Apostila 02 - QuÃ Mica OrgÃ Nica 2

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AP 2 – Química Orgânica
2° Semestre
Curso Anual de Química
Prof. Alexandre Oliveira
Módulo 1 – Reações Orgânicas – Conceitos Fundamentais 03

Módulo 2 – Reações de Substituição em Alcanos 18
Módulo 3 – Reações de Adição em Compostos Insaturados – Reações de
25
Adição em Compostos Aromáticos e Cíclicos
Módulo 4 – Reações de Substituição em Hidrocarbonetos Aromáticos 45
Módulo 5 – Reações de Substituição em Haletos Orgânicos 62
Módulo 6 – Reações de Eliminação com Haletos Orgânicos – Reações de
71
Eliminação com Álcoois
Módulo 7 – Reações de Adição em Aldeídos e Cetonas – Reações de
81
Substituição do Hidrogênio em Carbono 
Módulo 8 – Reações de Oxidação e Redução 92
Módulo 9 – Reações Específicas e Reações de Identificação 106
Gabaritos e Resoluções dos Exercícios de Fixação 123
CURSO ANUAL DE QUÍMICA – (Prof. Alexandre Oliveira)
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2
MÓDULO 1
REAÇÕES ORGÂNICAS – CONCENTOS FUNDAMENTAIS
1) Ruptura de Ligações  Carbono ligado a elemento mais eletronegativo que ele: a parte
orgânica se transforma em um íon positivo que é chamado de
a) Tipos de Ruptura de Ligação
carbocátion ou de íon carbônio.
O tipo de ruptura que irá ocorrer numa ligação é decisivo para a
Exemplo:
formação do produto final e depende da natureza dos reagentes que
estiverem em contato, do meio em que ocorrer a reação (tipo de
solvente utilizado) e também das condições físicas (temperatura,   heterólise  
pressão, luz, etc.) H3C C H3C  C
carbocátion
b) Cisão Heterolítica ou Heterólise
Obs.: O carbocátion é um reagente eletrófilo.
Nesse tipo de ruptura a ligação covalente comum é quebrada de
modo heterogêneo, ou seja, um dos átomos fica com os dois  Carbono ligado a elemento mais eletropositivo que ele: a parte
elétrons da ligação e o outro átomo fica com deficiência de elétrons. orgânica se transforma em um íon negativo que é chamado de
carboânion ou de íon carbânio ou ainda carbânion.
O átomo que fica com o par de elétrons é o átomo mais
eletronegativo da ligação, portanto ocorre em ligações polares. Exemplo:
As reações que ocorrem com rupturas heterolíticas são chamadas
reações iônicas.   heterólise  
H3C MgC H3C  MgC
Esquema Geral: carbânion
Obs.: O íon carbânion é um reagente nucleófilo.
  heterólise  
A B A  B Obs.: Esses cátions e esses ânions formados do carbono são
cátion ânion instáveis e muito reativos, pois o carbono não possui tendência a
apresentar nem caráter positivo nem caráter negativo, por estar
Esse tipo de ruptura dá origem a dois tipos de reagentes diferentes:
localizado na família 4A da tabela periódica.
 B1 - Reagente Nucleófilo (philo: amigo; núcleo: carga positiva).
A cisão heterolítica pode ocorrer também em ligações polares.
Esse tipo de Reagente ataca a parte positiva de uma molécula,
pois são doadores de elétrons e por isso funcionam como bases  
de Lewis. C C C  C
heterólise clorônio cloreto
Obs.: Geralmente são íons negativos ou moléculas neutras que
apresentam pares de elétrons não ligantes: b) Cisão Homolítica ou Homólise
Ex.: OH; CN; Cℓ; Br; I; R; RO; RS; ArO; H2O; NH3; RNH2; A ligação covalente comum é quebrada de modo homogêneo, ou
seja, cada átomo fica com um elétron da ligação. Esse tipo de
 A1+ - Reagente Eletrófilo (philo: amigo; elétron: carga negativa). ruptura origina os radicais livres.
Esse tipo de Reagente ataca a parte negativa de uma molécula,
pois são deficientes de elétrons e por isso funcionam como A cisão homolítica ocorre em ligações apolares.
ácidos de Lewis. As reações que ocorrem com a participação de radicais livres são
Obs.: Geralmente são íons positivos ou moléculas neutras com chamadas reações de radicais livres.
deficiência de elétrons: Esquema Geral:
Ex.: H; R; Cℓ; Br; I; NO2; CO; BeCℓ2; ZnCℓ2; BF3; FeCℓ3; homólise
A B A  B
Obs.: Ácidos de Lewis: são substâncias capazes de receber um
par de elétrons em uma ligação covalente coordenada. Exemplo:
Bases de Lewis: são substâncias capazes de doar um par de
H H
elétrons em uma ligação covalente coordenada.
Obs.: No caso particular do carbono temos as seguintes H C H H C + H
possibilidades: homólise
H H
radical metil

3
Obs.: Os radicais livres possuem uma valência livre e não possuem a) Cálculo do Número de Oxidação Global do Carbono:
carga elétrica (possuem carga elétrica igual a zero).
H = 1
Os radicais livres se comportam como eletrófilos, pois apresentam F, Cℓ, Br, I = 1
deficiência de elétrons no átomo que possui a valência livre. O, S = 2
Os radicais livres não podem ser chamados de ácidos de Lewis, pois N, P = 3
necessitam de apenas um 1 elétron e não de 1 par de elétrons para Exemplos:
se estabilizar.
a) CH4
Obs.: a cisão heterolítica é mais fácil de ocorrer que a homolítica. X  (1).4 = 0  X = 4  Nox (C) = 4 (Nox mínimo)
Enquanto a homólise exige altas temperaturas, luz ultravioleta, etc.
a heterólise é bem menos exigente, ocorre com temperaturas b) C2H6O
menores, ou com o auxílio de um solvente ionizante. 2.X  (1).6  (2) = 0  2.X  4 = 0  X = 2  Nox (C) =  2
Obs.: Geralmente as reações iônicas são mais fáceis de ocorrer e c) CH2Cℓ2

mais rápidas que as reações por radicais livres. X  (1).2  (1).2 = 0  X = 0  Nox (C) = 0
c) Considerações Importantes d) CCℓ4
X + (1).4 = 0 X  4 = 0  X = 4  Nox (C) = +4 (Nox máximo)
Nas reações orgânicas é comum se usar os seguintes termos:
e) CHCℓ3
 Substrato: é a molécula ou íon orgânico que vai ser atacado.
X  (1)  (1).3 = 0  X  2 = 0  X = 2  Nox (C) =  2
 Reagente: é a molécula, radical ou íon, orgânico ou inorgânico, f) C3H8
que vai atacar o substrato. 3.X  (1).8 = 0  3.X  8 = 0  X = 8/3  Nox (C) =  8/3
 Nas reações de radicais livres o radical livre é o reagente e a g) C3H8O
molécula orgânica é o substrato. 3.X  (1).8  (2) = 0  3.X  6 = 0  X = 2  Nox (C) =  2
 Nas reações iônicas existem dois tipos de reagentes o eletrófilo b) Cálculo do Número de Oxidação de cada Átomo de Carbono
e o nucleófilo, sendo tais reações classificadas respectivamente na Molécula de um Composto Orgânico:
como reação eletrófila e reação nucleófila. Exemplos:
 Uma reação orgânica é classificada com base na transformação Indique o Nox de cada átomo de carbono nos compostos abaixo:
sofrida pelo substrato, aquele que tem o carbono modificado. O H H H H
reagente é aquele que causa a transformação do substrato. O
a) H C C C d) H C C C
OH
H H H H
2) Números De Oxidação Do Carbono Nos Compostos Orgânicos
Nox é a própria carga elétrica do íon nos compostos iônicos. É a H H H H

O
carga elétrica teórica que o átomo iria adquirir se houvesse quebra b) H C C C H e) H C C
da ligação covalente, ficando os elétrons com o átomo mais
H
eletronegativo (cisão heterolítica). H H H H
Nox máximo: é a carga do átomo caso ele perdesse todos os H H H H H

elétrons da última camada. Corresponde à família do átomo na
tabela periódica e é positivo. c) H C C OH f) H C C C H
Nox mínimo: é a carga que o átomo iria adquirir caso ganhasse H H H OH H
elétrons para completar o octeto na última camada. É um número Resolução:
negativo e pode ser encontrado pela subtração: (8 - n), onde n é a
a) Nox (C) = 3 Nox (C) = 1
família do átomo em questão.
Nox Médio (C) = (31)/2 = 2
b) Nox (C) = 3 Nox (C) = 2
Família 1A 2A 3A 4A 5A 6A 7A Nox (C) = 3 Nox Médio (C) = (323)/3 = 8/3
Nox c) Nox (C) = 3 Nox (C) = 1
1+ 2+ 3+ 4+ 5+ 6+ 7+
máximo Nox Médio (C) = (31)/2 = 2
Nox --- --- --- d) Nox (C) = 3 Nox (C) = 2
4- 3- 2- 1-
mínimo -- -- -- Nox (C) = 3 Nox Médio (C) = (323)/3 = 2/3
e) Nox (C) = 3 Nox (C) = 1
Nox Médio (C) = (31)/2 = 1

4
f) Nox (C) = 3 Nox (C) = 0 Nox (C) = 3  O oxigênio atômico possui seis elétrons de valência, mas na
Nox Médio (C) = (303)/3 = 2 molécula do nitro-metano possui sete, portanto, o átomo de O
Obs.: Os carbonos estão sendo considerados no sentido da ganhou formalmente um elétron e, por isso, tem carga formal
esquerda para a direita. negativa.
De uma maneira geral usaremos a seguinte regra para expressar a
3) Carga Formal carga formal de um átomo:
Utilizando os conceitos de polaridade de ligações e de momento de n.º de elétrons de Metade dos elétrons de n.º de elétrons não-
 
dipolo, podemos atribuir cargas formais aos átomos de uma valência ligação envolvidos em ligação
molécula, particularmente para os átomos que têm um número

aparentemente anormal de ligações. Carga Formal =
A carga formal de um átomo é a carga que um átomo teria se todos Observe o uso da regra acima para o átomo de N e para o átomo de
os pares de elétrons fossem compartilhados por igual, isto é, se O do nitro-metano:
todas as ligações fossem não-polares. Carga Formal do N = 5  8/2  0 = 1
a) Observe o exemplo abaixo onde o átomo de nitrogênio possui Carga Formal do O = 6  2/2  6 = 1
quatro ligações, em vez das três que usualmente forma e por
Observações:
isso deve ser representado com uma carga formal positiva. O
átomo de oxigênio forma apenas uma ligação simples com o Moléculas como o nitro-metano, que são neutras mas têm cargas
nitrogênio, e não duas como normalmente forma e por isso deve formais positivas e negativas em seus átomos, são chamadas de
ser representado com uma carga formal negativa. dipolares. O caráter dipolar das moléculas tem consequências
H químicas importantes.
O
H C N A soma das cargas formais dos átomos de uma molécula é igual a
O zero, e a de um íon, igual à carga do íon.
H
Exemplos: Calcule as cargas formais dos átomos nas seguintes
Observa-se que: moléculas:
 A carga formal do H é nula, pois o átomo de H neutro e isolado
possui um elétron de valência e os átomos de H no nitro-metano a) H2C N N d) HCO 4
também só possuem um elétron de valência. Diazo-metano Ácido perclórico
 A carga formal do C é nula, pois o átomo de C neutro e isolado
possui quatro elétrons de valência e os átomos de C no nitro-
metano também possuem quatro elétrons de valência. b) H3C C N O e) HCO 2
 O nitrogênio atômico possui cinco elétrons de valência, mas na N-óxido de autonitrila Ácido cloroso
molécula do nitro-metano possui apenas quatro, portanto, o
átomo de N perdeu formalmente um elétron e, por isso, tem c) H3C N C f) OCN 
carga formal positiva. Isocianeto de metila Ânion cianato
A tabela abaixo apresenta as cargas formais comumente encontradas nas ligações presentes nos compostos orgânicos:
Resumo das Cargas Formais dos átomos
  
C C  N  O 
Estrutura C N N O O
n.º de elétrons
4 4 4 5 5 5 6 6 6
de valência
Metade dos
elétrons de 6/2 = 3 8/2 = 4 6/2 = 3 8/2 = 4 6/2 = 3 4/2 = 2 6/2 = 3 4/2 = 2 2/2 =1
ligação
n.º de elétrons
não envolvidos 0 0 2 0 2 4 2 4 6
em ligação
Carga Formal 1 0 1 1 0 1 1 0 1

5
4) Efeitos Eletrônicos: Indutivo e Mesomérico O efeito mesômero é característico de compostos que possuem
cadeia insaturada. Envolve elétrons de ligação pi (), principalmente
I) Efeito Indutivo (I)
ligações  alternadas. Esse fenômeno está ligado a ressonância.
O efeito indutivo é característico dos compostos que possuem
O efeito mesômero decorre da atração ou repulsão dos elétrons de
cadeia carbônica saturada. Envolve elétrons de ligação sigma () e
uma ligação  de uma cadeia carbônica por determinados tipos de
está relacionado com à diferença de eletronegatividade entre os
radicais, ligados a essa cadeia.
átomos envolvidos.
a) Efeito Mesomérico Negativo (M)
Efeito indutivo é a atração ou repulsão dos elétrons de uma ligação
simples (ligação sigma ). Ocorre quando o radical atrai para perto de si os elétrons de uma
ligação  feita com o carbono da cadeia. (puxa o par eletrônico da
a) Efeito Indutivo Negativo (I)
cadeia para si).
Quando o átomo ou radical puxa o par eletrônico do carbono para
Os principais radicais que provocam efeito mesomérico negativo nas
si, ou seja, quando a polarização ocorre no sentido de afastar o par
moléculas orgânicas são:
de elétrons da cadeia carbônica.
A intensidade do efeito indutivo diminui ao longo da cadeia, à medida O O
que aumenta a distância do átomo que o provoca. carbonila C carboxila C
OH
Exemplo:
O
'''  ''  '    O
H3C CH2 CH2 CH2 C éster C acila C C
O C
Os principais radicais que provocam efeito indutivo negativo nas

moléculas orgânicas são, em ordem decrescente de intensidade:
ciano C N nitro NO2
F> C > Br > I> O C > NH2 b) Efeito Mesomérico Positivo (M)
Ocorre quando o radical empurra para a cadeia carbônica um par de
elétrons de uma ligação  feita com o carbono da cadeia. (empurra
b) Efeito Indutivo Positivo (I)
o par eletrônico para a cadeia carbônica).
Quando o átomo ou radical empurra o par eletrônico para o carbono,
Os principais radicais que provocam efeito mesomérico positivo nas
ou seja quando a polarização ocorre no sentido de aproximar o par
moléculas orgânicas são:
de elétrons da cadeia carbônica.
A intensidade do efeito indutivo diminui ao longo da cadeia, à medida grupo amino NH2 NH N
que aumenta a distância do átomo que o provoca.
grupo hidróxi OH
Exemplo:
'''  ''  '    grupo alcóxi O C

H3C CH2 CH2 CH2 MgI
halogênios F C Br I
Os principais radicais que provocam efeito indutivo positivo nas
moléculas orgânicas são, em ordem decrescente de intensidade: Obs.: O efeito mesômero se propaga numa cadeia carbônica, onde
CH3 CH3 H existem alternadamente ligações simples e duplas.
C CH3 > C CH3 > C CH3 > CH3 > H Obs.: Os efeitos indutivo e mesomérico, provocando o
deslocamento de elétrons no interior da molécula, fazem aparecer
CH3 H H regiões positivas e negativas, onde a molécula pode ser atacada
com maior ou menor facilidade, assim podemos prever o tipo de
NR > O> CR3 > CHR2 > CH2R > CH3 ligação que essa molécula irá formar.
Várias tentativas já foram feitas para explicar a capacidade que os

grupos alquila possuem de doar elétrons, mas nenhuma delas é 5) Ressonância
inteiramente convincente.
É a movimentação do par eletrônico  de uma ligação dupla ou tripla.
III - Efeito Mesomérico ou Mesômero (M)

6
As estruturas de ressonância possíveis para um determinado Ex7.:Ácido Benzóico
composto são chamadas de formas canônicas de ressonância, no
entanto nenhuma das formas canônicas representa corretamente o
composto, pois na verdade a molécula do composto fica num estado
intermediário entre as formas canônicas, num estado chamado
híbrido de ressonância.
Ex1.: Ressonância no benzeno.
Ex8.:Nitrobenzeno
Obs1: As formas de ressonância são imaginárias, não são reais. A

estrutura real é um híbrido de ressonância das diferentes formas.
Obs2: As formas de ressonância diferem entre si apenas na
distribuição dos elétrons . Nem a posição nem a hibridação dos
átomos muda nas diferentes formas de ressonância.
Ex2.: Ressonância no dióxido de enxofre.
Obs3: As diferentes formas de ressonância de uma substância não
O S O O S O O S O devem ser equivalentes.
Obs4: As formas de ressonância devem ter estruturas de Lewis
Ex3.: Ressonância no íon carbonato. válidas e obedecer as regras normais de valência.
  Obs5: O híbrido de ressonância é mais estável que qualquer uma
 O
O

O

O das formas de ressonância. Quanto maior for o número de formas
C C C O
C
O
de ressonância, mais estável será esta substância.
O O O O O O  
Obs6: A palavra ressonância não é muito feliz, pois implica na
existência de uma alternância ou oscilação entre as estruturas, no
Ex4.: Ressonância no fenol. entanto em um híbrido de ressonância não há a alternância entre
as formas contribuintes.
Obs. 7: As estruturas que admitem separação de carga apresentam
maior energia e por serem menos estáveis, contribuem menos para
o híbrido de ressonância;
Obs. 8: Caso todas as estruturas tenham cargas formais, a mais
estável (de menor energia) é a que possui, a carga formal negativa
Ex5.: Ressonância na anilina.
no átomo mais eletronegativo e que possui a carga formal positiva
no átomo menos eletronegativo.
6) Tipos de Reações Orgânicas
a) Reação de Substituição é aquela em que um átomo ou grupo
de átomos é substituído por outro átomo ou radical.
Ex6.: íon acetato Exemplos:
H3C CH2 Br  NaOH H3C CH2 OH  NaBr

H O H
O
H C C H C C H3C CH2 CN  KBr
H3C CH2 Br  KCN
O O
H H
H Br
cat
 Br2  HBr

7
Reação de Adição é aquela em que são adicionados átomos ou grupo g) Reações de Rearranjo: ocorrem quando um reagente passa
de átomos a uma ligação dupla ou tripla da substância orgânica. por uma reorganização de suas ligações e átomos e forma um
produto isômero.
Exemplos:
H2C CH2  H2 cat H3C CH2 H H3C H
H3C CH3 cat. ácido
H C C C C
O H H H CH3
H3C C  HCN H3C C OH 1-buteno 2-buteno
H CN
cat
H3C C N  2H2 H3C CH2 NH2
b) Reação de eliminação é aquela em que átomos ou grupos de

átomos são eliminados da molécula orgânica, dando origem a
ligações duplas ou triplas.
Exemplos:
H
H3C CH CH2 H3C CH CH2  H2O
OH H
CH3 CH3

OH
H3C CH C CH3 H3C CH C CH3  HBr
Br H
c) Reação de Oxidação é aquela em que aumenta o número de

oxigênios na molécula orgânica ou há eliminação de
hidrogênios.
Exemplos:
O O
[O]
H3C C H3C C
H OH
O
H3C CH2 OH H3C C  H2
H
e) Reação de Redução é aquela em que diminuem o número de

oxigênios na molécula ou aumentam os hidrogênios.
Exemplos:
H3C CH CH2  H2 cat H3C CH2 CH3
O
[H]
H3C C H3C CH2 OH
H
f) Reações de Polimerização: é aquela em que ocorre reunião de

moléculas iguais, com formação de moléculas maiores.
Exemplos:
2 HC CH H2C CH C CH
3 HC CH
n H2C CH2 H2C CH2 n

8
EXERCÍCIOS DE APRENDIZAGEM
MÓDULO 1
REAÇÕES ORGÂNICAS: CONCEITOS FUNDAMENTAIS

Questão 1 (Ueg)
Abaixo, são dados alguns exemplos de transformações químicas, em que alguns reagentes e demais
condições reacionais necessários para a transformação foram omitidos.
O
I) CH3CH2CH2OH CH3CH2C OH
II) CH3CH2C H CH3CH2CH2OH
CH3 CH3
III) H3C C C H3C C  C
CH3 CH3
IV) O O 2 O
Considerando as transformações químicas descritas acima, julgue as afirmativas abaixo:

I. Na transformação I, ocorre uma redução.
II. Na transformação II, ocorre uma oxidação.
III. Na transformação III, ocorre uma ruptura heterolítica de ligação química.
IV. Na transformação IV, ocorre uma ruptura homolítica de ligação química.
Marque a alternativa CORRETA:
a) Apenas as afirmativas I e II são verdadeiras.
b) Apenas as afirmativas I, II e III são verdadeiras.
c) Apenas as afirmativas II, III e IV são verdadeiras.
d) Apenas as afirmativas III e IV são verdadeiras.
e) Todas as afirmativas são verdadeiras.
Questão 2 (Ufjf)
Considere as reações I, II e III abaixo:
Br
I. CH3CHCH3  NaOH CH3CH CH2

OH
CH2  H2O H
II. CH3CH CH3CHCH3
OH O
H
III. CH3CHCH3  K2Cr2O7 CH3CCH3
As reações I, II e III podem ser classificadas, respectivamente, como:
a) adição, substituição e redução.
b) eliminação, adição e oxidação.
c) oxidação, adição e substituição.
d) redução, hidrólise e oxidação.
e) eliminação, oxidação e hidrólise.

9
Questão 3 (Ufc)
Os produtos (A), (B), (C) e (D) das reações mostradas a seguir têm as mais variadas aplicações. O
etileno (A) é utilizado na obtenção de plásticos, o nitrobenzeno (B) é usado na preparação da anilina, o

cloreto de etila (C) é largamente utilizado como solvente e anestésico tópico, e o álcool isopropílico (D)
é usado na composição de anticongelantes.
H
I. CH3CH2OH CH2 CH2  H2O

[A]
NO2
H2SO4
II.  HNO3  H2O

[B]
CH3CH3  C2 luz CH3CH2C  HC

III.
[C]
O OH
H2 , Pt
IV. CH3 C CH3 CH3 C CH3
50 ºC, 70 atm
[D] H
a) Classifique as reações dadas, considerando as categorias: adição, substituição ou eliminação.
b) Dê os nomes dos reagentes orgânicos, presentes nas reações citadas, que originaram os produtos
(A), (B), (C) e (D).
Questão 4 (Fuvest)
Sabendo que os números de oxidação do H e do O são, respectivamente, 1 e 2, quais das equações
que representam reações de óxido-redução?
A) HCOOH  CH3OH HCOOH3  H2O
H2SO4
B) 2 CH3OH CH3OCH3
H2SO4
C) CH3CH2OH CH3COOH
CrO3
a) somente A
b) AeB
c) AeC
d) BeC
e) somente C
Questão 5 (Ufc)
Observe as reações orgânicas relacionadas a seguir.
O
O
1. NaOH/
OCH3
2. H3O OH
I.
H H OH
H
H2O/H CH3
II.
H
OH O
Na2CO3 CH3
 CH3C
III.

