOSA, L.C.A.; Introdução a Química Orgânica. São Paulo, Pearson Prentice Hall,
2004.

4. BRUICE, P. Y.; Química Orgânica. São Paulo, Pearson Prentice Hall, 2005, Vol. 1 e 2.