10
Analise as seguintes afirmativas:
1. A reação I é uma substituição nucleofílica no carbono insaturado de um éster metílico para gerar um
ácido carboxílico aromático. 
2. A reação II é uma adição nucleofílica à uma olefina monossubstituída para gerar um álcool secundário.
3. A reação III é uma substituição nucleofílica no carbono saturado do cloreto de metila para a formação
de um éter aromático.
Considerando as afirmativas 1, 2 e 3, assinale a alternativa correta.
a) Somente 2 é verdadeira.
b) 1 e 2 são verdadeiras.
c) 1 e 3 são verdadeiras.
d) 2 e 3 são verdadeiras.
e) Somente 1 é verdadeira.
Questão 6 (Ufc)
As reações orgânicas podem ser classificadas como sendo de adição, substituição e eliminação. Analise
as equações químicas apresentadas abaixo:
I. CH3Cℓ  KOH  CH3OH  KCℓ
II. CH2 =CH2  Br2/CCℓ4  BrCH2CH2Br  CCℓ4
HCℓ
III. CH3CH2CH2–OH  CH3CH=CH2  H2O  HCℓ
A opção correta é:
a) I - caracteriza uma reação de adição eletrofílica;
b) III - caracteriza uma reação de eliminação;
c) III - caracteriza uma reação de substituição nucleofílica;
d) I - caracteriza uma reação de hidrogenação;
e) II - caracteriza uma reação de substituição eletrofílica.
Questão 7 (Ufc)
Verifique as reações abaixo e as afirmativas que as seguem.
O
O CH3
OH H3C C
piridina C  CH3CO2H
I.  O
O
H3C C
O OCH3
O
OCH3
C C
H H H  HO
 2 CH3OH 2
II.
O O
C C
CH3 AC3 CH3
 C2  HC
III.
C
1. A reação I representa a substituição nucleofílica de um álcool aromático no anidrido acético.
2. A reação II representa a adição nucleofílica de metanol ao benzaldeído.
3. A reação III representa a substituição eletrofílica a uma cetona aromática.
Sobre as afirmativas acima, podemos dizer que:
a) 1, 2 e 3 estão corretas.
b) Somente 1 e 2 estão corretas.
c) Somente 2 está correta.
d) Somente 1 e 3 estão corretas.
e) Somente 2 e 3 estão corretas.

11
EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO Questão 4 (Pucmg)

MÓDULO 1 Considere a sequência das reações:
REAÇÕES ORGÂNICAS: CONCEITOS FUNDAMENTAIS [O] [O] [O]
CH 3CH 2OH CH 3CHO CH 3COOH CO 2  H 2O
Observa-se que os carbonos assinalados, da esquerda para a

Questão 1 (Uern 2015) direita, têm respectivamente os seguintes números de oxidação:
A equação a) 0, 1, 3, 4
CH3CH2Br  OH  CH3CH2OH  Br b) 1, 1, 3, 3
representa uma reação de: c) 1, 1, 2, 4
a) ionização d) 1, 1, 3, 4
b) condensação e) 1, 1, 3, 4
c) eliminação
d) substituição
e) adição Questão 5 (Uece)
A seguinte reação:
Questão 2 (Fgv) H H OH
O
As equações I e II referem-se a dois tipos diferentes de reações H3C C C  2 [H] H3C C C H
orgânicas em que os reagentes são o eteno e o etino, H
respectivamente. H H H
C C corresponde a:
a) redução do propanal
I. CH2 CH2  C2 CH2 CH2 b) oxidação do ácido propanóico
II. 2 HC CH H2C CH C CH c) oxidação do propanal
d) redução da propanona
As equações I e II podem ser classificadas, respectivamente, como
reações de
a) adição e eliminação. Questão 6 (Uel)
b) redução e adição. Nas plantas, certas enzimas transformam a glicose em vitamina C
c) adição e dimerização. O H O
d) eliminação e adição. C C
e) eliminação e dimerização.
H C OH HO C
O
Questão 3 (Puccamp) HO C H HO C
enzimas
O polimetilacrilato, substância transparente e semelhante ao vidro, H C OH H C
é obtido pela reação:
H C OH HO C H
H CH3 H CH3
CH2OH CH2OH
nH C C C C
O Nessa transformação, a glicose sofre
C H C O a) redução.
O CH3 b) oxidação.
O CH3
n c) hidratação.
d) tautomerização.
Nesse processo ocorre reação de
e) polimerização.
a) oxirredução.
b) adição.
c) substituição. Questão 7 (Uel)
d) eliminação. Na transformação do ácido láctico em ácido pirúvico:
e) condensação. H
O O
H3C C C H3C C C
OH OH
OH O

12
o reagente, Esse processo de esterificação pode ser também classificado como
I. perde sua atividade óptica uma reação de:
II. sofre redução a) adição
III. origina produto que é seu isômero funcional b) oxidação
Dessas afirmações, SOMENTE c) eliminação
a) I é correta. d) substituição
b) II é correta.
c) III é correta.
Questão 11 (Uerj)
d) I e II são corretas.
e) II e III são corretas. O formol ou formalina é uma solução aquosa de metanal, utilizada
na conservação dos tecidos de animais e cadáveres humanos para
estudos em Biologia e Medicina. Ele é oxidado a ácido fórmico,
Questão 8 (Uel) segundo a equação a seguir, para evitar que os tecidos animais
Sobre o metano, metanol, metanal, ácido metanóico e dióxido de sofram deterioração ou oxidação.
carbono, é INCORRETO afirmar: O O
a) O estado de oxidação do carbono no metanal é 0. [O]
H C H C
b) Quando o metano transforma-se em metanol, o carbono sofre
H OH
uma redução.
formol ácido fórmico
c) Dois dos compostos citados acima apresentam carbono
hibridado sp¤. Nessa transformação, o número de oxidação do carbono sofreu uma
d) A molécula do dióxido de carbono é linear, o estado de oxidação variação de:
do carbono é +4 e sua hibridação é sp. a)  4 para  4
e) Dois dos compostos citados acima apresentam carbono b)  3 para  2
hibridado sp2. c)  2 para  1
d) 0 para  2
Questão 9 (Uerj)
O cloreto de vinila, principal componente das resinas polivinílicas, Questão 12 (Ufc)
pode ser obtido através da sequência das seguintes reações: A "aspirina tamponada" (estrutura II), medicamento mundialmente
(I) utilizado como analgésico, antitérmico, antiinflamatório e anti-
C2
H2C CH2 C CH2 CH2 C reumático, pode ser obtida através da transformação química do
baixa ácido salicílico (estrutura I).
temperatura
O O
500 ºC C C O Na
C CH2 CH2 C H2C CHC  HC OH O
(II)
C
Essas reações I e II são classificadas, respectivamente, como: OH O CH3
a) adição nucleofílica, eliminação
estrutura I estrutura II
b) adição eletrofílica, eliminação
c) substituição nucleofílica, substituição eletrofílica Assinale a alternativa que indica corretamente as reações químicas
d) substituição eletrofílica, substituição nucleofílica de transformação do ácido salicílico em "aspirina tamponada".
a) hidratação e combustão;
b) combustão e hidrólise;
Questão 10 (Uerj)
c) salificação e esterificação;
A reação de esterificação consiste em fazer reagir um álcool com um d) hidrogenação e ozonólise;
ácido orgânico ou com um ácido mineral. O produto orgânico e) redução e descarboxilação.
resultante desse processo é um éster.
Observe o exemplo a seguir:
ácido
Questão 13 (Uepa 2015)
álcool
O Analise as reações e seus produtos orgânicos abaixo, para
H
C  CH3CH2OH responder à questão.
OH 
CH CH2 CH2 CH3
O H2
H 1)
C  H2O Ni / 25 ºC
 OCH2CH3
éster água

13
CH2 CH3 Escolha a afirmativa que classifica corretamente a reação orgânica.
AC3 a) Ácido-Base.
2)  CH3CH2 Br  HBr
b) Adição nucleofílica.
c) Adição eletrofílica.
CH2CH3 COOH d) Substituição nucleofílica.
Cr3 , CH3CO2H e) Substituição eletrofílica.
3)
H2SO4 aq.
Questão 16 (Ufsm)
Quanto à classificação das reações acima, é correto afirmar que as
Na reação de substituição
mesmas são, respectivamente:
a) reação de substituição, reação de adição e reação de oxidação. CH3 CH3
b) reação de hidrogenação, reação de alquilação e reação de oxidação. H C
CH3 C OH CH3 C
c) reação de substituição, reação de eliminação e reação de oxidação.
d) reação de hidrogenação, reação de alquilação e reação de CH3 CH3
combustão.
e) reação de hidrogenação, reação de alquilação e reação de (A)
CH3
eliminação. C
CH3 C C
Questão 14 (Ufjf) CH3

Considere as reações I, II e III adiante: a espécie química destacada (A) é um(a)
Br a) base de Lewis.
b) eletrófilo.
I. CH3CHCH3  NaOH CH3CH CH2 c) nucleófilo.
OH d) carbânion.
H e) radical livre.
II. CH3CH CH2  H2O CH3CHCH3
OH O Questão 17 (Ufv)
H O composto VII é um feromônio de atração sexual, secretado pela
III. CH3CHCH3  K2Cr2O7 CH3CCH3
abelha rainha, durante o vôo de acasalamento, para atrair o macho.
As reações I, II e III podem ser classificadas, respectivamente, como: Esse composto é sintetizado em laboratório a partir da cicloeptanona
a) adição, substituição e redução. (I) por meio da sequência de reações mostrada a seguir:
b) eliminação, adição e oxidação. O H3C H3C
H3C OH O
c) oxidação, adição e substituição.
d) redução, hidrólise e oxidação. i) CH3Mgl H2SO4 i) O3 CHO
e) eliminação, oxidação e hidrólise. ii) H2O ii) Zn
(I) (II) (III) (IV)

Ph3P=CHCO2CH3
Questão 15 (Ufpi)
O O
A Aspirina, ou Ácido acetilsalicílico, completa 100 anos (patenteada NaOH (aq)
CO2Na CO2CH3
pela Bayer em 1899), e pode no laboratório ser obtida pela
(VI) (V)
acetilação do ácido salicílico com anidrido acético na presença de
piridina, segundo a reação abaixo. O
H3O
O N
CO2H
O
(VII)
OH CH3 C
 O A conversão de (I) em (II), de (II) em (III), de (III) em (IV) e de (VI)
OH CH3 C em (VII) envolve, respectivamente, reações de:
O a) eliminação; adição; clivagem oxidativa; ácido-base.
N b) eliminação; adição; ácido-base; clivagem oxidativa.
O
c) adição; eliminação; clivagem oxidativa; ácido-base.
OH O d) adição; clivagem oxidativa; eliminação; ácido-base.
 CH3 C e) clivagem oxidativa; adição; eliminação; ácido-base.
O OH
C CH3 Questão 18 (Unirio)

O

14
Durante o cozimento da carne, a gordura nela existente produz som melanina dentro das células. O seu efeito é lento, mas bastante
("chiadeira") e aroma peculiares. O glicerol presente na gordura eficiente.
decompõe-se em acroleína (líquido incolor e de forte odor) e água, A equação química abaixo mostra a conversão da p-quinona em
segundo a reação: hidroquinona.
C3H5(OH)3 CH2 CHCHO  2 H2O O OH
glicerol acroleína
O tipo da reação acima apresentada é:  2e  2H
a) eliminação de aldeídos.
b) eliminação de álcoois.
c) substituição de álcoois.
d) substituição de ácidos. O OH
e) adição de aldeídos. A partir das informações dadas, e analisando as moléculas
orgânicas acima, é incorreto afirmar que
a) a hidroquinona também recebe a denominação de
Questão 19 (Ufpr)
1,4-dihidroxibenzeno.
“Fórmula para fraudar leite no Sul era vendida a R$ 10 mil, diz b) a p-quinona por um processo de redução converte-se na
Promotoria. Para cada 9 litros de leite, o fraudador misturava um litro hidroquinona.
de água e adicionava 10 gramas de ureia industrializada, que c) a hidroquinona é capaz de formar ligações de hidrogênio
mascarava a dissolução. Essa substância continha formol, produto intermoleculares.
cancerígeno, que o MPE [Ministério Público Estadual] informou d) a p-quinona pertence ao grupo funcional cetona e a
estimar ter contaminado 100 milhões de litros de leite em um ano.” hidroquinona é um álcool.
(Notícia disponível em <http://noticias.uol.com.br/cotidiano/ultimas-
noticias/2013/05/11/formula-para-fraudar-leite-no-sul-era-vendida-a-r-10- mil-diz- e) a hidroquinona apresenta característica ácida em solução
mp.htm> acesso em 08 ago. 2013.) aquosa.
O texto extraído da notícia informa que o produto utilizado para

Questão 21 (Unesp)
fraudar o leite continha ureia e formol, compostos que possuem
estruturas semelhantes, como mostrado abaixo. A chamada “lei seca” foi criada para tentar diminuir o número de
acidentes envolvendo veículos automotores, procurando evitar que
O O
sejam conduzidos por motoristas alcoolizados. Para uma
C C fiscalização eficaz, o chamado bafômetro é utilizado nas operações
H H H2N NH2 de policiamento nas cidades e rodovias do país. Os primeiros
ureia equipamentos desse tipo eram constituídos por tubos em cujo
formol
interior havia dicromato de potássio e ácido sulfúrico, imobilizados
Com base nas estruturas, analise as seguintes afirmações:
em sílica. Ao soprar no tubo, o ar exalado pela pessoa entra em
1. O número de oxidação do carbono na ureia é maior (mais
contato com esses reagentes, e, caso tenha consumido álcool, seus
positivo) que do carbono no formol.
vapores reagem segundo a equação química:
2. A carga formal do carbono da ureia é maior (mais positivo) que
do carbono no formol. 3C2H5OH  2K2Cr2O7  8H2SO4 
3. Em ambos os casos a hibridização do carbono é sp2. 3CH3COOH  2Cr2 (SO4 )3  2K2SO4  11H2O
4. Formol é um álcool. sendo detectado devido à coloração verde, característica do
Cr2(SO4)3 produzido.
Assinale a alternativa correta. É correto afirmar que, na reação que ocorre no bafômetro, o etanol é
a) Somente as afirmativas 2 e 4 são verdadeiras. a) hidrolisado.
b) Somente as afirmativas 2 e 3 são verdadeiras. b) desidratado pelo H2SO4.
c) Somente as afirmativas 1 e 3 são verdadeiras. c) reduzido pelo H2SO4.
d) Somente as afirmativas 1, 2 e 4 são verdadeiras. d) reduzido pelo K2Cr2O7.
e) Somente as afirmativas 1, 3 e 4 são verdadeiras. e) oxidado pelo K2Cr2O7.
Questão 20 (Mackenzie) Questão 22 (Pucrj)

A hidroquinona é o ingrediente ativo mais prescrito pelos médicos O ácido lático, obtido a partir da fermentação do leite, possui a
dermatologistas para tratar manchas na pele. Essa substância age fórmula estrutural, representada na figura 1:
diretamente nos melanócitos, dificultando a reação química de
formação da melanina (responsável pela pigmentação da pele), ao
mesmo tempo em que degrada as bolsas que armazenam a

15
Figura 1 Figura 2 c) II e III
O O d) I
e) I, II e III
OH OCa
Questão 25 (Ufsm)
OH OH
O carbono pertence ao grupo 4A da classificação periódica e pode
A seu respeito, está correto afirmar que: ligar-se tanto a elementos de alta eletronegatividade, como flúor
a) possui caráter básico devido à presença de duas hidroxilas; (4,0) ou oxigênio (3,5), quanto a elementos mais eletropositivos,
b) na reação com hidróxido de cálcio produz o lactato de cálcio, como hidrogênio (2,1) ou magnésio (1,2). Assim, apesar de o
conforme fórmula representada na figura 2; carbono, na grande maioria dos casos, unir-se através de ligações
c) as ligações que ocorrem entre os átomos de carbono e de covalentes, ele tem o número de oxidação bastante variável.
hidrogênio são de natureza iônica; Observe as substâncias representadas a seguir.
d) o número de oxidação médio do carbono é zero;
O
e) na sua combustão completa ocorre formação de monóxido de
carbono e água.
H H CH3OH CH2C2
Questão 23 (Pucmg) metanal metanol diclorometano
As estruturas: CH4, CH3OH, HCHO, HCOOH constituem compostos que O C O CC4
apresentam aspectos comuns entre si. É CORRETO afirmar que:
dióxido de carbono tetraclorometano e
a) os carbonos estão em ordem crescente de números de
oxidação. Marque a alternativa que apresenta, em ordem, o número de
b) em solução aquosa funcionam como ácidos. oxidação do carbono em cada uma delas.
c) são isômeros funcionais. a) 0; 2; 0; 4; 4
d) em solução aquosa são bons condutores de corrente elétrica. b) 2; 3; 0; 4; 4
c) 0; 2; 2; 4; 4
Questão 24 (Pucsp) d) 2; 3; 2; 4; 4
e) 2; 3; 0; 4; 4
A pessoa alcoolizada não está apta a dirigir ou operar máquinas
industriais, podendo causar graves acidentes.
É possível determinar a concentração de etanol no sangue a partir Questão 26 (Udesc)
da quantidade dessa substância presente no ar expirado. Os Com relação às reações químicas (I) e (II),
aparelhos desenvolvidos com essa finalidade são conhecidos como (I) CH 2 CH CH 3 + Br2 CH 2 CH CH 3
bafômetros.
O bafômetro mais simples e descartável é baseado na reação entre Br Br
o etanol e o dicromato de potássio (K2Cr2O7) em meio ácido, (II) CH 3 CH 3 + Cl2 CH 3 CH 2 + HCl
representada pela equação a seguir:
Cl
Cr2O72-(aq) + 8H+(aq) + 3CH3CH2OH(g)  pode-se afirmar que são, respectivamente, reações de:
laranja etanol a) oxidação e ácido-base.
(álcool etílico) b) substituição e adição.
c) oxidação e adição.
d) adição e substituição.
 2Cr3+(aq) + 3CH3CHO(g) + 7H2O(ℓ) e) adição e ácido-base.
verde etanal
(acetaldeído)
Questão 27 (Unificado-RJ)
Sobre o funcionamento desse bafômetro foram feitas algumas (Unificado-RJ) Considere as seguintes reações
considerações: orgânicas:
I. Quanto maior a intensidade da cor verde, maior a concentração
de álcool no sangue da pessoa testada. I. CH2=CH–CH=CH2 + Cl2  Cl–CH2–CH=CH–CH2–Cl
II. A oxidação de um mol de etanol a acetaldeído envolve 2 mol de  H2SO4  NO2
II. + HNO3 + H2O
elétrons.
III. O ânion dicromato age como agente oxidante no processo. ALCOOL
  

Está correto o que se afirma apenas em III. CH3–CHCl–CH3 + KOH KCl + H2O +
a) I e II CH3–CH=CH2
b) I e III
Podemos classifica-las, respectivamente, como:

16
a) adição, substituição, eliminação. MÉTODO 2
b) adição, eliminação, substituição.
OH
c) eliminação, adição, substituição. H O
d) eliminação, substituição, adição.
e) substituição, adição, eliminação.
enzima
Questão 28 (Pucmg) CH3
O solução aquosa pH 7,3 CH3
O
Nos compostos CCℓ4, CHCℓ3, CH2Cℓ2, CH3Cℓ e CH4, os números de
OH
oxidação dos carbonos são respectivamente: OH
reagente 2
a) 4, 2, 0, 2, 4 vanilina
b) 4, 2, 0, 2, 4
c) 4, 2, 1, 2, 4 Questão 30 (Unesp 2013)
d) 2, 4, 0, 2, 4
As duas reações indicadas no método 1 e a reação indicada no
e) 2, 4, 2, 2, 4
método 2 são classificadas, respectivamente, como reações de
a) substituição, substituição e oxidação.
Questão 29 (Fgv) b) redução, redução e oxidação.
No recente atentado terrorista ocorrido na cidade japonesa de c) adição, adição e eliminação.
Yokohama foi lançado fosgênio, representado na figura a seguir, d) adição, adição e redução.
num trem subterrâneo. e) substituição, substituição e substituição.
C
O C Questão 31 (Ufpe 2013)
C Durante uma reação orgânica, diferentes intermediários podem ser
formados. Dentre esses intermediários, podemos destacar os
Os elementos químicos que compõem essa substância têm carbocátions, carbânions e radicais de carbono. Observe as
números de oxidação estruturas a seguir e analise as proposições que lhes seguem.
I. carbono
II. cloro
H H H
III. oxigênio
a) (I) 4, (II) 1, (III) 2 H C H C H C
b) (I) 4, (II) 1, (III) 2
H H H
c) (I) 3, (II) 1, (III) 2
carbocátion carbânion
radical de
d) (I) 3, (II) 1, (III) 2 carbono
e) (I) 0, (II) 1, (III) 2 ( ) Um carbânion é uma espécie deficiente em elétrons.
( ) O radical representado é uma espécie que possui um elétron
TEXTO PARA A PRÓXIMA QUESTÃO: desemparelhado.
Considere as informações para responder à(s) questão(ões) a ( ) O carbocátion descrito acima possui geometria trigonal plana.
seguir. ( ) As três espécies acima representadas possuem grande
Um estudante precisa de uma pequena quantidade de vanilina e estabilidade.
decidiu pesquisar métodos sintéticos de produção da substância em ( ) O carbocátion pode reagir com ânions, mas não reage com
laboratório, e obteve informações sobre dois métodos: cátions.
MÉTODO 1
H O H O H O
Br2 CH3ONaCuBr
metanol acetato de etila CH3
Br O
OH OH OH
reagente 1 vanilina

17
MÓDULO 2
REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO EM ALCANOS
1. Reações de Substituição em Alcanos Mecanismo:
I. Reações de Substituição Etapa 1
As reações são de substituição eletrofílica e observa-se o seguinte
esquema geral:
C A  BX C B  AX
Obs.: Os reagentes que fazem substituição em alcanos são os

radicais livres, pois os alcanos são compostos apolares e portanto Etapa 2
sofrem ruptura homolítica e necessitarão de um radical livre para
completar a ligação rompida.
A substituição é mais fácil na seguinte ordem decrescente de
reatividade: H em Carbono terciário > H em Carbono secundário> H
em Carbono primário.
a) Halogenação (X2)
Reatividade em ordem decrescente: F2 > Cℓ2 > Br2 > I2.
Exemplos:
H H H H
 H C C C  HC
a) H C C H  C C
H H H H
H C
 H3C C CH3  HC
b) H3C C CH3  C C
CH3 CH3
Obs.: halogenação com excesso de Cℓ2: Halogenação Radical do Etano
 Iniciação da Cadeia
CH3  C2 H3C C  HC
Etapa 1
H3C  H2CC2  HC
C  C2
luz
 C2 2 C
H2CC2  C2 HCC3  HC ou calor
HCC3  C2  CC4  HC

Propagação da Cadeia
Mecanismo: halogenação de alcanos
Etapa 2
Cloração Radical do Metano
Reação:
CH4  C2 calor CH3C  HC

ou luz Etapa 3

18
A propagação da cadeia continua com as Etapas 2, 3, 2, 3, e assim toda a reação é a abstração do hidrogênio, concluímos que deva ser
por diante. mais fácil abstrair um átomo de hidrogênio de um carbono
secundário para formar um radical secundário do que remover um
Finalização da Cadeia
átomo de carbono primário para formar um radical primário.
Radicais alquila têm estabilidades diferentes, e quanto mais estável
o radical, mais facilmente ele é formado porque a estabilidade do
radical é refletida na estabilidade do estado de transição que conduz
a sua formação. Consequentemente, é mais fácil remover um átomo
de hidrogênio de um carbono secundário para formar um radical
secundário do que remover um átomo de hidrogênio de um carbono
C  CH3C CH2C  HC primário para formar um radical primário.
CH2C  C2 CH2C2  C Estabilidades relativas dos radicais
substância mais
di-halogenada estável
R R
As bromações de alcanos seguem o mesmo mecanismo da CH2  CH2 CHCH2 > R C > R C >
cloração. H
R
radical radical
alila radical radical
benzila secundário
terciário
H H
 CH2 menos
> R C > H C CH
estável
H H
radical radical radical
primário metila vinila
Quando o radical cloro reage com butano, ele pode abstrair um

átomo de hidrogênio de um carbono interno, formando desse modo
um radical alquila secundário, ou ele pode abstrair um átomo de
hidrogênio de um carbono terminal, formando assim um radical
alquila primário. Como é mais fácil formar um radical alquila
Fatores que determinam a distribuição do produto
secundário mais estável, o 2-clorobutano é formado mais rápido do
Dois haletos de alquila diferentes são obtidos da monocloração do que o 1-clorobutano.
butano. A substituição de um hidrogênio ligado a um carbono
C
terminal produz o 1-clorobutano, enquanto a substituição de um
C C2
hidrogênio ligado a um dos carbonos internos forma o 2-clorobutano. CH3CH2CHCH3 CH3CH2CHCH3  C
radical  HC 2-clorobutano
C CH3CH2CH2CH3 alquila
hv secundário
CH3CH2CH2CH3  C2 CH3CH2CH2CH2C  CH3CH2CHCH3  HC C C2
butano 1-clorobutano 2-clorobutano CH3CH2CH2CH2 CH3CH2CH2CH2C  C
esperado = 60% esperado = 40% radical 1-clorobutano
experimental = 29% experimental = 71% alquila  HC
primário
A distribuição esperada dos produtos (estatística) é de 60% de
1-clorobutano e 40% de 2-clorobutano porque seis dos dez Depois de determinar experimentalmente a quantidade de cada
hidrogênios do butano podem ser substituídos para formar produto de cloração de vários hidrocarbonetos, os químicos
1-clorobutano, enquanto quatro hidrogênios podem ser substituídos concluíram que à temperatura ambiente é 5,0 vezes mais fácil um
para formar o 2-clorobutano. Isso supõe, entretanto, que todas as radical cloro abstrair um átomo de hidrogênio de um carbono
ligações C-H no butano sejam igualmente fáceis de romper. terciário do que um carbono primário, e é 3,8 vezes mais fácil
Portanto, as quantidades relativas dos dois produtos dependeriam abstrair um átomo de hidrogênio de um carbono secundário do que
apenas da probabilidade de o radical cloro colidir com um hidrogênio de um carbono primário. As proporções precisas se alteram a
primário, comparado com sua colisão com um hidrogênio diferentes temperaturas.
secundário. Ao executarmos uma reação no laboratório e
analisarmos os produtos, porém observamos que 29% é de
1-clorobutano e 71% é de 2-clorobutano. Assim, a probabilidade
sozinha não explica a regioseletividade da reação. Como mais
2-clorobutano é obtido além do esperado e a etapa determinante de
19
De modo semelhante, a bromação do 2,2,5-trimetil-hexano fornece
um rendimento de 82% do produto em que o bromo substitui um
hidrogênio terciário. A cloração do mesmo alcano resulta em um
rendimento de 14% do cloreto de alquila terciário.
CH 3 CH3 CH 3 CH 3
hv
Para determinar as quantidades relativas dos produtos obtidos da CH3CCH2CH2CHCH3  Br2 CH3CCH2CH 2CCH3  HBr
cloração radicalar de um alcano, ambas, probabilidade (o número de CH 3 CH 3 Br
hidrogênios que podem ser abstraídos e que levarão à formação de
2,2,5-trimetil-hexano 2-bromo-2,5,5-trimetil-hexano
um produto particular) e reatividade (a taxa relativa em que um
82%
hidrogênio particular é abstraído), devem ser levadas em conta.
Quando ambos os fatores são considerados, as quantidades b) Nitração (HNO3)
calculadas de 1-clorobutano e 2-clorobutano combinam com as
Obtida com o uso de ácido nítrico concentrado, a quente. Formam-se
quantidades obtidas experimentalmente.
nitrocompostos.
Exemplos:
a) O O
H N
O
H3C C CH3  HO 
N H3C C CH3  H2O
H O
O rendimento percentual de cada haleto de alquila é calculado pela H
divisão da quantidade relativa de um produto particular pela soma 2-nitro-propano
das quantidades relativas de todos os produtos haletos de alquila
b)
(6+15 = 21).
H H H H
O princípio da reatividade – seletividade 
H C C H  HO NO2 H C C NO2  H2O
As taxas relativas de formação de radicais quando um radical bromo
H H H H
abstrai um átomo de hidrogênio são diferentes das taxas relativas de
formação de radicais quando o radical cloro abstrai em átomo de c) Sulfonação (H2SO4)
hidrogênio. A 125 °C, um radical bromo abstrai um átomo de hidrogênio
de um carbono terciário 1.600 vezes mais rápido do que de um carbono Obtida com o uso de ácido sulfúrico concentrado, a quente. Formam-
primário, e abstrai um átomo de hidrogênio de um carbono secundário se ácidos sulfônicos.
82 vezes mais rápido do que de um carbono primário. Exemplos:
a) O
H H H H
H C C H  H O S O H  H C C SO3H  H2O
H H H H
O ácido etano-sulfônico
b)
H SO3H
Quando um radical bromo é o agente que abstrai o hidrogênio, as
CH3  HO 
diferenças em reatividade são tão grandes que o fator reatividade é H3C C SO3H H3C C CH3
muito mais importante do que o fator probabilidade. Por exemplo, a H H
bromação radicalar do butano fornece um rendimento de 98% de 2- ácido-2-propano-sulfônico
bromobutano, comparando com os 71% de 2-clorobutano obtido
quando o butano é clorado. Em outras palavras, a bromação é mais
regioseletiva do que a cloração.
Br
hv
CH3CH2CH2CH3  Br2 CH3CH2CH2CH2Br  CH3CH2CHCH3  HBr
1-bromobutano 2-bromobutano
2% 98%

20
MÓDULO 2
REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO EM ALCANOS

Questão 1 (Fuvest)
A reação do propano com cloro gasoso, em presença de luz, produz dois compostos monoclorados.
2CH3CH2CH3 + 2C2
C
CH3CH2CH2 C  CH3 C CH3  2HC
H
Na reação do cloro gasoso com 2,2-dimetilbutano, em presença de luz, o número de compostos
monoclorados que podem ser formados e que não possuem, em sua molécula, carbono assimétrico é:
a) 1
b) 2
c) 3
d) 4
e) 5
Questão 2 (Ufg)
Os hidrocarbonetos saturados apresentam pouca reatividade, sendo, por isso, chamados parafínicos.
Podem, entretanto, sofrer reação de substituição radicalar, como a halogenação.
a) escreva a equação de substituição radicalar entre o alcano de menor massa molar e o cloro
molecular.
b) escreva os nomes IUPAC dos possíveis produtos dessa reação.
Questão 3 (Puc)
A reação abaixo foi realizada na presença de luz:
(CH3)2CHCH3 + Br2 
Seus principais produtos são:
a) (CH3)2CHCH2Br + HBr
b) (CH3)2CHCHBr + H2
c) (CH3) (CH2Br) CHCH3 + HBr
d) (CH3)2CBrCH3 + HBr
e) (CH2Br)2CHCH3 + H2
Questão 4 (Uepb)
Os haletos orgânicos têm estado atualmente em evidência, devido aos problemas ambientais causados
pelo uso indiscriminado de certas substâncias pertencentes a essa classe de compostos orgânicos.
A partir da reação de monocloração do 2,4-dimetil-pentano, podem-se obter diferentes produtos
halogenados. Quantos produtos monoclorados podem ser obtidos a partir dessa reação?
a) 5
b) 3
c) 4
d) 2
e) 6

21
Questão 5 (Puc)
A monocloração do 2-metilpentano pode fornecer vários compostos, em proporções diferentes.
Dos compostos monoclorados, quantos apresentarão carbono quiral ou assimétrico?

a) 4
b) 5
c) 1
d) 2
e) 3
Questão 6 (Unimontes MG)

Quando moléculas aquirais reagem produzindo um composto com um único carbono quiral, assimétrico,
o produto obtido será uma mistura opticamente inativa, ou seja, produto como uma forma racêmica.
A cloração radicalar – via radical livre – do pentano, em presença de luz, produz três compostos
monoclorados, bem como produtos policlorados.
a) Represente, por equação, a cloração do pentano com consequente formação dos três compostos
monoclorados.
b) Nomeie o composto que pode ser obtido como uma forma racêmica.

22
EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO Questão 6 (Unirio)

MÓDULO 2 O tetracloreto de carbono é um dos solventes orgânicos mais
REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO EM ALCANOS utilizados para lavagem de roupa "a seco". O tipo de cisão envolvida
e os produtos formados na síntese do tetracloreto de carbono a partir
de metano e cloro, em presença de luz ultravioleta, são,
Questão 1 (Ufpr) respectivamente:
Considerando a reação de halogenação do metil-butano em
presença de luz e cloro, responda: a) homolítica / HCℓ e CCℓ4
a) Quais as fórmulas dos derivados monoclorados obtidos? b) homolítica / H2, HCℓ e CCℓ4
b) Dos produtos obtidos, quais os que apresentam isômeros c) heterolítica / H2 e CCℓ4
óticos? Dê nome aos mesmo e justifique sua resposta. d) heterolítica / CH2Cℓ2 e HCℓ
e) heterolítica / CH3Cℓ e HCℓ
Questão 2 (Fuvest-gv)
Na primeira etapa da reação de alcanos com cloro ocorre a troca de Questão 7 (Mackenzie)
apenas um átomo de hidrogênio por átomo de cloro. Considerando Da halogenação abaixo equacionada, considere as afirmações I, II,
somente esta etapa, quantos hidrocarbonetos clorados diferentes III e IV.
podem se formar ao reagirem 2-metilpropano e cloro?
(a) CH 4  (b) C 2  C HC 3  (c) X
a) 1
b) 2
I. Representa uma reação de adição.
c) 3
II. Se o coeficiente do balanceamento (a) é igual a 1, então (b) e
d) 4
e) 5 (c) são iguais a 3.
III. O produto X tem fórmula molecular HCℓ.
IV. Um dos reagentes é o metano.
Questão 3 (Pucmg)
Assinale a reação que ocorre com formação de radicais livres: Das afirmações feitas, estão corretas
H a) I, II, III e IV.
a) CH2 CH2  H2O CH3CH2OH
b) I e IV, somente.
HgSO4 c) II, III, e IV, somente.
b) HC CH  H2O CH3CHO
H d) II e III, somente.
ABr3 e) I, II e III, somente.
c) C6H6  Br2 C6H5Br  HBr
H2SO4
CH2 CH2  H2O Questão 8 (Ufam)
d) CH3CH2OH

O 2-metil-propano, ao reagir com gás cloro, na presença de luz, e a
C2H6  C2 luz 25o C, dará dois compostos isômeros de proporções diferentes. São
e) C2H5C  HC
eles:
a) Cloreto de butila e cloreto de terc-butila
Questão 4 (Uern 2015) b) Cloreto de isobutila e cloreto de terc-butila
c) Cloro-butano e 2-cloro-butano
A reação de substituição entre o gás cloro e o propano, em presença d) Cloreto de isopropila e cloreto de metil-propila
de luz ultravioleta, resulta como produto principal, o composto:
e) 1-cloro-1-metil-propano e 2-cloro-2metil-propano
a) 1-cloropropeno.
b) 2-cloropropano.
c) 1-cloropropano. Questão 9
d) 2-cloropropeno.
C H 4  C 2 luz H 3C C  HC
Questão 5 (Pucrj 2015) A reação que permite a produção do H3C  Cℓ, segundo a equação
As reações de cloração (halogenação) dos alcanos ocorrem na acima, é de:
presença de gás cloro (Cℓ2), sob condições ideais, e geralmente dão a) polimerização.
origem a diversos produtos contendo átomos de cloro. Por exemplo, b) eliminação.
no caso da cloração do metilbutano (C5H12), é possível obter quatro c) combustão.
produtos diferentes. Esse tipo de reação é classificada como d) substituição.
a) substituição.
e) adição.
b) adição.
c) acilação.
d) combustão.
e) saponificação.

23
Questão 10 (Uece) os halogenados, os mais utilizados são os solventes clorados
O produto orgânico obtido preferencialmente na monocloração do derivados de hidrocarbonetos, como o tetracloreto de carbono
2,4-dimetilpentano é o (CCℓ4) e o clorofórmio (CHCℓ3). Considerando os haletos de alquila,
a) 1-cloro-2,4-dimetilpentano. assinale o que for correto:
b) 5-cloro-2,4-dimetilpentano. 01. A reação de um alcano com cloro (Cℓ2), sob aquecimento, é um
c) 3-cloro-2,4-dimetilpentano. tipo de reação de substituição que ocorre por meio de um
d) 2-cloro-2,4-dimetilpentano. mecanismo radicalar.
02. O cloreto de metila pode sofrer reação de eliminação formando
um alceno.
Questão 11 (Fuvest) 04. A reação de monocloração do isopentano leva à formação de
O craqueamento catalítico é um processo utilizado na indústria cinco compostos diferentes.
petroquímica para converter algumas frações do petróleo que são 08. A reação do cloreto de metila com hidróxido de sódio forma
mais pesadas (isto é, constituídas por compostos de massa molar metanol e cloreto de sódio, e ocorre por meio de uma reação de
elevada) em frações mais leves, como a gasolina e o GLP, por substituição nucleofílica.
exemplo. Nesse processo, algumas ligações químicas nas 16. O tetracloreto de carbono pode ser obtido a partir da
moléculas de grande massa molecular são rompidas, sendo geradas tetracloração do metano ou da cloração do clorofórmio.
moléculas menores.
A respeito desse processo, foram feitas as seguintes afirmações:
Questão 14 (Ufg)
I. O craqueamento é importante economicamente, pois converte Hidrocarbonetos alifáticos saturados podem sofrer reações de
frações mais pesadas de petróleo em compostos de grande halogenação. Considerando-se o hidrocarboneto de fórmula
demanda. molecular C8H18, determine:
II. O craqueamento libera grande quantidade de energia, a) a fórmula molecular plana do isômero que fornece apenas um
proveniente da ruptura de ligações químicas nas moléculas de haleto quando sofre uma monohalogenação;
grande massa molecular. b) a massa molar quando esse hidrocarboneto sofre halogenação
III. A presença de catalisador permite que as transformações total. Considere como halogênio o átomo de cloro.
químicas envolvidas no craqueamento ocorram mais
rapidamente. Questão 15 (Uem)
Considere os compostos abaixo e assinale o que for correto.
Está correto o que se afirma em
a) I, apenas. CH 3 C
b) II, apenas. CH 3 CH CH 3 CH 3 CH CH 3
c) I e III, apenas.
(1) (2)
d) II e III, apenas.
01. O composto 2 pode ser obtido pela reação do composto 1 com
e) I, II e III.
HCℓ concentrado.
02. Admitindo-se que ocorra apenas monossubstituição, a reação
Questão 12 (Cefet MG 2015) do composto 1, com Cℓ2 na presença de luz solar e aquecimento
Reações de substituição radicalar são muito importantes na prática a 300 °C, forma dois produtos diferentes.
e podem ser usadas para sintetizar haloalcanos a partir de alcanos, 04. O composto 2 é polar, pois o átomo de cloro exerce um efeito
por meio da substituição de hidrogênios por halogênios. O alcano indutivo retirador de elétrons.
que, por monocloração, forma apenas um haloalcano é o 08. O composto 1 é um gás a temperatura ambiente, pois apresenta
a) propano. forças de interações intramoleculares fracas, as forças de van
b) ciclobutano. der Waals.
c) 2-metilpropano. 16. O composto 2 reage com um eletrófilo em uma reação de
d) 2,3-dimetilbutano. substituição.
e) 1-metilciclopropano.
Questão 13 (Uem-pas 2015)

Os solventes halogenados são de grande utilização industrial,
principalmente no desengraxamento de peças metalúrgicas. Entre

24
MÓDULO 3
REAÇÕES DE ADIÇÃO EM COMPOSTOS INSATURADOS
- REAÇÕES DE ADIÇÃO EM COMPOSTOS AROMÁTICOS E CÍCLICOS
hidrogênio adsorvido causa a adsorção do alceno. Uma
1. Reações de Adição em com Alquenos (Alcenos)
transferência em etapas de átomos de hidrogênio ocorre, e isso
I - Reações de Adição produz um alcano antes da molécula orgânica deixar a superfície do
catalisador. Como consequência, ambos os átomos de hidrogênio
São reações características de compostos insaturados. Observa-se
se adicionam do mesmo lado da molécula. Este modo de adição é
o seguinte esquema geral:
chamado de adição sin.
A B Observe na figura à seguir o mecanismo para a hidrogenação de um
C C  AB C C alceno catalisada por platina metálica finamente dividido: (a)
adsorção de hidrogênio; (b) adsorção do alceno; (c) e (d)
base de ácido de Lewis transferência em etapas de ambos os átomos de hidrogênio para a
Lewis reagente eletrófilo mesma face do alceno (adição sin).
A molécula AB que vai ser adicionada deve ser polar (A → B) ou Observe também no diagrama de energia livre para a hidrogenação
ionizável (A → A) por indução da nuvem eletrônica da dupla ligação. de um alceno na presença de um catalisador e a reação hipotética
na ausência de um catalisador. A energia livre de ativação para a
As reações de adição que ocorrem nos alcenos são chamadas de reação não catalisada [G‡(1)] é muito maior que a maior energia
reações de adição eletrofílica, pois a reação ocorre com a adição livre de ativação para a reação catalisada [G‡(2)].
de um eletrófilo ao alceno:
lento  rápido
C C  H Br C C  Br C C

H Br H
carbocátion
intermediário
Nessa reação a primeira etapa é lenta e corresponde à adição de

um próton eletrofílico ao alceno nucleofílico para formar um
carbocátion como intermediário. Na segunda etapa, o carbocátion
intermediário está carregado positivamente (um nucleófilo) e reage
rapidamente com o íon brometo carregado negativamente (um
nucleófilo).
a) Adição de Hidrogênio ou Hidrogenação Catalítica (H2)
Ocorre reação de redução com formação de alcanos.
Exemplo:
Pt, Pd ou Ni
a) H 3C CH CH 2  H 2 H 3C CH 2 CH 3
cat
propeno
A hidrogenação de um alceno é uma reação exotérmica (H°

120kJ.mol1), porém tais reações geralmente possuem alta energia
de ativação. A reação de um alceno com hidrogênio molecular não
ocorre à temperatura ambiente em ausência de um catalisador, mas
frequentemente ocorre à temperatura ambiente quando um
catalisador metálico é adicionado. O catalisador fornece um novo
caminho para a reação com energia livre de ativação menor.
Os catalisadores mais comumente utilizados para a hidrogenação
são platina, níquel, paládio, ródio e rutênio finamente divididos.
Esses catalisadores servem para adsorver moléculas de hidrogênio
em suas superfícies. Essa adsorção de hidrogênio é essencialmente
uma reação química; elétrons não-emparelhados na superfície do
par metálico com elétrons de hidrogênio ligam o hidrogênio à b) Adição de Halogênios (X2)
superfície. A colisão de um alceno com a superfície carregada com
25
Adição de F2 e Cℓ2 muito enérgicas C
Adição de Br2 importância prática
Adição de l2 praticamente não ocorre a) H3C CH CH2  HC H3C CH CH3
Formam-se di-haletos de alquila. propeno
I
Exemplos:
b) H3C C CH2  HI H3C C CH 3
CC4
a) H3C CH CH2  C2 H3C CH CH CH 3 CH 3
solvente
C C
CC4 Mecanismo: adição de halogenidretos à alcenos
b) H3C CH CH2  Br2 H3C CH CH2
Adição de Haleto de Hidrogênio a um Alceno
incolor vermelho Br Br
Etapa 1
Mecanismo: adição de halogênios a alcenos
Adição de Bromo a um Alceno
Etapa 1
Etapa 2
Adição de HBr ao 2-Metilpropeno
Etapa 2 Esta reação ocorre:
Esta reação não ocorre apreciavelmente:
c) Adição de Halogenidretos (HX)

Ordem decrescente de reatividade: HI > HBr > HCℓ > HF
C1) Usa-se a regra de Markovnikov: Na adição de um ácido à ligação
dupla de um alceno, o hidrogênio do ácido liga-se ao átomo de Obs.: Explicação da Regra de Markóvinikov:
carbono que já possuir maior número de átomos de hidrogênio Um carbocátion mais substituído (mais estável) forma-se mais
(Carbono mais hidrogenado da dupla) rapidamente do que um carbocátion menos substituído (menos
A regra de Markovnikov aplica-se a todas as reações de adição estável) e, uma vez formado, reage rapidamente para originar o
eletrofílica a alquenos: adição de HX, H2O, HCN, etc. produto final da reação.
Exemplos: A regra de Markóvinikov aplica-se a todas as reações de adição

eletrofílica a alquenos: adição de HX, H2O, HCN, etc.

26
Enunciado moderno da regra de Markovinikov: Na adição iônica Etapa 2
de um reagente assimétrico à ligação dupla, a porção positiva do
reagente de adição se liga ao átomo de carbono da ligação dupla de
modo a formar o carbocátion mais estável como intermediário.
Obs.: Estabilidade de carbocátions:
CH3
H3C ; H3C CH2 ; H3C CH ; H3C C Etapa 3

metílico primário CH3
CH3
secundário terciário
ordem crescente de estabilidade

(maior probabilidade de se formar)
H
Etapa 4
H C C C H ; H C
H H H
alílico
benzílico
Etapa 1: Ocorre a clivagem homolítica simples da molécula de
ordem crescente de estabilidade peróxido para produzir dois radicais alcoxila. A ligação oxigênio-
(maior probabilidade de se formar) oxigênio do peróxido é fraca, e sabe-se que tais reações ocorrem
C2) Regra de Kharash ou Reação Anti-Markovnikov rapidamente.
Aplica-se esta regra quando a adição de HBr (somente ele) ocorre R O O R 2 R O 1

H = 150 kJ . mol
em presença de peróxidos orgânicos (R-O-O-R). A adição de HBr
peróxido radical alcoxila
aos alquenos dá-se com o hidrogênio sendo adicionado ao carbono
menos hidrogenado. Etapa 2: A extração de um átomo de hidrogênio pelo radical é
exotérmica e possui uma energia de ativação baixa.
Exemplo:
R O  H Br R O H  Br 1
Br  H =  96 kJ . mol
a) V
IN IKO H3C C CH3 Etapa 3: É a etapa do mecanismo que determina a orientação final
ÓV do produto. Ela ocorre desta maneira, pois o radical secundário mais
RK CH3
H3C C CH2  HBr MA estável é produzido e porque o ataque no átomo de carbono primário
KH Br
AR é menos impedido. Se o bromo tivesse atacado o propeno no átomo
CH3 AS
H H3C CH CH2 de carbono secundário, o resultado seria um radical primário menos
estável, e o ataque no átomo de carbono secundário seria impedido.
CH3
Mecanismo: adição de HBr a alcenos na presença de peróxidos Etapa 4: É simplesmente a extração de um átomo de hidrogênio do
orgânicos brometo de hidrogênio pelo radical produzido na etapa 3. Essa
Adição Anti-Markovnikov extração do átomo de hidrogênio produz um átomo de bromo que
pode repetir a etapa 3, depois a etapa 4 ocorre de novo através de
Iniciação da Cadeia uma reação em cadeia.
Etapa 1 Observação:
O radical R representa o radical t-butila ou benzoíla, provenientes da
homólise dos compostos peróxido de t-butila e peróxido de benzoíla,
representados abaixo:
CH3 CH3 O O
H3C C O O C CH3 C O O C
CH3 CH3

27
d) Adição de ácido sulfúrico (H2SO4): 2. Reações de Adição em Ciclo-Alquenos (ou Ciclenos)
Formam-se hidrogenossulfato de alquila (ésteres do ácido sulfúrico) Os ciclo-alquenos são hidrocarbonetos cíclicos insaturados com
Exemplo: uma dupla ligação.
OSO3H
Reagem de forma semelhante aos alcenos, porém sendo mais
reativos.
a) H3C CH CH2  H OSO3H H3C CH CH3
hidrogenossulfatoo de isopropila I - Reações de Adição
Obs.: Se a solução do éster do ácido sulfúrico for diluída com água a) Adição de Hidrogênio ou Hidrogenação Catalítica (H2)
e aquecida, ocorrerá hidrólise com formação de álcool e H2SO4. Este
Ocorre reação com formação do cicloalcano correspondente por
processo é muito usado na produção industrial de álcoois, a partir
hidrogenação parcial, ou seja caso continue a hidrogenação poderá
de alquenos, obtidos em toneladas a partir do processo de
haver a formação de alcanos.
craqueamento ou pirólise.
Exemplo:
Exemplo:
H2C CH2 Ni H2C CH2 H2
a) H3C CH CH3  H OH  H3C CH CH  H2SO4  H2
a)
H2C CH P.T H2C CH2 Ni
OSO3H OH
2-propanol
H3C CH2 CH2 CH3
e) Adição de água (HOH): adição total
Em meio ácido formam-se álcoois. b) Adição de Halogênios (Br2 e Cℓ2)
Exemplo: Exemplo:
OH
H2SO4
Br
a) H3C CH C CH3  H OH H3C CH2 C CH3
CH Br
CH3 CH3 H2C CH
 CC4
Br2
Mecanismo: adição de H2O a alcenos em meio ácido
H2C CH2
A Hidratação de um Alceno Catalisada por Ácido CH2
1,2-dibromo-ciclo-hexano
Etapa 1
Mecanismo: adição de halogênios à ciclenos
CH2 H H2C H H
lenta  Br
C  H O H H3C C  O H Br
H3C CH3  Br
CH3  
  
O alceno aceita um próton para formar o carbocátion 3º mais estável. Br Br Br
Etapa 2 heterólise
CH2 H H2C H H
lenta
C  H O H H3C C  O H c) Adição de Halogenidretos (HX)
H3C CH3 
CH3 Usa-se a regra de Markovnikov: Na adição de um ácido à ligação
O alceno aceita um próton para formar o carbocátion 3º mais estável. dupla de um cicloalceno, o hidrogênio do ácido liga-se ao átomo de
carbono que já possuir maior número de átomos de hidrogênio
Etapa 3
(Carbono mais hidrogenado da dupla)
CH3 H H CH3 H
 rápida Exemplo:
H3C C O H  O H H3C C O H H O H
 CH
CH3 CH3 CH3 I
A transferência de um próton para uma molécula de água leva à C
formação do produto.
a) H2C CH  HI
H2C CH2
1-iodo-1-metil-ciclopentano

28
3. Reações de Adição em Alcadienos II) Alcadienos conjugados
Dienos acumulados: as duas duplas ligações estão no mesmo Produz compostos com adição nos carbonos 1,2 ou nos carbonos
carbono: 1,4 sendo a adição 1,4 mais abundante.
H3C CH C CH CH3 a) Adição de Hidrogênio (H2)

Ocorre reação de redução com formação de alcenos.
Esses dienos são também chamados de alênicos, pois são
considerados como derivados do aleno (1,2-propadieno): Exemplo:
H2C C CH2 a) H2C CH CH CH2
Dienos isolados: quando as duplas ligações estão separadas por H H

mais de uma ligação simples: Ni H2C CH CH CH2 (adição 1,2)
 1H2
H2C CH CH2 CH CH2 H2C CH CH CH2 (adição 1,4)
Ni
Dienos conjugados: quando as duas duplas ligações estão H H
separadas por uma única ligação simples:
b) Adição de Halogênios (X2)
H2C CH CH CH CH3
Adição de Br2 importância prática
Esses dienos são também chamados de eritrênicos, pois são
Formam-se di-haletos de alquila.
considerados como derivados do eritreno (1,3-butadieno):
Exemplo:
H2C CH CH CH2
a) H2C CH CH CH2
I) Alcadienos Acumulados e Isolados
Br Br
Fazem os mesmos tipos de reações que os alcenos, só que em
Ni H2C CH CH CH2 (adição 1,2)
dobro, nas duas duplas ligações.
 1Br2
Exemplos: H2C CH CH CH2 (adição 1,4)
Ni
a) H2C CH CH2 CH CH2  2HOH Br Br
OH OH
CH2 CH CH CH2  C2 CH2 CH CH CH2
H3C CH CH2 CH CH3 1,3-butadieno 1 mol
1 mol C C
2,4-dihidróxipentano 3,4-dicloro-1-buteno
produto de adição 1,2
b) H3C C C C CH3  1HBr  CH2 CH CH CH2
H H C C
Br H
1,4-dicloro-2-buteno
H3C CH2 C C CH3 produto de adição 1,4
3-bromo-2-penteno Quando falamos de adição nas posições 1,2 e 1,4, os números se
referem aos quatro carbonos do sistema de conjugação. Assim, o
c) H3C C C C CH3  2HBr
carbono na posição 1 é um dos carbonos com hibridização em sp2
H H no final do sistema de conjugação, não sendo necessariamente o
H Br H primeiro carbono da molécula.
H3C C C C CH3 1 2 3 4
R CH CH CH CH R
H Br H
3,3-dibromo-pentano sistema de conjugação
Br2
CH3CH CH CH CHCH3
d) H2C CH CH2 CH CH2  2HBr
2,4-hexadieno
H3C CH CH2 CH CH3 CH3CH CH CH CHCH3  CH3CH CH CH CHCH3
Br Br Br Br Br Br
2,4-dibromo-pentano 4,5-dibromo-2-hexeno 2,5-dibromo-3-hexeno
produto de adição 1,2 produto de adição 1,4

29
c) Adição de Halogenidretos (HX) A reatividade do dienófilo é aumentada se um ou mais grupos
retiradores de elétrons são adicionados a seus carbonos
Ordem crescente de reatividade: HI > HBr > HCℓ > HF
hibridizados em sp2.
Usa-se a regra de Markovnikov.
grupo retirador de elétrons
Exemplo:
4 4 O
H CH2 O H CH2
a) CH3 CH CH CH2  HBr
1,3-butadieno 3C CH CCH3 30 ºC 3C CH CCH3
1 mol
1 mol 2C 2C CH2
CH2
H CH2 H CH2
CH3CH CH CH2  CH3 CH CH CH2 1 1
Br Br reação de adição 1,4 ao 1,3-butadieno
3-bromo-1-buteno 1-bromo-2-buteno
produto de adição 1,2 produto de adição 1,4 Exemplos:
II - Reação de Diels-Alder a)
CH2
É uma adição 1,4 de compostos carbonílicos (possuem a carbonila) CH2
HC CH2
ligada a dupla olefínica em dienos conjugados. Os reagentes são HC CH2
 110º
chamados dienófilos e o resultado é um anel com seis átomos de HC CH2 pressão
carbono. O produto de uma reação de Diels-Alder é frequentemente HC CH2
CH2
dienófilo CH2
chamado de aduto. dieno
Obs.: A descoberta deste novo caminho para a síntese de
b) O
compostos cíclicos, deu o prêmio Nobel de Química, de 1950, a Otto
Diel (1876-1954) e Kurt Alder (1902 - 1958). CH2 H C O
CH2
HC C H HC CH C
Inicialmente pensava-se que essa reação era favorecida somente 
pela presença de grupos retiradores de elétrons no dienófilo e por HC CH2 H
HC CH2
grupos que liberam elétrons no dieno, no entanto, novas pesquisas CH2
dienófilo CH2
mostraram que as localizações dos grupos retirantes de elétrons e dieno
que liberam elétrons no dienófilo e no dieno podem ser invertidas
sem reduzir os rendimentos do aduto. c)
O O
CH2 C
Observe o esquema a seguir que não tem a intenção de mostrar o HC HC
mecanismo da reação, mas apenas mostrar o movimento dos O O

elétrons. HC HC
CH2 C
dieno O O
dienófilo anidrido tetra-hidroftálico
(anidrido maléico)
dieno dienófilo adulto 4. Reações de Adição em Alquinos (Alcinos)
nucleófilo Obs.: Adição de HX, HOH obedecem a Regra de Markovnikov. As


 reações são de adição eletrofílica, enquanto a adição de HCN é
eletrófilo nucleofílica e não ocorre nos alcenos.
I- Reações de Adição
dieno
As reações de adição em alquinos obedecem ao seguinte esquema
dienófilo estado de transição
quatro elétrons  dois elétrons  seis elétrons  geral:
C C  AB C C  AB
nova ligação 
A B
parcial
A B
C C
nova ligação nova ligação  A B
dupla total

30
a) Adição de Hidrogênio (H2) Usa-se a regra de Markovnikov. Forman-se dialetos gêmeos.
Ocorre reação de redução com formação de alcanos. Exemplos:
Exemplo: a)
a) H3C C C H  1HC H3C C CH2
cat H2
H C C H  H2 H2C CH2 H3C CH3 C
etino cat etano C adição parcial
eteno
HC
H3C C CH3
b)
Pb / BaSO4 C
H C C H  H2 H C C H adição total
H H
b) Br
adição sin
(catalisador de lindlar) H3C C C H  2HBr H3C C CH3
c) Br
H C C H  2H2 Ni H3C CH3 (adição total)
ou Pt Observe que o eletrófilo se adiciona ao carbono sp de um alcino
terminal que está ligado ao hidrogênio:
b) Adição de Halogênios (X2)
H
Adição de Cℓ2 e Br2 importância prática
CH3CH2C CH HBr CH3CH2C CH
Formam-se tetra-haletos de alquila. A Segunda adição é dificultada
1-buteino Br H Br
pelo efeito indutivo negativo provocado pelos átomos de halogênio,
diminuindo assim a densidade eletrônica na ligação dupla. CH3CH2C C
Geralmente se usa como solvente CH2Cℓ2 ou CCℓ4.
2-bromo-1-buteno
Exemplo: alceno halossubstituído
 
a) CH3CH2C CH2 CH3CH2CH CH
CC4 cátion vinílico secundário cátion vinílico primário
H3C C C H  Br2 H3C C C H
Br Br Embora a adição de um haleto de hidrogênio possa, geralmente, ser

adição parcial interrompida após a primeira reação de adição, uma segunda reação
Br Br de adição ocorrerá se um excesso de haleto de hidrogênio estiver
Br2 presente. O produto da segunda reação de adição é um dialeto
H3C C C H
CC4 geminal, uma molécula com dois halogênios no mesmo carbono.
Br Br
adição total o eletrófilo se liga aqui
Br Br
C HBr
CH3CH2C CH2 CH3CH2CCH3
C2
CH3CH2C CCH3 CH3CH2C CCH3
CH2C2 Br
C 2-bromo-1-buteno 2,2-dibromobutano
C C dialeto geminal
C2
CH3CH2C CCH3 A reação de adição de HBr na presença de peróxido tem o mesmo
CH2C2
C C efeito tanto para um alcino quanto para um alceno, ou seja, a reação
ocorre com a adição do eletrófilo (Br.) ao carbono mais hidrogenado.
A reação ocorre por um mecanismo radicalar.
Br Br Br
Br2 Br2 peróxido
CH3C CH CH3C CH CH3C CH CH3CH2C CH  HBr CH3CH2CH CHBr
CH2C2 CH2C2
1-butino 1-bromo-1-buteno
Br Br Br
d) Adição de água (HOH):
c) Adição de Halogenidretos (HX)
São importantes as reações com HCℓ, HBr, HI.

31
A reação é catalisada por Hg2+/H+. Forma-se intermediariamente um
enol, que é instável e este se transforma em aldeído ou cetona que CH3
Hg2
são mais estáveis. (Tautomeria) CH3 CH  H2O C CH2
H3C
Usa-se a regra de Markovnikov. HO
Alquinos verdadeiros ou terminais: possuem H ligado ao carbono CH3

da tripla ligação: CH3 C
O
H C C H ou R C C H
acetona
Alquinos falsos ou internos: não possuem H ligado aos carbonos HgSO4
da tripla ligação: CH3CH2CH2CH2C CH  H2O CH3CH2CH2CH2CCH3
H2SO4
R C C R' O
(80%)
d1) Os alquinos falsos ou verdadeiros produzem cetonas. Ocorre Exemplos:
intermediariamente a formação de um enol (álcool vinílico) que sofre
rearranjo originado uma cetona. a)
Hg2 / H
H3C CH2 C C CH3  HOH
H
HgSO4
C C  H OH C C
H2SO4
OH H3C CH2 C C CH3
um álcool OH H
vinílico
H (instável) enol
C C H3C CH2 C CH2 CH3

O O
H
cetona 3-pentanona
(pentan-3-ona)
Esse tipo de rearranjo é conhecido como tautomerização e ocorre
catalisado por ácido da seguinte forma: b)
H H Hg2 / H
H3C CH2 C C H  HOH
H O H  C C C C
 H O H H O H
H3C CH2 C C H
H
OH H
C C  H3O enol
H2O
H O H3C CH2 C CH3
cetona O
Esse tipo de tautomerização é conhecido como tautomerização 2-butanona
ceto-enólica.
d2) O acetileno produz aldeído (apenas ele)
Exemplos:
HA
C C C C
a)
O H H O
Hg2 / H
forma enólica forma cetônica H C C H  H OH
A adição de água a alcinos segue a regra de Markovinikov. Veja os H

O
exemplos seguintes: H C C H
H C C
H OH H
H
enol etanal
(acetaldeído)

32
e) Adição de Cianidreto (HCN) Exemplo:
Formam-se nitrilas (cianetos) a)
Exemplo: H2C CH2
Ni
a)  H2 H3C CH2 CH2 CH3
H2C CH2 200 ºC
CuC2 butano
H C C H  H C N H C C C N
a3) O ângulo entre as ligações do ciclopentano é de 108, sendo por
H H isso mais estável que os anteriores. A adição de H2 ocorre a uma
propeno-nitrila temperatura de 300C. Baeyer acreditava que esse seria o
(cianeto de vinila) cicloalcano mais estável, pois é o que possui o ângulo mais próximo
(acrilonitrila) de 10928'.
b) Exemplo:
CuC2
H C C CH3  H CN H C C CN a)
H CH3 CH2
metil-propeno-nitrila H2C CH2
Ni
 H2 H3C CH2 CH2 CH2 CH3
5. Reações de Adição no Benzeno H2C CH2 300 ºC
pentano
a) Hidrogenação: é lenta e necessitas de condições drásticas a4) O ângulo entre as ligações do ciclohexano é de 120, assim
(300ºC e 200 atm) e na presença de catalisadores (Ni ou Pt) Baeyer acreditava que adicionaria H2 mais facilmente que o
devido a grande estabilidade do anel aromático. ciclopentano que é o cicloalcano com ângulo mais próximo de
Exemplo: 10928'.
CH3 CH3 Verificou-se experimentalmente que o ciclo-hexano não adicionava

H2, sendo portanto muito estável e o mesmo ocorria com os outros
cicloalcanos que o sucediam.
a)  3H2 Ni ou Pt ou Pd Em 1890 Sasche-Mohr lançou uma teoria que explicava que os
cicloalcanos com seis ou mais carbonos não apresentavam
estrutura plana, mas sim espacial, sendo que nessas estruturas
metil-ciclo-hexano espaciais o ângulo entre as ligações é de exatamente 10928', o que
6. Reações de Adição e Substituição em Cicloalcanos lhes confere uma grande estabilidade.
Exemplo:
Os cicloalcanos podem sofrer reações de adição (com ruptura do
anel), ou reações de substituição (substituição do H, sem quebra do
anel) ou ainda sofrer reação de oxidação enérgica (com ruptura do Ni
a)  H2 H3C (CH2)4 CH3
anel). 
hexano (muito difícil)
I- Reações de Adição
O ciclo-hexano possui duas formas possíveis e interconvertíveis
a) Adição de Hidrogênio (H2)
onde os ângulos das ligações são de 10928'.
Teoria da Tensão das ligações de Baeyer (1885): Quando um
carbono faz quatro ligações sigma (), a sua hibridação é sp3 e Exemplos:
portanto o angulo entre as suas ligações deve ser de 10928',
situação onde é máxima a estabilidade do composto.  29 kJ/mol
a1) O ciclopropano é o mais instável dos cicloalcanos, pois o angulo  29 kJ/mol
entre os carbonos é de 60. A adição de H2 ocorre a 120C, portanto
a ligação C-C do ciclopropano é bem mais fraca que a ligação C-C forma de barco forma de cadeira
dos outros cicloalcanos que o sucedem que são mais estáveis que menos estável mais estável
ele.  energético  energético
Exemplo: b) Adição de Halogênios (C2 e Br2)
CH2 Os alcanos cíclicos sofrem reações de substituição radicalar com

a)  H2 Ni H3C CH2 CH3 cloro e bromo, de modo semelhante às reações estudadas para os
H2C CH2 120 ºC
propano alcanos.
a2) O ângulo entre as ligações do ciclobutano é de 90, sendo por A tabela a seguir mostra as reações que podem ocorrer com os
isso mais estável que o ciclopropano. A adição de H2 ocorre a uma cicloalcanos de acordo com as condições utilizadas:
temperatura de 200C.

33
f) H3C FeBr3
Ciclo-alcano H2 C2 eBr2 HBr e HC  Br2
H3C
Adição Adição (reação de adição)
Ciclopropano (Ni,  Adição
120°C) substituição H3C CH CH2 CH2 CH CH3
Adição Br Br
Adição
Ciclobutano (Ni, Adição 2,5-dibromo-hexano

200°C) substituição Obs.: Fazendo-se reagir o ciclopropano e o ciclobutano com Br2 e
Adição Cℓ2 na presença de luz ocorrem reações de substituição e não de
 adição.
Ciclopentano (Ni, Não ocorre
substituição
300°C) Exemplos:
Adição C
 H
ciclohexano muito Não ocorre
substituição hv
difícil
a)  C2  HC
Ocorrem reações de adição no ciclopropano e no ciclobutano,
enquanto a partir do ciclopentano ocorrem reações de substituição. ciclo-ciclopropano
É a tensão no anel pequeno que faz com que o ciclopropano e o
ciclobutano sofram reações de adição eletrofílica. Como os hv C
ângulos de ligação nos anéis de três membros e quatro membros b)  C2  HC
estão relativamente distantes do ângulo ideal para carbonos com cloro-ciclobutano
hibridização sp3, as ligações C-C são consideravelmente mais
fracas que as ligações σ C-C normais. Consequentemente, c) Adição de Halogenidretos (HX)
principalmente o ciclopropano sofre reações de abertura do anel
São importantes as reações com HCℓ, HBr, HI.
(reações de adição) com reagentes eletrofílicos.
Ocorre reação apenas com o ciclopropano e com o ciclobutano, com
Exemplos:
os demais compostos da série não há reação.
Br Br Obs.: Com o HI a reação ocorre apenas com o ciclopropano.
a)  FeBr3
Br2 H2C CH2 CH2 Exemplos:
(reação de adição) 1,3-dibromo-propano a)
CH2 H Br
Br Br
b)  Br2 FeBr3  HBr H2C CH2 CH2
H2C CH2 CH2 CH2
H2C CH2
(reação de adição) 1,4-dibromo-butano
H b)
 HBr H2C CH2 H Br
c)  Br2 hv
Br
 HBr H2C CH2 CH2 CH2
(reação de substituição) bromo-ciclopentano H2C CH2
H
c)  HBr
hv  HBr não ocorre reação
d)  Br2
Br
(reação de substituição) bromo-ciclo-hexano

d)  HBr não ocorre reação
CH3
Br Br
FeBr3
e)  Br2 H2C CH2 CH CH3 Obs.: Com o HI a reação ocorre apenas com o ciclopropano.
(reação de adição) 1,3-dibromo-butano CH2 H I
 HI H2C CH2 CH2
H2C CH2

34
MÓDULO 3
REAÇÕES DE ADIÇÃO EM COMPOSTOS INSATURADOS - REAÇÕES DE ADIÇÃO EM

COMPOSTOS AROMÁTICOS E CÍCLICOS
Questão 1 (Ufc)
Os alcenos são compostos orgânicos de grande importância, pois constituem matéria prima para os
plásticos, borrachas, fibras sintéticas, etc., indispensáveis no mundo moderno. Os alcenos são bastante
reativos e suas diversas reações (redução, oxidação, polimerização, etc.) originam os mais diversos
derivados de interesse científico e comercial. Observe o alceno A e as reações indicadas, efetuadas em
condições em que não ocorre abertura do anel em nenhum dos casos.
Com relação ao alceno A e às reações indicadas, pede-se:

a) complete as reações indicadas (1 a 5) com os respectivos produtos orgânicos principais. Na reação
em que for possível mais de um produto prevalece a regra de Markovnikov.
b) mostre a estrutura e o nome de um isômero do alceno A que, por reação com H‚ na presença de Ni
e calor, origine o mesmo produto da reação 1.
c) indique o tipo de isomeria existente entre o alceno A e o composto solicitado no item B.
Questão 2 (Fuvest)
A adição de HBr a um alceno pode conduzir a produtos diferentes caso, nessa reação, seja empregado
o alceno puro ou o alceno misturado a uma pequena quantidade de peróxido.
a) O 1-metilciclopenteno reage com HBr de forma análoga. Escreva, empregando fórmulas estruturais
as equações que representam a adição de HBr a esse composto na presença e na ausência de
peróxido.
b) Dê as fórmulas estruturais dos metilciclopentenos isoméricos (isômeros de posição).
c) Indique o metilciclopenteno do item b que forma, ao reagir com HBr, quer na presença, quer na
ausência de peróxido, uma mistura de metilciclopentanos monobromados que são isômeros de
posição. Justifique.

35
Questão 3 (Fuvest)
Uma reação química importante, que deu a seus descobridores (O.Diels e K.Alder) o prêmio Nobel
(1950), consiste na formação de um composto cíclico, a partir de um composto com duplas ligações

alternadas entre átomos de carbono (dieno) e outro, com pelo menos uma dupla ligação, entre átomos
de carbono, chamado de dienófilo. Um exemplo dessa transformação está na figura 1.
Compostos com duplas ligações entre átomos de carbono podem reagir com HBr, sob condições
adequadas, como indicado na figura 2.
Considere os compostos I e II, presentes no óleo de lavanda, veja na figura 3.
a) O composto III reage com um dienófilo, produzindo os compostos I e II. Mostre a fórmula estrutural
desse dienófilo e nela indique, com setas, os átomos de carbono que formaram ligações com os
átomos de carbono do dieno, originando o anel.
b) Mostre a fórmula estrutural do composto formado, se 1 mol do composto II reagir com 2 mols de
HBr, de maneira análoga à indicada para a adição de HBr ao 2-metilpropeno, completando a
equação química da figura 4.
c) Na fórmula estrutural do composto II, (figura 5), assinale, com uma seta, o átomo de carbono que,
no produto da reação do item b, será assimétrico. Justifique.
Questão 4 (Uff)
Os efeitos nocivos do colesterol provêm da sua indesejável deposição nas paredes dos vasos
sanguíneos, obstruindo a passagem do sangue, aumentando o risco de enfarte do miocárdio e de parada
cardíaca.
A fórmula estrutural do colesterol é:

36
Considere as três reações:
(I) colesterol e Br2;
(II) colesterol e H2 na presença de Pt;

(III) colesterol e CH3COOH catalisado por H2SO4.
a) Informe, por meio de fórmula estrutural, o produto orgânico formado em cada uma das reações
acima.
b) Classifique a reação indicada por III.
Questão 5 (Ufrrj)
Dê o nome dos produtos que são obtidos quando se trata 3-metil-1-penteno com os elementos a seguir
e demonstre através de equações.
a) H2O / H2SO4.
b) H2 / Ni.
c) Br2 / CCℓ4.
Questão 6 (Ita)
Explique por que a temperatura de hidrogenação de cicloalcanos, catalisada por níquel metálico,
aumenta com o aumento da quantidade de átomos de carbono presentes nos cicloalcanos.
Questão 7 (Fuvest)
Cicloalcanos sofrem reação de bromação conforme mostrado a seguir:
a) Considerando os produtos formados em I, II e III, o que se pode afirmar a respeito da estabilidade

relativa dos anéis com três, quatro e cinco átomos de carbono? Justifique.
b) Dê o nome de um dos compostos orgânicos formados nessas reações.

37
EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO Questão 4 (Fuvest)

MÓDULO 3 Hidrocarbonetos que apresentam dupla ligação podem sofrer reação
REAÇÕES DE ADIÇÃO EM COMPOSTOS INSATURADOS - de adição. Quando a reação é feita com um haleto de hidrogênio, o
REAÇÕES DE ADIÇÃO EM COMPOSTOS AROMÁTICOS E átomo de halogênio se adiciona ao carbono insaturado que tiver
CÍCLICOS menor número de hidrogênios, conforme observou Markovnikoff.
Usando esta regra, dê a fórmula e o nome do produto que se forma
na adição de:
Questão 1 (Unifor 2014)
a) HI a CH3CH CH2
Os alcenos sofrem reação de adição. Considere a reação do eteno
CH3
com o ácido clorídrico (HCℓ) e assinale a alternativa que
corresponde ao produto formado. b) HC a
a) CH3CH3
b) CCH2 CH2 C
c) CCHCHC
Questão 5 (Fuvest)
d) CH3CH2 C
Cicloalcanos sofrem reação de bromação conforme mostrado a seguir:
e) CH2CCH2 C
I) CH2  Br2 H2C CH2 CH2
Br Br
Questão 2 (Cefet MG 2014) H2C CH2
ciclopropano
Para sintetizar o 2,3  diclorobutano, um químico utilizou o gás
cloro como um dos reagentes. Nesse caso específico, o segundo II) 2 H2C CH2  2Br2 H2C CH2 CH2 CH2

reagente necessário à síntese foi o H2C CH2 Br Br
a) but  2  eno. ciclobutano H
b) butan 2  ol.
c) but  1,3  dieno. H2C C Br
  HBr
d) butan 1,3  diol. H2C CH2
e) butan 2,3  diol.
H
III) H2C CH2
Questão 3 (Pucrj 2015) H2C C Br
H2C CH2  2Br2  HBr
 H2C CH2
Considere que, na reação representada a seguir, 1mol do ciclopentano
hidrocarboneto reage com 1mol de ácido bromídrico, sob condições C
H2
ideais na ausência de peróxido, formando um único produto com
100% de rendimento. a) Considerando os produtos formados em I, II e III, o que se pode
afirmar a respeito da estabilidade relativa dos anéis com três,
quatro e cinco átomos de carbono? Justifique.
b) Dê o nome de um dos compostos orgânicos formados nessas
reações.
Questão 6 (Uepg 2013)

A partir do propeno é possível obter diferentes compostos orgânicos,
A respeito do reagente orgânico e do produto dessa reação, faça o como mostra o esquema abaixo. Diante disso, assinale o que for correto.
que se pede.
CH3CH2CH2Br
a) Represente a estrutura do produto formado utilizando notação
em bastão.
b) Dê o nome do hidrocarboneto usado como reagente, segundo O I OH
as regras de nomenclatura da IUPAC. IV CH3CH CH2 II
CH3COH  CO2 CH3CHCH3
c) Represente a estrutura de um isômero cíclico do hidrocarboneto
(usado como reagente) constituído por um anel de seis átomos III
de carbono. Utilize notação em bastão.
CH3CHCH2OH
OH

38
01) O produto da reação I segue uma adição de Markovnikov. Questão 10 (Unesp)
02) A reação II é uma hidratação. Álcoois podem ser obtidos pela hidratação de alcenos, catalisada
04) Na reação III ocorre uma redução. por ácido sulfúrico. A reação de adição segue a regra de Markonikov,
08) Na reação IV os produtos formados a partir da oxidação do que prevê a adição do átomo de hidrogênio da água ao átomo de
propeno são ácido etanoico e gás carbônico. carbono mais hidrogenado do alceno.
Escreva:
a) a equação química balanceada da reação de hidratação
Questão 7 (Fuvest) catalisada do buteno-1;
O composto A, B e C são alcenos em que os átomos ou grupos de b) o nome oficial do produto formado na reação indicada no item a.
átomos estão ligados aos carbonos 1 e 2, conforme indicado na
tabela a seguir. Questão 11 (Unesp)
Considere os hormônios progesterona e testosterona, cujas
C C
fórmulas estruturais são fornecidas a seguir.
1 2
O
C CH3 OH
Átomos ou grupos de átomos ligados aos CH3
CH3
Compostos carbonos
H3C H3C
1 2
A H, H CH3, CH3
B CH3, H CH3, H
O O
C Br, Br H, Br Progesterona Testosterona
(hormônio feminino) (hormônio masculino)
a) A, B e C apresentam isomeria cis-trans? Explique através de a) Quais são as funções orgânicas que diferenciam os dois
fórmulas estruturais. hormônios?
b) Tanto a molécula de progesterona como a de testosterona
b) A reação do composto B com HBr leva à formação de isômeros?
reagem com solução de bromo. Utilizando apenas o grupo de
Justifique.
átomos que participam da reação, escreva a equação química
que representa a reação entre o bromo e um dos hormônios.
Questão 8 (Ufu)
O estireno é um composto obtido a partir do petróleo, e é empregado Questão 12 (Unicamp)
na síntese de muitos derivados químicos. O nome desse composto, Um mol de um hidrocarboneto cíclico de fórmula C6H10, reage com
de acordo com a IUPAC, é etinilbenzeno. um mol de bromo, Br2, produzindo um mol de um composto com dois
Pede-se: átomos de bromo em sua molécula. Esse mesmo hidrocarboneto,
a) a fórmula estrutural do estireno. C6H10, em determinadas condições, pode ser oxidado a ácido
b) a reação de hidrogenação catalítica da ligação dupla alcênica. adípico, HOOC(CH2)4COOH.
c) o nome (IUPAC) do produto obtido na reação do item B. a) Qual a fórmula estrutural do hidrocarboneto C6H10?
b) Escreva a equação química da reação desse hidrocarboneto
com bromo.
Questão 9 (Unesp)
Um álcool pode ser obtido pela reação entre um alceno e ácido Questão 13 (Uerj)
sulfúrico, num processo de duas etapas. O propeno (H¡ = + 5 kcal × mol1), um composto utilizado
A primeira etapa envolve um ataque de íons H® à dupla ligação do largamente em síntese orgânica, produz propano (H¡ =  25 kcal
alceno, ocorrendo sua adição ao átomo de carbono mais × mol1), por redução catalítica, de acordo com a reação a seguir.
hidrogenado (Regra de Markonikoff). Observe, na tabela, os valores aproximados das energias de ligação
A segunda etapa envolve a reação de hidrólise do composto nas condições-padrão.
formado na primeira etapa, obtendo-se o álcool correspondente e catalisador
C3H6 (g)  H2 (g) C3H8 (g)
regenerando o ácido sulfúrico.
Escreva: ENERGIA DE LIGAÇÃO
TIPO DE LIGAÇÃO
a) as equações balanceadas das duas etapas da reação, quando (kcal x mol1)
o alceno utilizado é o propeno; CC  83
b) o nome e a fórmula estrutural do álcool obtido no processo. C=C  147
CH  99
a) Calcule o valor da energia de dissociação para um mol de

ligações H  H, em kcal × mol1.
b) Escreva a equação química que representa a reação do propeno
com ácido clorídrico.

39
TEXTO PARA A PRÓXIMA QUESTÃO: Com base nessas informações, analise as proposições abaixo.
(Ufpe) Na(s) questão(ões) a seguir escreva nos parênteses a letra ( ) A reação A é uma polimerização, sendo o polietileno um
(V) se a afirmativa for verdadeira ou (F) se for falsa. polímero de condensação.
( ) As reações B, C, D e E são reações de oxidação.
( ) O produto da reação C possui grande estabilidade, pois o anel
Questão 14
de três membros não possui tensão anelar considerável devido
Considere os seguintes compostos orgânicos: à presença do átomo de oxigênio.
( ) O produto da reação E pode ser obtido através da reação do
A: CH3–CH2–CH2–CH2Br eteno com permanganato de potássio em meio básico a quente
B: CH3–CH2–CH=CH2 com posterior adição de ácido.
C: CH3–CH=CH–CH3 ( ) A reação F exemplifica uma reação de eliminação, uma vez que
D: CH3–CH2–CHBr–CH3 a ligação dupla é eliminada.
É possível afirmar que o(s) composto(s):

( ) A e D são isômeros estruturais. Questão 17 (Ufsm )
( ) C pode ser obtido a partir de D através de uma reação de A história da maioria dos municípios gaúchos coincide com a
eliminação. chegada dos primeiros portugueses, alemães, italianos e de outros
( ) A apresenta atividade óptica. povos. No entanto, através dos vestígios materiais encontrados nas
( ) B e C apresentam isomeria cis-trans. pesquisas arqueológicas, sabemos que outros povos, anteriores aos
( ) A pode ser obtido pela adição de HBr a C. citados, protagonizaram a nossa história.
Diante da relevância do contexto e da vontade de valorizar o nosso
povo nativo, "o índio", foi selecionada a área temática CULTURA e
Questão 15 (Ufrs)
as questões foram construídas com base na obra "Os Primeiros
O acetileno é matéria-prima para síntese de vários outros Habitantes do Rio Grande do Sul"
compostos. (Custódio, L. A. B., organizador. Santa Cruz do Sul: EDUNISC; IPHAN, 2004).
Partindo de um mol de acetileno, observe as reações a seguir.
H H C H A pitangueira, além de produzir o fruto saboroso, tem sido também
usada tradicionalmente como planta medicinal. Ao chá das folhas da
1 mol H2 1 mol H2O pitangueira são atribuídas atividades farmacológicas, tais como ser
catalisador meio ácido antidiarréico, diurético, adstringente, antifebril, estimulante e anti-
reumático (Simões, C. et al., 1995). O óleo essencial dessas folhas
é rico, entre outros, nos seguintes terpenos:
A B
Nas reações apresentadas, os produtos A e B são, respectivamente,
a) CH3CH3 e HOCH=CHOH. OH
b) CH3CH3 e CH2=CHOH. ?
c) CH2=CH2 e HO-CH=CHOH. OH
d) CH2=CH2 e CH3CHO.
e) CH2=CH2 e CH3COOH.
geraniol citronelol
Questão 16 (Ufpe 2013) Ao se observar a estrutura molecular do geraniol, verifica-se que,
O composto mais simples da família dos alquenos é o eteno através de reação da dupla ligação C=C alílica (circulada), pode-se
(H2C=CH2). Este alqueno é utilizado como substrato na síntese de obter o citronelol. Qual a classificação dessa reação e seu respectivo
muitos compostos orgânicos de grande importância industrial. reagente?
a) Oxidação do substrato de carbono com K2Cr2O7 / H2SO4.
b) Redução do substrato de carbono com H2 / Pt.
c) Adição eletrofílica à dupla ligação de H2O / H3PO4.
d) Substituição eletrofílica com H2 / ZnC2.
e) Rearranjo tautomérico em meio HC.
Questão 18 (Ufc)
Para-Cimeno (usado em perfumaria), Timol (desinfetante em
produtos de higiene oral) e Mentol (sabor de menta em balas e
sorvetes), cujas estruturas estão representadas a seguir, são três
substâncias comuns em óleos essenciais.
40
para - cimeno timol mentol Questão 20 (Cesgranrio)

CH3 CH3 CH3 Observe as reações de adição dadas aos seguintes alcenos:
I. CH2  CH  CH3  H2 
P,T
Ni
 CH3  CH2  CH3

II. CH2  CH  CH3  H2O 
H
 CH3  CH(OH)  CH3
III. CH2  CH  CH3  C 2 
 CH2C  CHC  CH3
OH OH IV. CH2  CH  CH3  HC 
 CH3  CHC  CH3
CH CH CH V. CH2  CH  CH3  HBr 
peróxido
 CH2Br  CH2  CH3
H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3 Assinale a opção que contém APENAS a(s) reação(ões) que
obedece(m) à Regra de Markovnikov:
a) II.
De acordo com as estruturas e observando as normas da IUPAC, é
b) V.
correto afirmar.
c) I e III.
a) O para-Cimeno é um hidrocarboneto, o Timol é um álcool e o
d) II e IV.
Mentol é um fenol.
e) IV e V.
b) O para-Cimeno é o 1-Isopropil-4-metil-benzeno, o Timol é o 1-
Hidroxi-3-metil-6-isopropil-benzeno e o Metol é o 3-Metil-6-
isopropil-ciclohexanol. Questão 21 (Fuvest)
c) O Timol é um produto de redução do para-Cimeno, enquanto o Dois hidrocarbonetos insaturados, que são isômeros, foram
Mentol é o produto da hidrogenação catalítica completa do submetidos, separadamente, à hidrogenação catalítica. Cada um
Timol. deles reagiu com H2 na proporção, em mols, de 1:1, obtendo-se em
d) O Mentol é o único destes compostos que pode assumir uma cada caso, um hidrocarboneto de fórmula C4H10. Os hidrocarbonetos
conformação em cadeira em que os três substituintes ocupem que foram hidrogenados poderiam ser
posições equatoriais. a) 1-butino e 1-buteno.
e) Os três compostos possuem carbonos primários, secundários e b) 1,3-butadieno e ciclobutano.
terciários, e são opticamente ativos. c) 2-buteno e 2-metilpropeno.
d) 2-butino e 1-buteno.
Questão 19 (Unifesp) e) 2-buteno e 2-metilpropano.
Analise as fórmulas estruturais dos corticóides A e B e as afirmações
seguintes. Questão 22 (Fuvest)
CH2OH CH2OH O esquema a seguir representa uma transformação química que
C O C O ocorre na superfície de um catalisador.
H3C H3C
HO O OH
OH
H3C H3C
O O
cortisona (A) prednisolona (B)
I. A é isômero de B.
II. Ambos apresentam os mesmos grupos funcionais.
III. Ambos devem reagir com Br‚ pois sabe-se que este se adiciona
às duplas ligações.
Dessas afirmações:
a) apenas I é correta.
b) apenas II é correta.
c) apenas I e II são corretas.
d) apenas II e III são corretas. Uma transformação química análoga é utilizada
e) I, II e III são corretas. industrialmente para a obtenção de
a) polietileno a partir de etileno.
b) celulose a partir de glicose.
c) peróxido de hidrogênio a partir de água.
d) margarina a partir de óleo vegetal.
e) naftaleno a partir de benzeno.

41
Questão 23 (Puc-rio) Questão 28 (Pucpr)
O brometo de ciclopentila pode ser obtido pela reação de: A adição de uma molécula de ácido bromídrico ao 1,3-butadieno
a) pentano + HBr resultará na formação de:
b) ciclopentano + Br2 a) 1-bromo-3-buteno.
c) ciclopentano + HBr b) 1-bromo-2-buteno.
d) brometo de ciclopropila + CH3CH2Br c) 4-bromo-1-buteno.
e) brometo de ciclobutila + CH3Br d) 2-bromo-2-buteno.
e) 2-bromo-1-buteno.
Questão 24 (Puc-rio)
Dada a reação a seguir, conclui-se que o composto X é: Questão 29 (Pucsp)
Br Br Para identificar um hidrocarboneto gasoso na condição ambiente,
um técnico utilizou as seguintes observações:
catalisador CH3 C CH
X + 2 Br2 I. O gás apresenta menor densidade do que o nitrogênio (N2), nas
Br Br mesmas condições de temperatura e pressão.
II. A combustão completa de 1,0 L do gás fornece 2,0 L de gás
carbônico, medidos nas mesmas condições de temperatura e
a) CH2 CH CH3 d) CH3 CH2 C CH
pressão.
III. Ao borbulhar o gás na água de bromo (Br2(aq)), verifica-se o
b) CH2 CH2 e) CH3 CH2 CH3
descoramento da solução, passando de castanha a incolor.
c) CH2 C CH O hidrocarboneto em questão é o
a) metano.
Questão 25 (Puccamp) b) etano.
A questão seguinte refere-se a vitamina A. Sua fórmula molecular c) propano.
estrutural é: d) etino (acetileno).
CH3 CH3 e) propeno (propileno).
H3C CH3
CH CH C CH CH CH C CH CH2OH
Questão 30 (Ueg)
CH3
As reações químicas, geralmente, envolvem a formação de vários
intermediários químicos. A compreensão da estrutura dessas
Para a hidrogenação de 1 mol de vitamina A, sem perda da função espécies químicas leva-nos a entender as reações químicas nas
alcoólica, quantos mols de H2 são necessários? quais esses intermediários se fazem presentes. Considerando
a) 1 estrutura do intermediário carbocátion dado, julgue as afirmações a
b) 2 seguir.
c) 3
CH3
d) 4
e) 5 C
H3C CH3
Questão 26 (Pucmg) I. Todos os átomos de carbono estão com o octeto completo.

II. É um exemplo de nucleófilo.
A adição de Br‚ ao 2-buteno fornece como produto:
III. Pode reagir com a água.
a) CH3CH2CBr2CH3
Marque a alternativa CORRETA:
b) CH3CHBrCHBrCH3
a) Apenas as afirmações I e II são verdadeiras.
c) CH2BrCH2CH2CH2Br
b) Apenas as afirmações II e III são verdadeiras.
d) CH3CH2CH2CH2Br2
c) Apenas as afirmações I e III são verdadeiras.
d) Apenas a afirmação III é verdadeira.
Questão 27 (Pucpr) e) Todas as afirmações são verdadeiras.
Na reação entre o ácido clorídrico e o 3-metil-2-penteno, o produto
que predominantemente irá se formar será o: Questão 31 (Ueg)
a) 3-metil-1-cloro-pentano.
Os alcenos são compostos químicos utilizados como matéria-prima
b) 3-metil-3-cloro-pentano.
na fabricação de produtos com as mais variadas aplicações
c) 3-metil-2-cloro-pentano.
industriais. A reatividade de suas moléculas está associada à
d) 3-metil-4-cloro-pentano.
presença de uma ligação dupla, na qual os elétrons ™ (pi) são
e) 3-metil-1-cloro-2-penteno.

42
susceptíveis ao ataque de vários reagentes químicos. Sobre a Questão 34 (Ufg)
reação dos alcenos, e considerando o gráfico a seguir, que descreve "Na adição de haleto de hidrogênio a um alceno, o hidrogênio do
a variação da energia durante as etapas de reação do 1-propeno haleto liga-se ao átomo de carbono mais hidrogenado."
com HBr, julgue as afirmações posteriores. (V. V. Markownikow, 1869)
Segundo essa afirmação, na adição de ácido bromídrico a 2-metil-2-
octeno, o produto formado será:
d)
a) Br
Br
Br Br
e)
b)
Br
c)
Questão 35 (Ufmg)
I. O composto A é um carbocátion. Uma substância apresentou as seguintes características:
II. Sendo B é o produto principal da reação, então ele é o I. Descora solução de Br2 em CCℓ4.
2-bromopropano. II. Absorve apenas um mol de H‚ quando submetida à reação de
III. A etapa 1 é mais lenta que a etapa 2. hidrogenação catalítica.
Assinale a alternativa CORRETA: III. Pode apresentar-se sob duas formas enantioméricas.
Uma fórmula estrutural possível para essa substância é
a) Apenas as afirmações I e II são verdadeiras.
b) Apenas as afirmações II e III são verdadeiras.
c) Apenas as afirmações I e III são verdadeiras. d)
a)
d) Todas as afirmações são verdadeiras.
Questão 32 (Uerj)
Os hidrocarbonetos insaturados reagem com cloreto de hidrogênio, b) e)
originando produtos de adição eletrofílica, tais como os cloretos de
alquila.
O produto previsto, em maior proporção, para a reação entre cloreto
de hidrogênio e 2-metil-2-penteno está nomeado em:
a) 3-cloro 2-metil pentano c)
b) 2-cloro 3-metil pentano
c) 3-cloro 3-metil pentano
d) 2-cloro 2-metil pentano
Questão 36 (Ufmg)
Questão 33 (Ufal) Considere os três compostos químicos diferentes com a fórmula
Os ALCENOS são hidrocarbonetos acíclicos com uma dupla molecular C2H2Cℓ2 :
ligação. São também denominados de hidrocarbonetos etênicos ou C H C C
etilênicos. Pode-se afirmar corretamente que:
( ) Podem ser obtidos pela desidratação de álcoois primários, C H H H
secundários e terciários.
C H
( ) Podem ser obtidos pelo craqueamento do petróleo.
( ) Têm fórmula geral CnH2n2.
( ) O de menor massa molecular polimeriza produzindo o plástico H C
PVC. Em relação a esses três isômeros, todas as afirmativas a seguir
( ) Reagem com ácidos halogenídricos liberando o halogênio. estão corretas, EXCETO
a) Formam, por adição de H2, três compostos distintos.
b) Apresentam o mesmo número de ligações químicas.
c) Possuem estrutura plana.
d) Possuem a mesma massa molar.

43
Questão 37 (Ufrs) Questão 39 (Ufu)
Observe a reação a seguir, que representa a transformação do O acetileno (etino) é um gás inflamável, usado em soldas e na
geraniol (composto 1), terpeno natural encontrado em plantas, no maturação artificial de frutas. Este gás pode ser preparado conforme
composto 2. representado no esquema a seguir. Nesta reação, o carbeto de
cálcio (carbureto), em contato com a água, reage imediatamente,
produzindo gás acetileno e hidróxido de cálcio.
OH OH
1 2
Com relação a essa reação, considere as seguintes afirmações.
I. Trata-se de uma reação de adição, onde são consumidos 2 mols
de hidrogênio por mol de geraniol.
II. O nome IUPAC do produto formado (composto 2) é 2,6-dimetil-
8-octanol.
III. O geraniol não apresenta isomeria geométrica.
Quais estão corretas?
a) Apenas I.
b) Apenas II.
c) Apenas I e III.
d) Apenas II e III. Em três reações distintas, conforme mostrado anteriormente, 1 mol
e) I, II e III. de etino reagiu com 1 mol de H2, 2 mols de Cℓ2 e 1 mol de H2O. As
substâncias representadas pelos números I, II e III são,
Questão 38 (Ufsm) respectivamente,
a) etano, tetraclorometano, etanal.
Observe as reações de adição de ácido clorídrico ao alqueno,
descritas no esquema b) eteno, 1,1-dicloroeteno, etanol.
c) eteno, 1,1,2,2-tetracloroetano e etanal.
1) H3C CH CH2  HC H3C CH CH3
d) etano, 1,1,2,2-tetracloroetano, etanol.
C
2) H3C CH CH2  HC H3C CH2 CH2C Questão 40 (Unirio)

A formação do brometo de etila pode ser representada pelo
Sobre essas reações, é correto afirmar:
mecanismo indicado pelas equações I, II e III.
a) Na reação 1, o reagente é um alceno sem simetria, que forma
dois esteroisômeros do cloreto de isopropila. I. H Br(aq) H  Br
b) Na reação 2, está representada a formação do cloreto de propila x
a partir do 2-buteno. H
c) As reações 1 e 2 são adições eletrofílicas; entretanto, na prática, II. H2C CH2 H H2C CH2
é possível obter somente o cloreto de isopropila pelo método
utilizado. H Br H
d) Nas duas reações, o proprino é o reagente e, na prática, o III. H2C CH2  Br H2C CH2
método empregado fornece misturas equimolares dos dois
cloretos possíveis. Em relação a esse mecanismo, assinale a opção que apresenta
e) Na reação 1, está representada a formação de cloreto de corretamente as operações representadas pelas equações.
isopropila por adição eletrofílica anti-Markovnikov. a) I corresponde a uma cisão heterolítica e II, a uma adição
nucleofílica.
b) I corresponde a uma cisão homolítica e III, a uma adição
eletrofílica.
c) II corresponde a uma adição eletrofílica e III, a uma adição
nucleofílica.
d) I corresponde a uma cisão homolítica e II, a uma por radical livre.
e) II corresponde a uma adição nucleofílica e III, a uma adição por
radical livre.

44
MÓDULO 4
REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO EM HIDROCARBONETOS AROMÁTICOS
1. Reações com Hidrocarbonetos Aromáticos: Substituição no Benzeno Exemplo:
As reações que ocorrem no anel benzênico são reações de C

substituição eletrofílica aromática (reagentes eletrófilos), que
consistem na substituição de um H do anel por outros átomos ou a) FeC3
grupos de átomos:  C C  HC
Exemplo:
cloro-benzeno
H + AB A + HB Mecanismo: halogenação de aromáticos

mecanismo de cloração
Vamos estudar cinco reações de substituição eletrofílica aromática:  
halogenação, nitração, sulfonação, alquilação de Friedel-Crafts e C C  FeC3 C C FeC3
acilação de Friedel-Crafts. O resumo dessas reações é mostrado a
seguir:
 
 C C FeC3
 H
C
C B 
 HB

 FeC4
mecanismo de bromação
 
Br Br  FeBr3 Br Br FeBr3
mecanismo geral para reações de substituição aromática

eletrofilica  
 Br Br FeBr3
 H
Br
Br B 
 HB

 FeBr4
mecanismo de iodação
 H
a) Halogenação (X2) I
 I I B  HB 
Consiste na substituição de H por halogênios (Cℓ2 ou Br2), em
presença de um ácido de Lewis (FeCℓ3, FeBr3, AℓCℓ3) como
catalisador.

45
Bromoção Aromática Mecanismo: nitração de aromáticos
Etapa 1 mecanismo de nitração
 H
 HO NO2  H OSO3H HO NO2
Br Br  FeBr3 Br Br FeBr3 
ácido nítrico
  HSO
Br  Br FeBr3 4
NO H2O
2 
O bromo se combina com FeBr3 para formar um complexo que íon nitrônio
se dissocia para formar um íon bromo positivo e FeBr4.
 H B
Etapa 2
 NO2
 NO2

 Br lenta
NO2
H H 
H  HB 
Br Br Br
  Nitração de Benzeno
Etapa 1
íon arênio O

O íon bromo positivo ataca o benzeno para formar um íon HO3SO H  H O N
arênio. (H2SO4) O 
Etapa 3
H O
 
Br FeBr3 H O N  HSO4
H
Br Br O 
 H Br  FeBr3
Nessa etapa, o ácido nítrico aceita um próton do ácido mais
 forte, o ácido sulfúrico.
Etapa 2
Um próton é removido do íon arênio para tornar-se
bromobenzeno. H O
O

b) Nitração (HNO3) H O N H2O  N
É a substituição de um hidrogênio do anel aromático por um grupo O  O

nitro, NO2, através de uma mistura de HNO3 e H2SO4 concentrados íon nitrônio
e a quente. O HNO3 é o agente nitrante e o H2SO4 é o agente
desidratante. Formam-se os nitrocompostos aromáticos. Agora que está protonado, ácido nítrico pode se dissociar para
formar um íon nitrônio.
Exemplo:
Etapa 3
NO2 O
N lenta
H2SO4
a)  HO NO2  H2O O
 H
H H
nitro-benzeno NO2 NO2 NO2
 
íon arênio
O íon nitrônio é o eletrófilo real na nitração; ele reage com
benzeno para formar um íon arênio estabilizado por
ressonância.

46
Etapa 4 Sulfonação de Benzeno
 Etapa 1
H O H NO2
H O H SO3  H3O HSO

2 H2SO4
NO2  H
H
Este equilíbrio produz SO3 em H2SO4 concentrado.
O íon arênio então perde um próton para uma base de Lewis e Etapa 2
torna-se nitrobenzeno.
 O
O
c) Sulfonação (H2SO4) lenta 
 S O
É a substituição de um hidrogênio do anel aromático por um grupo S
O O H O
sulfônico, -SO3H. Ocorre na presença de H2SO4 fumegante, ou seja,
com o gás SO3 dissolvido e ligeiro aquecimento. Formam-se os
ácidos sulfônicos aromáticos. outras estruturas de ressonância
Exemplo: SO3 é o eletrófilo real que reage com benzeno para formar o
íon arênio.
SO3H
Etapa 3
 O
a)  HO SO3H  H2O  rápida
 HSO4  S O
ácido benzeno-sulfônico H O
O
Mecanismo: sulfonação de aromáticos 
S O  H2SO4
mecanismo de sulfonação O
O O
Um próton é removido do íon arênio para formar o íon
HO S OH  HO S OH benzenossulfonato.
O O Etapa 4
ácido sulfúrico
O
O O   rápida
S O  H O H
H 
HO S OH  O S OH
O H
O O O
S O H  H2O
O
O
O íon benzenossulfonato aceita um próton para tornar-se
HO S  H2O SO3  H3O 
ácido bezenossulfônico.
O
 H d) Alquilação de Friedel-Crafts
B
É a substituição de um hidrogênio do anel aromático por um grupo
  SO3H
SO3H alquila. Ocorre na presença de um haleto de alquila e catalisadores
como o AℓCℓ3 a seco. Formam-se hidrocarbonetos aromáticos
SO3H homólogos do benzeno.
 HB

47
Exemplo: e) Acilação de Friedel-Crafts
a) CH3 É a substituição de um hidrogênio do grupo aromático por um grupo
acila:
AC3 O
 C CH3  HC R C
Grupo Acila
metil-benzeno
Ocorre normalmente com um cloreto de ácido na presença de
Mecanismo: Alquilação de Friedel-Crafts catalisadores como o AℓCℓ3. Formam-se cetonas aromáticas:
Exemplo:
R C  AC3 R 
AC4
CH3
H a)
O C
R
 R  R B O
 HB AC3
 C CH3  HC
C
Etapa 1
fenil-etanona
C (metil-fenil-cetona)
H3C
CH C  A
H3C C C
Mecanismo: Acilação de Friedel-Crafts
Esta é uma reação de ácido-base de Lewis O
C C C  AC3
H3C  H3C
  
CH C A C CH  C A C R C
H3C H3C
C C 
R C O R C O  AC4
 
O complexo se dissocia para formar um carbocátion e AC4 íon acílio
Etapa 2
 CH3
CH3  R C O

 CH CH
H CH3 O O
CH3
 C C
outras estrutras de ressonância R R
H 
O carbocátion, atuando com um eletrófilo, reage com benzeno  HB
B
para produzir um íon arênio.
Etapa 3
 CH3 C Etapa 1

CH  C A C O O


H CH3 C R C C  AC3 R C C AC3
CH3
CH  HC  AC3
CH3
Um próton é removido do íon arênio para formar isopropilbenzeno.
Esta etapa também regenera o AC3 e libera HC.

48
Etapa 2 Estes grupos possuem efeito indutivo (+I) jogando um par de
elétrons sobre o anel benzênico, aumentando-lhe a densidade
O eletrônica, aumentando-lhe a densidade eletrônica e facilitando o
R C C AC3 ataque eletrofílico. Caso o grupo possua elétrons livre ocorre o efeito
mesomérico (+M) que é a interação dos elétrons com as duplas do
  anel aromático.
R C O R C O  AC4
Exemplos:
Um íon acílio
CH3 (I +) OH. (M +)
(um híbrido de ressonância)
Etapa 3
R
H
R C
O Esses grupos ativam as posições orto e para do anel em relação a
 C 
eles e por isso são chamados de orto e para dirigentes.
O
Íon arênio Nestas reações orientadas em orto e para forma-se uma mistura.
Exemplo:
Etapa 4
OH. OH OH OH OH
R
R
H C
C
O  AC4 O  HC  AC3

Observe a reação de nitração do tolueno.

Orto Para Meta
2. Reações com Hidrocarbonetos Aromáticos: Substituição nos CH3 CH3
CH3 CH3
Derivados Do Benzeno
NO2
Neste caso, a substituição será orientada pelo grupo que se HNO3
H2SO4  
encontra no núcleo aromático.
NO2
I) Grupos ativadores do anel aromático:
NO2
Um grupo é ativador do anel aromático na medida em que aumenta p-Nitrotolueno m-Nitrotolueno
o-Nitrotolueno
a sua densidade eletrônica e, portanto favorece ainda mais o ataque (58%) (37%) (4%)
do reagente eletrófilico e, portanto atuam aumentando a velocidade
da reação. Os produtos com o substituinte nas posições orto e para
correspondem a 96%.
Os grupos ativadores mais importantes em ordem decrescente de
força dirigente são: Os grupos amino e hidroxila são ativadores poderosos e são
poderosos orientadores orto-para.
NH2 > NH > N > OH > O CH3 > NH2 OH
NH2 OH
Br Br Br Br
Br2 Br2
CH3 CH3 H H
H2O H2O
C CH3 > C CH3 > C CH3 > C H>
Br Br
CH3 H H H
2,4,6-Tribromoanilina 2,4,6-Tribromofenol
(~100%) (~100%)
F > C > Br > I
Obs.: Um caso particular interessante ocorre com os halogênios
O efeito é maior no nitrogênio, diminui para o oxigênio (e neste diminui (F, Cℓ, Br, I), que apesar de serem orto e para dirigentes, dificultam
à medida que aumenta o tamanho do radical alquila ligado a ele). a entrada de um segundo substituinte no anel aromático. Isso
acontece porque eles têm efeitos eletrônicos opostos: Possuem
Nos grupos alquila, quanto maior for a complexidade (maior número
efeito indutivo negativo (I) porque esses halogênios são mais
de grupos metila) do grupo orgânico, mais ativante será o grupo.
eletronegativos que o carbono e por isso atraem os elétrons para si,

49
e possuem efeito mesomérico positivo (M+) porque esses NO2 NO2 NO2 NO2
halogênios possuem elétrons livres que entram em ressonância com
NO2
o anel empurrando os elétrons para o anel aromático. Esses efeitos HNO3
possuem quase a mesma intensidade e serve para mostrar a grande  
H2SO4
importância desses efeitos na formação dos produtos nas reações NO2
orgânicas.
NO2
C C C C C (6 %) (1 %) (93 %)
Observe a tabela a seguir que apresenta os principais grupos

orientadores no benzeno.
II) Grupos desativadores do anel aromático:

Um grupo é desativador do anel aromático na medida em que
diminui a sua densidade eletrônica e, portanto dificulta ainda mais o
ataque do reagente eletrófilico e, portanto atuam diminuindo a
velocidade da reação.
Os grupos desativadores mais importantes em ordem decrescente
de força dirigente são:
NO2 > NR3 > CN > COOH > COOR >

O O
SO3H > C > C
H R
Estes grupos apresentam um átomo deficiente de elétrons preso ao

anel. Esse fato contribui para que a densidade eletrônica do anel
diminua:
Exemplos:
O CH3 O
a)
N > N CH3 > C N > C > C C C
H CH3 OH
O H2SO4 NO2
O O O  HO NO2   H2O
C > S O > C > C

OR H R NO2
OH
o-cloro-nitrobenzeno p-cloro-nitrobenzeno
Esses grupos apresentam um efeito indutivo negativo (I-) ou efeito b)
mesomérico negativo (M-). O efeito (M-) acarreta um aumento de NO2 NO2
cargas positivas nas posições orto e para e por essa razão o
reagente eletrófilo prefere atacar a posição meta. Os grupos AC3
desativadores são chamados meta-dirigentes.  C C  HC
C
O O O O O O O O O O m-cloro-nitrobenzeno
N N N N N
c)
OH OH OH
SO3H   H2O
 HO SO3H
O grupo nitro é um desativador muito forte. O nitrobenzeno sofre

nitração a uma velocidade de apenas 10-4 vezes do que a do SO3H
benzeno. Esse grupo é um orientador meta. Observe o exemplo da ácido o-hidroxi- ácido p-hidroxi-
nitração do nitrobenzeno. benzeno sulfônico benzeno sulfônico

50
d) NH2 NH2
NH2 NH2 NH2
AC3 C AC3 C 
 C C   HC c)  C C
 NO2 NO2
o-cloro-fenilamina
C NH2 NH2
p-cloro-fenilamina
e) C   HC
C C C
NO2 NO2
AC3 SO3H
 HO SO3H   H2O
 C
ác. o-cloro-sulfônico NH2

SO3H NH2
ác. p-cloro-sulfônico
Obs.: Quando um núcleo aromático possuir dois grupos, cada grupo AC3 C  HC
d)  C C
deve ser analizado em relação as posições que são ativadas ou
desativadas, para que se possa estabelecer os produtos formados.
Quando houver a presença de grupos ativantes e desativantes, a
NO2 NO2
substituição será orientada pelo grupo ativante, que sempre
prevalece.
e)
Exemplo: NH2 NH2
OH OH
AC3 C C
 4 C C  4 HC
NO2 NO2 C C
a)
 HO SO3H
NH2 NH2
SO3H 3. Reações com Hidrocarbonetos Aromáticos: Substituição na

ácido 4-hidróxi-3-nitro- Cadeia Lateral (Substituição em Homólogos do Benzeno)
benzeno sulfônico As reações de substituição na cadeia lateral são semelhantes às dos
OH
alcanos.
HO3S NO2 Os homólogos do benzeno podem sofrer substituição no núcleo
 aromático ou no radical ligado ao núcleo. O que determinará onde a
substituição irá ocorrer são as condições gerais da reação.
ácido 2-hidróxi-3-nitro- a) No escuro, a frio e em presença de FeCl3 como catalisador, a

benzeno sulfônico substituição ocorre no núcleo aromático (substituição eletrofílica).
NH2 Exemplos:
NH2
CH3 CH3
a) CH3
NO2 AC3 C NO2
b)  C C
FeC3 C
 C 2   HC
NH2 frio escuro
NO2 o-cloro-tolueno C
  HC
p-cloro-tolueno
C

51
b) CH3 C
CH3
A3C3 a) CH3 CH2

 3 C C C C  3 HC
frio, escuro
 C2   HC

C
2,4,6-tricloro-tolueno cloreto de benzila
b) Em presença de luz, a quente e sem catalisadores, a substituição CC3
b) CH2 C CHC2
ocorre na ramificação (substituição por radicais livres, idêntica ao da
cloração do metano).
 C2
Exemplos:  C2  HC
 , 

52
MÓDULO 4
HIDROCARBONETOS AROMÁTICOS

Questão 1 (Ufes)
A sequência abaixo pode ser utilizada para a obtenção da matéria prima usada na produção de um
importante polímero, o isopor.
O
CH3 C C
X  HC
AC3
H2 , Ni
X Y
aquecimento
H
Y Z  H2O
aquecimento
a) Quais as fórmulas estruturais dos compostos designados por X, Y e Z?
b) Classifique as reações acima segundo seu mecanismo (eliminação, redução, oxidação,
substituição).
Questão 2 (Ufes)
Os sabões em pó são sais de sódio de ácidos alquilbenzenossulfônicos preparados a partir de benzeno
por reações de alquilação de Friedel-Crafts e sulfonação.
Abaixo são apresentadas duas possíveis sequências sintéticas para a preparação de ácidos
alquilbenzenossulfônicos.
CH3(CH2)3 (CH2)3CH3
C
AC3 SO3
I) 
H2SO4 A
SO3
II) SO3H
H2SO4
C
AC3
SO3H  B
CH3(CH2)3 (CH2)3CH3
SO3H
Figura 1
a) Que sequência você escolheria para preparar o ácido da figura 1? Justifique sua resposta.
b) Dê as estruturas dos compostos A e B.

53
Questão 3 (Uff)
Quando uma reação química ocorre, ligações existentes entre os átomos de uma molécula se rompem,
formam-se novas ligações e surgem novas moléculas. Observe, então, o seguinte esquema reacional:

H2SO4 , 
X  H2O
(I)
Br2 , Fe
Y  HBr
(II)
C6H6
HNO3 , H2SO4 , 
W  H2O
(III)
CH3CH2C , AC3
Z  HC
(IV)
a) Identifique, por meio de suas respectivas fórmulas estruturais, os compostos X, Y, W e Z.
b) Informe o percentual de carbono do composto W.
c) As reações representadas por I, II, III e IV são reações de substituição eletrofílica. Classifique-as.
Questão 4 (Ufg)
Considere o esquema de reações de monossubstituição, a seguir, onde o benzeno é o reagente de
partida para preparação das substâncias C e E.
O
HNO3 C CH3C HNO3 Fe / HC

E D AC3 A H SO B C
H2SO4 AC3 2 4
a) Escreva as fórmulas estruturais planas das substâncias de A e E.

b) Indique o(s) isômero(s) que predomina(m) na síntese das substâncias B e E. Justifique.
Questão 5 (Ufrn)
Um perito químico da polícia técnica recebeu duas amostras líquidas apreendidas na residência de um
suspeito de envolvimento com narcotráfico. Uma análise preliminar das amostras e a determinação dos
respectivos pontos de ebulição indicaram que as substâncias mais prováveis eram os hidrocarbonetos
cicloexeno (C6H10, 80°C) e benzeno (C6H6, 83°C).
Com o objetivo de comprovar a presença desses hidrocarbonetos e sabendo que eles possuem
reatividades diferentes, o perito realizou as reações de bromação a seguir:
FeBr3
I)  Br2
II)  Br2
a) Completar as reações anteriores, escrevendo a fórmula estrutural dos compostos, e denominar cada
produto, de acordo com as regras da IUPAC.
b) Indicar que tipo de reação ocorre nos casos I e II.
c) Explicar a função do FeBr3 na reação de bromação do benzeno (I).

54
Questão 6 (Pucsp)
Grupos ligados ao anel benzênico interferem na sua reatividade. Alguns grupos tornam as posições orto
e para mais reativas para reações de substituição e são chamados orto e para dirigentes, enquanto

outros grupos tornam a posição meta mais reativa, sendo chamados de meta dirigentes.
* Grupos ortoe paradirigentes:
 Cℓ,  Br,  NH2,  OH,  CH3
* Grupos metadirigentes:
 NO2,  COOH,  SO3H
As rotas sintéticas I, II e III foram realizadas com o objetivo de sintetizar as substâncias X, Y e Z,
respectivamente.
HNO3(conc) produto C2
I. H2NO4(conc) X
intermediário AC3
C2 produto C2

II. Y
AC3 intermediário AC3
CH3C produto HNO3(conc)

III. Z
AC3 intermediário H2NO4(conc)
Após o isolamento adequado do meio reacional e de produtos secundários, os benzenos dissubstituídos

X, Y e Z obtidos são, respectivamente,
a) orto-cloronitrobenzeno, meta-diclorobenzeno e paranitrotolueno.
b) meta-cloronitrobenzeno, orto-diclorobenzeno e paranitrotolueno.
c) meta-cloronitrobenzeno, meta-diclorobenzeno e meta-nitrotolueno.
d) para-cloronitrobenzeno, para-diclorobenzeno e ortonitrotolueno.
e) orto-cloronitrobenzeno, orto-diclorobenzeno e paracloronitrobenzeno.
Questão 7 (Ufsc)
O benzeno, descoberto por Faraday em 1825, é a substância fundamental da química dos aromáticos.
É utilizado como ponto de partida na síntese de diversas substâncias:
NO2 NH2
HNO3 H2
H2SO4 Pd(cat)
CH3 CO2H
CH3C KMnO4
FeC3 HC / H2O
SO3H OH
SO3 1) NaOH / 300 ºC

H2SO4 2) HC
H2
Ni(cat)
De acordo com as informações fornecidas anteriormente, assinale a(s) proposição(ões) CORRETA(S).

(01) O benzeno possui três (3) elétrons pi (™).
(02) O tolueno pode ser obtido a partir do benzeno, por alquilação de Friedel Crafts.
(04) A reação de mononitração do benzeno, seguida de redução catalítica do grupo nitro, produz a anilina.
(08) O ciclo-hexano pode ser obtido por oxidação do benzeno.
(16) A reação de sulfonação do benzeno, seguida de fusão alcalina do ácido benzenossulfônico e
acidificação, produz o ciclo-hexano.
(32) A reação do tolueno com permanganato de potássio, em meio ácido, produz o ácido benzóico.

55
EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO Questão 4 (Ufjf)

MÓDULO 4 "Um terreno em Mauá (SP), de 160 mil m2, em que há 59 prédios
REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO EM HIDROCARBONETOS onde vivem cerca de 7.500 pessoas, está contaminado por 44
AROMÁTICOS substâncias tóxicas, uma delas cancerígena.
O estado atribuiu a contaminação ao descarte clandestino de
resíduos industriais.
Questão 1 (Ufpr) No solo, entre as 44 substâncias encontradas, a que oferece mais
Os nitrotoluenos são compostos intermediários importantes na riscos à saúde é o benzeno - produto cancerígeno. Além dele, há
produção de explosivos. Os mononitrotoluenos podem ser obtidos ainda cloro-benzeno, trimetil-benzeno e decano - prejudiciais à
simultaneamente, a partir do benzeno, através da seguinte saúde se inalados.
sequência de reações: Até agora, a Cetesb (Companhia de Tecnologia e Saneamento
CH3 Ambiental) examinou apenas os vapores que exalam do solo. A
AC3
I)  A água subterrânea e o ar externo ainda passarão por análise".
("Folha de S.Paulo" - 17/08/2001)
Sobre os compostos citados no texto, pede-se:
CH3 a) o número de compostos aromáticos.
H2SO4 b) a fórmula molecular do trimetil-benzeno.
II)  HNO3 orto-nitrotolueno
30 ºC c) a classificação da cadeia carbônica do decano quanto ao tipo de
(62%)
+ ligação e quanto à natureza dos átomos nela presentes.
meta-nitrotolueno d) o nome do produto da reação do benzeno com cloro-metano em
(5%) presença de AℓCℓ3.
+
para-nitrotolueno
(33%) Questão 5 (Ufrj)
a) Escreva o nome do composto A. Os nitrotoluenos são compostos intermediários importantes na
b) Escreva a fórmula estrutural do produto minoritário da reação II. produção de explosivos.
c) Identifique o tipo de isomeria plana presente nos três produtos Os mononitrotoluenos podem ser obtidos simultaneamente, a partir
orgânicos da reação II. do benzeno, através da seguinte sequência de reações:
d) Qual é a função do AℓCℓ3, na reação I? CH3
Questão 2 (Fuvest)
AC3
Uma indústria utiliza etileno e benzeno como matérias-primas e  A  produto inorgânico
sintetiza estireno (fenileteno) como produto, segundo a rota
esquematizada a seguir:
a) Escreva as equações químicas que representam duas das CH3
transformações a seguir usando fórmulas estruturais. NO2
b) No fluxograma adiante, qual a matéria-prima X mais provável da (62%)
indústria A e qual pode ser o produto Y da indústria C?
I) etileno + HC cloroetano CH3
CH3
AC3
II) cloroetano + benzeno etilbenzeno + HC
H2SO4 (5%)  produto
 B 30 ºC
III) etilbenzeno catalisador estireno + H2 inorgânico
NO2
benzeno CH3
X Indústria Indústria estereno Indústria Y
A etileno B C
(33%)
Questão 3 (Uerj) NO2

A anilina (amino-benzeno), um composto químico utilizado na
produção de corantes e medicamentos, é sintetizada em duas a) Escreva a fórmula estrutural do composto A e o nome do
etapas. Na primeira, reage-se benzeno com ácido nítrico, composto B.
empregando como catalisador o ácido sulfúrico. A segunda etapa b) Identifique o tipo de isomeria plana presente nos três produtos
consiste na redução do composto orgânico obtido na primeira etapa. orgânicos finais da sequência de reações.
Em relação à anilina, apresente:
a) sua fórmula estrutural;
b) a equação química que representa a primeira etapa de seu
processo de síntese.

56
Questão 6 (Cesgranrio) Efetuando-se a nitração do para-dibromobenzeno, em reação
Se, pela síntese de Friedel-Crafts, se deseja obter etil-fenil-cetona, análoga, o número de compostos MONONITRADOS sintetizados é
deve-se reagir benzeno com cloreto de: igual a
a) propanoíla. a) 1 d) 4
b) benzoíla. b) 2 e) 5
c) fenila. c) 3
d) etanoíla.
e) propila. Questão 10 (Uepg 2015)
Considerando as reações abaixo, assinale o que for correto.
Questão 7 (Fei) C
A oxidação do cumeno (isopropil-benzeno) representado adiante é C2
a)  HC
um processo industrial moderno, decorrente da petroquímica, onde FeC3
são produzidos dois produtos orgânicos de grande importância
industrial de acordo com a equação: O
O
CH3 CH3
H C CH3
CH  O2 (ar) OH  O C CH3
130 ºC b)
CH3 CH3 AC3  HC
Os produtos são:
a) benzol e acetona 01) São reações de substituição.
b) fenol e éter isopropílico 02) O produto de B é uma cetona.
c) álcool benzílico e acetona 04) A reação B corresponde a uma acilação de Friedel-Crafts.
d) hidróxibenzeno e propanona 08) Na reação A, a utilização de Br2 / FeBr3 no lugar de Cℓ2 / FeCℓ3,
e) ácido benzóico e propanona produzirá o bromobenzeno.
16) Ambos os produtos são aromáticos.
Questão 8 (Fuvest) Questão 11 (Mackenzie)

Considere o esquema simplificado de produção da anilina a partir do No sistema de equações a seguir, as substâncias A e B são,
benzeno. Nesse esquema, A, B, e X correspondem, respectivamente:
respectivamente, a: AC3 CH2 CH3

NO2 NH2 A  Br2 B   HBr

HBr
A B a) metano e bromo-metano.
nitração X b) etano e bromo-etano.
c) eteno e bromo-etano.
a) HNO2, H2 e redução. d) propeno e 2-bromo-propeno.
b) HNO3, H2 e redução. e) eteno e etino.
c) HNO3, H2 e oxidação.
Questão 12 (Mackenzie)
d) NO2, H2O e hidrólise.
e) HNO2, H2O e hidrólise. Na equação a seguir, a fórmula da substância A é:
CH3
Questão 9 (Fuvest)
Quando se efetua a reação de nitração do bromobenzeno, são A  H3C Br éter  MgBr2
produzidos três compostos isoméricos mononitrados:
Br Br Br Br O
NO2 Br C CH3
a) b) c)
 
NO2
MgBr CH3
NO2 d) e)
isômeros orto meta para

57
Questão 13 (Ufsm 2015) Questão 15 (Ufal)
O homem, no intuito de explorar as jazidas minerais em busca de No estudo da química dos compostos de carbono, aprende-se que
novas riquezas, tem feito constante uso de um explosivo conhecido o BENZENO:
como TNT. ( ) É hidrocarboneto.
O TNT, trinitrotolueno, é um sólido cristalino amarelo altamente ( ) Pode ser obtido a partir do acetileno.
explosivo, utilizado para fins militares ou para exploração de jazidas ( ) No petróleo, é componente de maior proporção em massa.
minerais. O teor de oxigênio em sua molécula é relevante, e esse
( ) Pode sofrer reação de substituição.
composto não necessita do oxigênio do ar para sofrer combustão.
Ele pode ser obtido a partir do benzeno, através de reações de ( ) É exemplo de uma estrutura molecular que apresenta
substituição (nitração e alquilação). ressonância.
Fonte: PERUZZO, Francisco M.; CANTO, Eduardo L. Química na Abordagem do
Cotidiano. Vol. único. São Paulo: Moderna, 2002. p.483. (adaptado) Questão 16 (Ufc)
Analise as estruturas dos antioxidantes BHA e BHT a seguir.
Sabendo que a presença de um substituinte no anel benzênico tem OH
efeito sobre uma nova substituição, afirma-se que OH
H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3
I. a ordem das reações (trinitração e alquilação) não interfere no
CH3
produto formado. H3C CH3
II. o grupo nitro (NO2) diminui a densidade eletrônica do anel
benzênico e torna a reação de substituição subsequente mais
lenta, pois se caracteriza como um grupo desativante, sendo
metadirigente. OCH3
CH3
III. os grupos ativantes como, por exemplo, o metil (CH3), têm suas BHA BHT
nuvens eletrônicas atraídas pelo anel benzênico, sendo, Acerca dessas duas moléculas, é correto afirmar que:
portanto, orto-para dirigentes.
a) sofrem reação de adição eletrofílica.
IV. o grupo alquila (CH3) apresenta efeito mesomérico; o grupo
b) possuem carbonos sp¤ secundários.
nitro (NO2), efeito indutivo.
c) são alcoóis alifáticos cíclicos.
Estão corretas d) apresentam o grupo sec-butila.
a) apenas I e II. e) são fenóis substituídos em orto e para.
b) apenas I e III. Questão 17 (Uff)
c) apenas II e III.
d) apenas II e IV. O grupo amino (NH2), ligado ao anel benzênico, nas reações de
e) apenas III e IV. substituição eletrofílica aromática é um orientador:
a) apenas orto
Questão 14 (Puc-rio) b) meta e para
c) apenas meta
A cloração é um dos processos de desinfecção de águas de
d) orto e meta
abastecimento doméstico. Atualmente, este tipo de tratamento vem
sendo questionado em função da possibilidade de formação de e) orto e para
compostos organoclorados, que são substâncias tóxicas. Questão 18 (Uff)
Para um despejo industrial que contém traços de benzeno, que
composto pode ser formado a partir de uma reação de substituição O tolueno é muito usado na indústria tanto como solvente quanto
com cloro, Cℓ2: como intermediário químico na fabricação de explosivos.
C
Identifique o composto formado, preferencialmente, pela trinitração
C C
do tolueno, considerando as regras usuais de substituição
a) b) c) eletrofílica aromática.
CH3 CH3 CH3
C
NO2 NO2 O2N NO2
CH3 CH3
a) b) c)
C O2N NO2 NO2
C C C NO2 NO2
d) e)
CH3 CH3
O2N NO2
C e)
d)
O2N NO2
NO2 NO2

58
Questão 19 (Uff) Questão 22 (Ufrn)
O artista mostra preocupação com a realidade do entorno da cidade Tiago, ao queimar a mão fazendo café, aplicou, na região afetada,
e com o crescimento desordenado de habitações ilegais e, na sua uma pomada de cor amarela intensa à base de ácido pícrico. Por
obra, retrata uma preocupação social. curiosidade, o rapaz procurou conhecer um pouco mais sobre essa
O material utilizado na confecção do grafite é constituído por substância medicamentosa. Em uma enciclopédia, encontrou que o
solventes, que são derivados do petróleo e apresentam várias ácido pícrico é um derivado fenólico trissubstituído obtido a partir da
substâncias aromáticas extremamente tóxicas.
reação de fenol (C6H5OH) com o ácido nítrico (HNO3), em presença
Uma forma de reduzir a toxicidade desses solventes é por meio da
conversão dos hidrocarbonetos aromáticos em sistemas totalmente de ácido sulfúrico (H2SO4) concentrado, cuja reação de obtenção
saturados, pela reação com o hidrogênio, alta pressão e catalisador. estava expressa pela equação química a seguir.
Dentre os aromáticos responsáveis pela toxicidade, pode-se Considerando o efeito de orientação dos grupos hidroxila (OH) e
destacar o benzeno, o tolueno e os xilenos que são totalmente nitro (NO2) sobre o anel aromático na reação de nitração total,
hidrogenados nas condições reacionais. pode-se afirmar que, entre os isômeros abaixo, a fórmula estrutural
correta do ácido pícrico é:
H2SO4
C6H5OH  3 HNO3 C6H2(NO2)3OH (ácido pícrico)  3 H2O
OH OH
NO2 NO2
a) c)
NO2 NO2
NO2 NO2
Assinale a opção que apresenta, respectivamente, as fórmulas
moleculares dos produtos formados a partir da redução total das OH OH
espécies anteriores.
a) C6H12 C7H14 C8H16 NO2 NO2
b) C6H14 C7H16 C8H18 b) d)
c) C5H10 C6H12 C8H14
d) C6H14 C6H12 C8H16 NO2 NO2 NO2
e) C6H12 C7H16 C8H16
NO2
Questão 20 (Ufpr 2015)
A benzocaína (para-aminobenzoato de etila) é um anestésico local
com uma gama bastante ampla de aplicações. No esquema, está Questão 23 (Ufrs)
apresentada uma sequência de transformações químicas para A anilina, matéria-prima importante na obtenção de corantes, pode
síntese da benzocaína a partir do tolueno. ser preparada, sinteticamente, de acordo com a sequência
CH3 CH3 CH3 CO2H CO2Et
NO2 NH2
Etapa 1 Etapa 2 Etapa 3 Etapa 3
HNO3 / H2SO4 Fe + HC

NO2 NH2 NH2 NH2
Et = C2H5 Benzocaína I II
a) Identifique a reação envolvida em cada etapa reacional.
b) Indique qual é o reagente e o catalisador necessários para a As reações I e II são, respectivamente,
reação referente à etapa 4. a) adição e oxidação.
b) substituição e redução.
Questão 21 (Ufpe) c) adição e redução.
O metilbenzeno (tolueno) é um solvente industrial importante e sofre d) substituição e oxidação.
reação com cloro na presença de catalisador, fornecendo produtos e) eliminação e redução.
monoclorados, isto é, monoclorotoluenos. Sobre estes produtos,
podemos afirmar que:
a) são formados cinco produtos monoclorados. Questão 24 (Ufrs)
b) o isômero o-clorotolueno (1-cloro-2-metil-benzeno) forma Considere a seguinte rota sintética.
ligação de hidrogênio intramolecular.
O reagente A e o produto B são, respectivamente,
c) um dos produtos monoclorados formados é o p-clorotolueno (1-
CH 3
cloro-4-metil-benzeno).
d) os isômeros do clorotolueno formados possuem o mesmo valor A 1 mol C2 , luz
de momento dipolar. B + HC
e) os isômeros monoclorados formados são apolares.

59
CH3 CH2C O AC3
C H3C 
a) CH4 / AC3 e d) CH3C/ AC3 e C O
C
CH3 CH3
CH2C a) c)
O
b) CH3C / AC3 e
e) CH4 / AC3 e C O
C CH3
CH3
b) d)
CH3
c) CH3CH3 / AC3 e
Questão 28 (Uece 2014)
C
O benzeno é usado principalmente para produzir outras substâncias
químicas. Seus derivados mais largamente produzidos incluem o
Questão 25 (Ufsc)
estireno, que é usado para produzir polímeros e plásticos, o fenol,
Complete a sequência de reações a seguir. para resinas e adesivos, e o ciclohexano, usado na manufatura de
Sabendo que temos, não necessariamente nesta ordem, duas nylon. Quantidades menores de benzeno são usadas para produzir
substituições e uma trimerização, assinale a(s) proposição(ões) alguns tipos de borrachas, lubrificantes, corantes, detergentes,
CORRETA(S). fármacos, explosivos e pesticidas. A figura a seguir representa
3 HC CH X reações do benzeno na produção dos compostos G, J, X e Z, que
X  C2 Y  HC  ocorrem com os reagentes assinalados e condições necessárias.
Y  OH Z  C  X
FeC3 (catalisador)
01. =X 02. H C C C C C C H =Y
C2
H H
3C2 HNO3
C C G BENZENO H SO (CONC.) J
Ni (catalisador) 2 4
04. =Y 08. H C C C C C C H =X
C 3H2 150 ºC e 10 atm
H H
OH
16. H C C CH CH C C H =Z 32. =Z Z
OH OH De acordo com o diagrama acima, assinale a afirmação correta.
a) O composto X é o cloro-ciclohexano.
Questão 26 (Ita 2015) b) O composto G é o hexacloreto de benzeno.
Escreva a fórmula estrutural do produto majoritário formado na c) O composto Z é o ciclohexano.
reação entre 0,1 mol de tolueno (metilbenzeno) e 0,1 mol de Cℓ2 nas d) O composto J é o nitrobenzeno.
seguintes condições:
a) Ausência de luz e presença de pequena quantidade de Fe(s). Questão 29 (Unirio)
b) Presença de luz e ausência de Fe(s).
As reações de substituição do tolueno com Cℓ2 podem gerar
diferentes produtos, dependendo das condições em que ocorreram.
Questão 27 (Ufu) No caso em que esta substituição é realizada com aquecimento e
Considere a reação do benzeno com cloreto de etanoíla. na presença de luz, o produto orgânico formado é:
Nesta reação o produto principal é

60
CH3 C C 16. O TNT (trinitrotolueno), produzido a partir de uma reação de

nitração do tolueno, é composto de uma série de isômeros de
C posição com os três grupos nitro ocupando indistintamente três
a) b) c) das cinco possíveis posições no tolueno.
C C
Questão 31 (Uem 2013)
CH2C CH3 O esquema a seguir representa a reação de monocloração de um
anel benzênico que contém um substituinte X. A esse respeito,
C assinale o que for correto.
C
d) e) X
C  C2 PRODUTO(S)
A C3
Questão 30 (Uem 2014)
01. Quando X=H, não ocorre reação.
Em reações de substituição de compostos aromáticos, assinale a(s)
02. Quando X=OH, obtém-se o-clorofenol e p-clorofenol como
alternativa(s) correta(s) a respeito de grupos dirigentes de reação.
produtos principais.
01. Grupos dirigentes doadores de elétrons são considerados
04. Quando X=COOH, o produto principal terá o cloro em posição
ativantes do anel aromático e são chamados de orto-para
meta.
dirigentes.
08. Em condições iguais, a reação é mais rápida quando X=OH do
02. Um grupo OH ligado ao anel benzênico facilita a reação de
que quando X=COOH.
substituição nas posições 2, 4 e 6 do anel.
16. O AC 3 é um ácido de Lewis, utilizado como catalisador na
04. Os grupos dirigentes doadores de elétrons –NH2, –OH e –O–R
apresentam a mesma intensidade de ativação do anel reação.
benzênico.
08. Uma reação de nitração do anel benzênico ocorre mais
facilmente no tolueno do que no ácido benzoico.

61
MÓDULO 5
REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO EM HALETOS ORGÂNICOS
1. Reações com Haletos Orgânicos
Esquemas Gerais:
Os haletos alifáticos são muito reativos e por isso podem reagir com
R X  NaOH R OH  NaX
várias substâncias diferentes produzindo compostos de
álcoois
praticamente todas as funções orgânicas, no entanto o elevado
preço desses compostos limita muito o seu uso nos laboratórios. a) H 3C C   NaOH H 3C OH  NaC 
As substâncias orgânicas que têm um átomo ou um grupo de átomos

eletronegativo ligado a um carbono hibridizado em sp3 sofrem R X  NaOR ' R O R' NaX
reações de substituição e/ou reações de eliminação. Em uma éteres
reação de substituição, um átomo ou grupo eletronegativo é trocado b) H3C  
C  Na  O CH2 CH3
por outro átomo ou grupo. Em uma reação de eliminação, o átomo H3C O CH2 CH3  NaC
ou grupo eletronegativo é eliminado com um hidrogênio do carbono
adjacente. O átomo ou grupo que é eliminado ou substituído nessas R X  NaC C R' R C R '  NaX
reações é chamado de grupo de saída. alcinos
RCH2CH2Y  X c) H 3C Br  Na C CH 3
reação de substituição H 3C C C CH 3  NaBr
RCH2CH2X  Y
RCH CH2  HY  X R X  NaCN R CN  NaX
reação de eliminação
grupo de saída nitrilas ou cianetos
d) H3C C  NaCN
H3C C N  NaC
I.a) Reações de Substituição
Essas reações são semelhantes as reações de dupla troca, pois o R X  H NH2 R NH2  HX
halogênio X é substituído por diferentes radicais, originando as aminas primárias
diferentes funções orgânicas citadas. Essas reações eliminam NaX e) H3C C  H NH2 H3C NH2  NaC
e HX, que são compostos inorgânicos altamente estáveis o que dá
a essas reações um rendimento alto, o que é pouco comum nas
reações orgânicas. R X  H NH R ' R NH R '  HX
aminas primárias aminas secundárias
A ordem decrescente de reatividade dos halogênios nessas reações
f) H3C C  H NH CH3
é a seguinte:
H3C NH CH3  HC
Iodetos > Brometos > Cloretos > Fluoretos.
A reatividade diminui dos iodetos para os fluoretos, porque do iodo R' R'
para o flúor a ligação CX vai ficando mais forte e, portanto, mais R X H N R '' R N R ''  HX
difícil de ser quebrada. aminas secundárias aminas terciárias
Os haletos de alquila são muito reativos por causa do efeito indutivo CH3 CH3
negativo (I) provocado pelo halogênio que atrai os elétrons da
g) H3C C H N CH3 H3C N CH3  HC
ligação deixando o grupo orgânico com caráter positivo.
I.b) Mecanismo da Substituição do Halogênio.
 
R X Os reagentes que fazem substituição nos haletos orgânicos são os
nucleofílicos, por causa do efeito indutivo negativo, já mencionado,
Os haletos de arila são menos reativos do que os haletos de alquila,
que os halogênios causam nessas moléculas.
pois naqueles os elétrons livres do halogênio fazem ressonância
com o anel aromático, provocando um efeito mesomérico positivo As reações de substituição nucleofílica (SN) podem ocorrer segundo
(M), que, portanto, anula parcialmente o efeito indutivo negativo dois mecanismos diferentes:
(I) causado pelo halogênio.
SN1 :Substituição nucleofílica de 1.ª ordem ou monomolecular; :
V = K. [haleto de alquila]
SN2: Substituição nucleofílica de 2.ª ordem ou bimolecular; V = K.
[haleto de alquila].[nucleófilo]

62
Independentemente do mecanismo pelo qual a reação de R
substituição ocorre, ela é chamada reação de substituição H H H
necleofílica, porque o nucleófilo substitui o halogênio. O mecanismo
que predomina depende dos seguintes fatores: C > R C > R C > H C
 estrutura do haleto de alquila; H H

 a reatividade do nucleófilo; R R
 a concentração do nucleófilo;
íon de carbono íon de carbono íon de carbono íon
 o solvente em que a reação é realizada;
terciário secundário primário metila
A maior estabilidade do íon de carbônio terciário é justificada pelos

b1) Substituição nucleofílica de 1.ª ordem ou monomolecular - efeitos indutivos positivos (I+) dos grupos alquila (R), que empurram
Sn1 : V = K. [haleto de alquila] elétrons para o carbono, diminuindo a carga positiva do carbono e
deixando-o mais estável. Baseando-se nessa ordem de estabilidade
Ocorre quando a velocidade da reação depende somente da
dos íons de carbônio podemos dispor os haletos de alquila na
concentração do haleto, ou seja, somente de um dos reagentes.
seguinte ordem decrescente de reatividade:
A ligação carbono-halogênio se rompe heteroliticamente sem
Haletos terciários > Haletos secundários > Haletos primários >
nenhuma assistência do nucleófilo, formando um carbocátion. O
Haletos de metila
carbocátion (um nucleófilo) assim reage com o nucleófilo para formar
um produto de substituição: Exemplo:
  CH 3 CH 3
C X C  X H 3C C C  HOH NaOH H 3C C OH  HC

CH 3 CH 3
 MecanismoSn1:
C  Nu C Nu
Início: ionização do haleto orgânico e formação do carbocátion
produto de estável. È a etapa lenta do processo:
substituição
CH3 CH3
A reação ocorre em duas etapas: H3C C C H3C C 1  C
Mecanismo da Reação: CH3 CH3 ânion
1ª etapa: dissociação (ionização) do haleto orgânico (etapa lenta) carbocátion cloreto
estável
R3C C R3C  C Término: ataque nucleófilo do íon OH-- ao carbocátion. É a etapa
rápida do processo:
2ª etapa: ataque nucleófilo do íon OH (etapa rápida) CH 3 CH3
H3C C 1  OH  H3C C OH
R 3C   OH R 3C OH
CH 3 CH3
A velocidade da reação global dependerá somente da etapa lenta,
ou seja, da 1ª etapa, dependendo, portanto, somente da Reação:
concentração do haleto orgânico. Aumentando-se a concentração
(CH 3)3CC  2 H 2O (CH 3)3COH  H 3O  C 
de OH, a velocidade da reação não é alterada.
Esse mecanismo Sn1, ocorre principalmente em haletos terciários,
pois, nesse caso, o íon de carbônio (R3C) formado na 1ª etapa é
muito estável.
A ordem decrescente de estabilidade dos íons de carbônio é
representada a seguir:

63
Mecanismo:
Etapa 1
CH3 CH3
lenta
H3C C C H2O
H3C C   C 
CH3
CH3
Esta etapa lenta
Com a ajuda de produz o carbocátion
um solvente polar, terciário relativamente
o cloro parte com estável e um íon cloreto.
o par de elétrons Apensar de não serem Um diagrama de energia livre para a reação SN1 do cloreto de
que o ligavam ao mostrados aqui, os íons são
carbono. terc-butila com água. A energia livre de ativação para a
solvatados (e estabilizados)
primeira etapa, G(1), é muito maior que G(2) ou G(3).
pelas moléculas de água.
ET(1) representa o estado de transição (1), e assim por diante.
Etapa 2
Ex2. Observação: A Estereoquímica na substituição nucleofílica:
CH3 Sn1:
CH3

rápída  CH2CH2CH3
H3C C  O H H3C C O H CH3CH2CH2 CH3CH2CH2
H2O
CH3 C Br C OH  HO C  HBr
H CH3 H acetona H3C CH3
H3C
CH3CH2 CH3CH2 CH2CH3
Uma molécula de água, O produto é um íon
agindo como uma base de (S)-3-Bromo-3- (R)-3-Metil-
terc-butiloxônio (ou (S)-3-Bromo-3-
3-hexanol
metilexano hexanol
Lewis, doa um par de álcool terc-butílico
(opticamente ativo) (opticamente inativo, uma forma racêmica)
elétrons ao carbocátion protonado).
(um ácido de Lewis). O mecanismo proposto para a reação Sn1 é apresentado a seguir.
Isso dá ao carbono
catiônico oito elétrons. CH 3CH 2CH 2 CH 2CH 3CH 3
Br O carbocátion possui
Etapa 3 C Br C
lenta uma estrutura plana
H3C
triangular e é aquiral.
CH3 CH3CH 2 H 3C CH 2CH 3

H3C C O H  O H Ataque Ataque
pelo lado pelo lado
CH3 H H HOH
de trás da frente
CH3CH2CH2 H HOH
Uma molécula de água, agindo
CH2CH3CH3
com uma base de Bronsted, aceita C O
um próton do íon H3C
C H
terc-butiloxônio. rápida CH3CH2
CH3 H3C CH2CH3 Ematiômeros
rápída  Os ataques por trás e
H3C C O H O H pela frente ocorrem em H CH2CH2CH3

velocidades iguais, e o HOH O C
CH3 H H produto é formado como CH3
H
Os produtos são álcool uma mistura racêmica. CH2CH3
terc-butílico e um íon hidrônio.
CH3CH2CH2
Observe o diagrama de energia livre para a reação do tipo Sn1.  H3O
C O
H3C H
CH3CH2
Uma mistura racêmica
rápida
CH2CH2CH3
O C
CH3  H3O
H
CH2CH3

64
Obs1.: A mistura racêmica é opticamente inativa por compensação H H
externa, ou seja, há um número igual de moléculas dextrógiras e
levógiras e como essas moléculas provocam desvios contrários na H C H  NaOH H C OH  NaC
luz polarizada, o desvio final será nulo, pois uma molécula cancela H H
o desvio da outra.
Obs2.: Enantiômeros são isômeros ópticos que desviam a luz H H H H
polarizada de um mesmo angulo, só que em sentidos opostos e são
C C H  OH fase C C OH
fase H C OH
imagens especulares um do outro. lenta rápida
H H H
Obs3.: Diastereoisômeros ou diastereômeros são isômeros ópticos inversão de
estado de transição configuração
que desviam a luz polarizada em ângulos diferentes e não são
imagens especulares um do outro.
O ataque do reagente nucleófilo OH1 só é possível pelo lado oposto
Obs4.: Composto meso é opticamente inativo por compensação àquele em que se encontra o halogênio, pois o OH1 ataca a
interna, isto é, um dos átomos de carbono estereogênico da molécula de um lado e o Cℓ1 é atirado para fora da molécula do
molécula cancela o desvio do plano de vibração da luz polarizada outro lado.
provocado pelo outro átomo de carbono estereogênico da molécula.
Esse ataque do íon e expulsão do cloreto provoca uma inversão na
b2) Substituição nucleofílica de 2ª ordem ou bimolecular - Sn2: configuração estrutural da molécula, que é denominada Inversão de
V = K. [haleto de alquila].[nucleófilo] Walden. Essa inversão ocorre quando o carbono primário é
Ocorre quando a velocidade da reação depende da concentração assimétrico e, portanto, o composto orgânico passa de dextrógiro
para levógiro ou vice-versa.
dos dois reagentes, ou seja, da concentração do haleto e do (OH).
A reação ocorre em uma única etapa. Concluímos que aumentado a concentração do íon OH1 ou do
haleto orgânico, a velocidade da reação aumenta, pois aumenta
O mecanismo Sn2 ocorre principalmente nos haletos primários (e também a probabilidade do íon OH1 se encontrar com o haleto
haletos de metila), cuja ionização é mais difícil devido à menor orgânico.
estabilidade dos íons de carbônio correspondentes.
Reação:
Assim a saída do halogênio e entrada do íon OH devem ocorrer
simultaneamente. HO   CH 3C CH 3OH  C
   Mecanismo:
Nu  C X C Nu  X 
 H
H H H
H
H 
   
 H O C  C
H O C C H O C C
produto de H
substituição H
Estado de trasição
O íon hidróxido negativo Agora a ligação entre o
No estado de transiição,
Mecanismo da Reação: empurra um par de
uma ligação entre o oxigênio e o carbono se
elétrons para dentro formou e o íon cloreto
oxigênio e o carbno
de um carbono partiu. A configuração
 é formada parcialmente
 parcialmente positivo do carbono se inverteu.
  pela parte traseira.
e a ligação entre o
HO  C Br HO C Br HO C  Br  carbono e o cloro é
O cloro começa a
rompida parcialmente.
se afastar com o par
A configuração do
de elétrons que o
estado de transição átomo de carbono
ligava ao carbono
começa a se inverter.
Mecanismo da Reação:
Os átomos da base do tetraedro mudam de lado como ocorre com
Ex1. as varetas de um guarda-chuva sob a ação de um vento muito forte.
CH3
H3C C HO CH3
 OH 
C HO C Cl C
H CH2CH3 H CH2CH3 H CH2CH3
complexo intermediário
instável
Ex2.:

65
Comparação das reações SN2 e SN1
SN2:
 Mecanismo em uma etapa;
 Etapa determinante da velocidade bimolecular;
 Sem rearranjos de carbocátion;
 O produto tem configuração invertida em relação ao
reagente;
 Ordem de reatividade: metil 1º > 2º > 3º >.
SN1:
 Mecanismo em etapas que forma um carbocátion
intermediário;
Diagrama de energia livre para uma reação Sn2 hipotética que
 Etapa determinante da velocidade unimolecular;
ocorre com um G° negativo  Rearranjo de carbocátion
 Os produtos têm tanto estereoquímica retida quanto
invertida em relação ao reagente;
 Ordem de reatividade: 3º > 2º > 1º >.
Estereoquímica das Reações SN1 e SN2:
produto com produto com

configuração configuração
invertida retida
CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3
C condições SN1 C C
H  H2O H   HBr
CH3 H
CH3 Br CH3
HO OH
(S)-2-bromobutano (R)-2-butanol (R)-2-butanol
Diagrama de energia livre para uma reação Sn2 hipotética que Uma reação SN1 ocorre com
racemização
ocorre com um G° positivo
Obs.: Os haletos orgânicos secundários podem r os mecanismos Uma reação SN2 ocorre com a configuração é invertida em
SN1 ou SN2, dependendo das condições gerais do processo. inversão de configuração. relação àquela do reagente
CH2CH3 CH2CH3
A reação SN2 ocorre com inversão de configuração.
C condições SN2 C
Esta é uma reação SN2 e ocorre com uma inversão completa da H  HO  H  Br 
CH3
configuração. CH3 Br HO
(S)-2-bromobutano (R)-2-butanol


CH3 CH3 CH3
  
HO C Br HO C Br HO C  Br 
H H
C6H13 H C6H13 C6H13
Uma inversão de configuração
(R) - () - 2-Bromoctano (S) - () - 2-Octanol

[  ] 25 =  34,25º [  ] 25 =  9,90º
D D
Pureza enantiomérica = 100% Pureza enantiomérica = 100%

66
MÓDULO 5

Questão 1
Dê um exemplo de reação de substituição nucleofílica de 1a ordem apresentando o mecanismo.
Questão 2
Dê um exemplo de reação de substituição nucleofílica de 2a ordem apresentando o mecanismo.
Quesão 3
Dê um exemplo de reação de substituição nucleofílica de 1a ordem apresentando o mecanismo com a
estereoquímica da reação.
Questão 4
Dê um exemplo de reação de substituição nucleofílica de 2a ordem apresentando o mecanismo com a
estereoquímica da reação.
Questão 5 (Ufc)
Em uma reação de substituição nucleofílica em Carbono saturado, observou-se que a velocidade da
reação é proporcional tanto à concentração do substrato quanto à do nucleófilo.
Quando se utiliza 2-Cloro Butano, um haleto oticamente ativo, como substrato, obtém-se como produto
principal da reação um álcool A com configuração invertida, em relação ao substrato, conforme a reação
que se segue:
H3C
C C  KOH A  KC H < 0
H
H3CH2C
Considerando a reação acima representada:
a) desenhe o gráfico de energia da reação;
b) dê o nome e a fórmula espacial do referido álcool.

67
EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO Questão 4 (Ufpr)

MÓDULO 5 Os haletos de alquila são compostos orgânicos importantes porque
REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO EM HALETOS ORGÂNICOS a partir deles é possível obter outros compostos de várias funções
orgânicas. Uma dessas reações está representada no diagrama de
entalpia a seguir. Nesse diagrama, pode ser observada uma espécie
Questão 1 (Ufrj) química intermediária entre os reagentes e os produtos, na qual um
Os haletos orgânicos sofrem diversas reações de substituição, como dos átomos de carbono compartilha apenas três ligações
por exemplo, com o hidróxido de sódio em solução aquosa: covalentes, distribuídas trigonalmente num plano.
I A seguir são dadas informações adicionais sobre parte da reação
descrita anteriormente.
CH 3 CH 2 CH CH 3  NaOH(aq) A  NaI
O composto A, por sua vez, sofre oxidação em presença de
permanganato de potássio em meio ácido:
KMnO4
A B
H
onde B é o produto orgânico formado.
a) Qual o nome do composto A?
b) Qual a função química do composto B?
Questão 2 (Fei)
Quanto ao mecanismo a reação representada pela equação a seguir
pode ser classificada:
O íon OH liga-se ao carbono central do plano trigonal,
CH3Cℓ + OH  CH3OH + Cℓ aproximando-se, com igual probabilidade, por um ou pelo outro lado
a) substituição por radicais livres deste plano.
b) substituição nucleófila Sn2 Com base em todas as informações dadas nesta página sobre a
c) adição nucleófila reação dos haletos de alquila, é correto afirmar:
d) adição eletrófila 01. Durante a reação, a hibridação do carbono ao qual o haleto
e) eliminação estava ligado muda de sp3 para sp2 e retorna a sp3.
02. A reação entre o íon OH e a espécie química intermediária é do
tipo ácido-base de Lewis.
Questão 3 (Ufrn) 04. Independentemente do lado pelo qual o íon hidróxido se liga à
O sal (cloreto de sódio) e o petróleo (hidrocarbonetos) estão entre espécie intermediária, o produto formado é o mesmo.
as principais matérias-primas potiguares. O gás natural, obtido em 08. O produto da reação é uma mistura racêmica, porque ocorre a
quantidade nos poços petrolíferos, consiste numa mistura de produção de enantiomorfos em proporções iguais.
hidrocarbonetos leves, sendo metano (CH4) e etano (C2H8) seus 16. A presença do íon OH- indica que a reação se processa
principais componentes. Por outro lado, a eletrólise da solução de preferencialmente em meio alcalino.
cloreto de sódio (NaCℓ) produz soda cáustica (NaOH) e cloro gasoso Soma ( )
(Cℓ2). Diante da disponibilidade dessas substâncias, um grupo de
estudantes da UFRN projetou um processo para obtenção de álcoois
Questão 5
leves (metanol e etanol), de importância econômica, a partir de sal e
gás natural, de acordo com as reações abaixo:
1ª etapa: RH + Cℓ2  RCℓ + HCℓ
2ª etapa: RCl + NaOH  ROH + NaCℓ
(para R = .CH3 ou .C2H5)
A respeito do mecanismo de cada etapa da reação, pode-se dizer
que ocorre, respectivamente,
a) cisão homolítica e substituição nucleofílica.
b) cisão homolítica e substituição eletrofílica.
c) cisão heterolítica e substituição nucleofílica.
d) cisão heterolítica e substituição eletrofílica.
Assumindo que o diagrama deve ser lido da esquerda para a direita,
sobre a reação nele representada é correto afirmar:

68
01. É uma reação de substituição. Questão 9 (Uepb)
02. Nela ocorre a produção de um álcool terciário. Analise as seguintes equações químicas:
04. A reação é exotérmica. I. CH2 = CH – CH3 + HBr  CH3- CHBr – CH3
08. A energia de ativação para a reação é igual a H2H1. II. C2H5Cl + OH-  C2H5OH + Cl–
16. O nome do composto orgânico produzido na reação é 2-butanol. luz
III. C6H5CH3 + Cl2   C6H5CH2Cl + HCl
32. A entalpia da reação é igual a H1H3. Marque a alternativa que corresponde, ao mecanismo
Soma ( ) de reação representada pelas equações I, II e III,
respectivamente:
a) Adição eletrofílica, substituição nucleofílica,
Questão 6 (Unesp)
substituição via radical livre.
Organismos vivos destoxificam compostos orgânicos halogenados, b) Substituição nucleofílica, substituição via radical
obtidos do meio ambiente, através de reações de substituição livre, adição eletrofílica.
nucleofílica (SN). c) Substituição via radical livre, adição eletrofílica,
substituição nucleofílica SN1.
d) Adição eletrofílica, substituição via radical livre,
R  L  Nu: R  Nu  L substituição nucleofílica SN2.
e) Eliminação nucleofílica, eliminação, substituição
Numa reação de SN, o 2-cloropentano reage com hidróxido de sódio eletrofílica.
em solução aquosa. O produto orgânico (A) dessa reação sofre
Questão 10 (Ufc)
oxidação na presença de permanganato de potássio em meio ácido,
produzindo o produto orgânico (B). Escreva as equações A reação representada abaixo
simplificadas (não balanceadas) das duas reações, o nome do C6H5O-Na+ + CH3C  C6H5OCH3 + NaC é um exemplo de:
composto (A) e a função química do composto (B). 01. reação de adição nucleofílica;
02. reação de eliminação;
TEXTO PARA A PRÓXIMA QUESTÃO: 04. reação de radicais livres;
Um pequeno balão de vidro continha 15,0 mL de certo brometo de 08. reação de substituição nucleofílica;
alquila (RBr) líquido, nas condições ambientais de temperatura e 16. reação de substituição eletrofílica.
pressão. O conteúdo desse balão foi dividido em três amostras
iguais, colocadas em tubos de ensaio rotulados, respectivamente, Questão 11 (UfuMG)
como I, II e III. Considere a seguinte reação esquematizada.
CH3
Questão 7 (Ufrn) Br
A primeira amostra (tubo I) de brometo de alquila (RBr) foi  CH3SNa
brandamente aquecida com 1,0 g de soda cáustica pura (NaOH). A
reaçăo observada, que produziu um monoálcool primário (ROH) e
brometo de sódio (NaBr), pode ser classificada como O produto principal de substituição para a reação apresentada acima
a) eliminação. é:
b) substituição eletrofílica. CH CH3
3
c) substituição nucleofílica.
CH3 Na
d) adição.
a) b)
Questão 8 (Ufes)
Dentre os haletos a seguir, os que sofrem hidrólise pelo mecanismo
SN1 (substituição nucleofílica unimolecular) são:
CH3 CH3
I
CH3 S S
I. CH3 CH2 CH2 Br II. CH3 C CH2 CH3
CH3
CH3 c) d)
Br
III. C IV. C Questão 12 (Umg)

A conversão do haleto (CH3)3C–Cℓ no álcool correspondente ocorre
em duas etapas:
(CH3)3C–Cℓ  (CH3)3C  Cℓ Etapa lenta
(CH3)3C  OH  (CH3)3COH Etapa rápida
a) I e II. b) I e III. c) I e IV. d) II e III. e) II e IV.

69
a) ESCREVA a equação da reação total. A reação: C4H9Br + NaOH  C4H9OH + NaBr é do tipo:
b) Supondo que a reação total seja exotérmica e considerando as a) substituição eletrófila;
informações dadas sobre as duas etapas, ESBOCE, em um b) adição nucleófila;
gráfico da energia versus a coordenada da reação. c) adição eletrófila;
c) Em soluções diluídas, a rapidez da reação total depende apenas d) eliminação nucleófila;
da concentração do haleto. EXPLIQUE por que a rapidez dessa e) substituição nucleófila.
reação não depende da concentração do íon hidróxido.
Questão 13 (Uerj) Questão 17 (Ufg)
Os feromônios são substâncias secretadas por animais para atrair Álcoois e haletos de alquila são substâncias muito reativas frente a
outro animal da mesma espécie, marcar trilhas, advertir de perigo reagentes nucleofílicos. Pergunta-se:
etc. Nas abelhas, o feromônio de defesa da colmeia é a 2 a) qual a semelhança entre álcoois e haletos orgânicos que faz esta
heptanona. Essa substância pode ser sintetizada pela sequência afirmação verdadeira?
reacional abaixo: b) escreva uma equação química que represente uma reação de
NaOH [O] haleto de alquila com um nuceófilo.
2-Bromo-heptano X 2-Heptanona
H2O
Questão 18 (Ufrgs)
Escreva as fórmulas estruturais planas e as nomenclaturas, de
acordo com a IUPAC, para: Assinale a alternativa que preenche corretamente as lacunas do
a) a substância X; enunciado abaixo, na ordem em que aparecem.
b) um isômero plano de posição da 2- heptanona. A reação do 2-bromo-2-metilpropano com o etóxido de sódio,
usando etanol como solvente, leva à formação de 3% de éter e de
97% de alceno, conforme representado abaixo.
Questão 14 (Uerj)
CH3
Observe a sequência reacional abaixo, onde X e Y são os principais
produtos orgânicos formados: H3C C OCH2CH3
CH3
I) 2-metil 1-buteno HC X CH3
CH3CH2ONa
NaOH H3C C Br 
II) X aquoso Y
H3C
CH3
a) Classifique a reação II quanto ao mecanismo e tipo de reagente. C CH2
b) Escreva as fórmulas estruturais planas dos compostos X e Y. H3C
Em relação aos produtos, é correto afirmar que o éter é formado por
Questão 15 (Puc) uma reação de __________, e o alceno é formado por uma reação
Dada a reação: de __________.
C2H5Br + OH  C2H5OH  Br- a) substituição – eliminação
a) uma adição nucleofílica onde OH- é o agente nucleófilo. b) substituição – desidratação
b) uma adição nucleofílica onde C2H5Br é o agente nucleófilo. c) oxidação – eliminação
c) uma substituição eletrofílica onde OH é o agente eletrófilo. d) adição – hidrogenação
d) uma adição eletrofílica onde C2H5Br é o agente eletrófilo. e) adição – desidratação
e) uma substituição nucleofílica onde OH é o agente nucleófilo.
Questão 16 (Ufjf)

70
MÓDULO 6
REAÇÕES DE ELIMINAÇÃO COM HALETOS ORGÂNICOS - REAÇÕES DE ELIMINAÇÃO COM ÁLCOOIS
1. Reações de Eliminação com Haletos Orgânicos Br H H
Esquema Geral: H3C C CH2 álcool H 3C C CH2  Br 

CH3 CH3
R CH CH R'  KOH álcool R CH CH R'  HX

H X alceno Término: O íon hidróxido da base KOH, que se encontra dissociada
em meio alcoólico ataca o carbocátion retirando um próton para
Exemplos: forma uma molécula de água e o alceno. Essa é a etapa rápida.
H H
KOH álcool
a) H3C C CH2 H3C CH CH2 H 3C C CH 2  OH  H 3C C CH 2  HOH
álcool,  
propeno CH 3 CH 3
H C
 HC(HC  KOH HC  H2O) Veja o mecanismo proposto para uma reação de eliminação do tipo
E1:
H Etapa 1
KOH
b) H3C C CH2 H3C CH CH2  HC  H2O CH3 CH3
álcool, 
C H lenta 
H3C C C H3C C  C
H2O
CH3 CH3
H
Ajudado pelo Esta etapa lenta
KOH
c) H3C C C CH2 H3C CH CH CH3 solvente polar, produz carbocátions
álcool,  2-buteno (80%) um cloro se terciários relativamente
C H afasta com o estáveis e um íon cloreto.
par de elétrons Os íons são solvatados
 H3C CH2 CH CH2  HC  H2O
que ligava (e establizados) pelas
1-buteno (20%) ao carbono moléculas de água que
o cercam.
A ordem decrescente de reatividade é a seguinte:
Haleto terciário > haleto secundário > haleto primário. Etapa 2
Essa reação produz o alceno mais ramificado, de acordo com a H

CH3 CH3
H
Regra de Saytzev. H O  H C C H O

H  C C

As reações de eliminação também podem ocorrer: CH3 H CH3
H H H
Em duas etapas: Eliminação monomolecular - (E1) - Depende da Uma molécula de água remove um Esta etapa produz
concentração somente do haleto orgânico, depende da etapa dos hidrogênios de um carbono  do o alceno e um íon
carbocátion. Um par de elétrons vai hidrônio.
lenta. entrando para formar uma ligação
Exemplo: dupla entre os átomos de carbono  e .
Br H Em uma única etapa: Eliminação bimolecular - (E2) - Depende da

concentração dos dois reagentes, ou seja da concentração da base
H3C C CH2  KOH álcool H3C C CH2  KBr  HOH e do haleto orgânico.

CH3 CH3 Exemplo:
Mecanismo E1: Br
H3C C CH2  KOH álcool H3C C CH2  KBr  HOH

Início: O haleto orgânico sofre cisão heterolítica formando um 
carbocátion e um ânion haleto. Essa é a etapa lenta do processo: H H H
Mecanismo E2:

71
A eliminação é favorecida por um solvente muito polar, como o
Br Br álcool, uma base muito forte (KOH, NaOH, etc.) e temperaturas
H3C C CH2  OH  álcool elevadas. O álcool é usado como solvente porque diminui a
H3C C CH2
 KOH ionização do haleto, favorecendo assim a reação de eliminação.
H H H H
A substituição é favorecida por bases fracas (AgOH) ou bases fortes,
OH  porém em solução aquosa diluída.
álcool H3C C CH2  KBr  HOH De um modo geral a substituição predomina em haletos primários,
 KOH enquanto a eliminação predomina em haletos terciários, enquanto
H os haletos secundários possuem semelhantes tendência a reagir
através de substituição ou de eliminação.
Veja o mecanismo proposto para uma reação de eliminação do tipo
E2: KOH/álcool
R CH CH R'  HX
eliminação
Reação: R CH CH R'
substituição
H X R CH CH R'  KX
C2H5O   CH3CHBrCH3 CH2 CHCH3  C2H5OH  Br  AgOH ou
KOH(aq) diluído H OH
Mecanismo: Como a parte reativa de um nucleófilo ou de uma base é o par de
  elétrons não-compartilhados, todos os nucleófilos são bases em
CH3  
C2H5 O
H CH3 potencial e todas as bases são nucleófilos em potencial. Portanto,
H C2H5 O H
C C C C
H não é uma surpresa que as reações de substituição nucleofílica e
 
H Br
H as reações de eliminação muitas vezes estejam competindo uma
H H Br 
com a outra.
Estado de transição
O íon etóxido básico começa a remover Agora existem ligações parciais entre A tabela a seguir apresenta um resumo geral das condições de
um próton de um carbono  usando seu o oxigênio e o hidrogênio  e entre o
par de elétrons para formar uma ligação
favorecimento de um desses mecanismos (E1 x Sn1) e (E2 x Sn2).
carbono a e o bromo. A ligação
com ele. Ao mesmo tempo, o par de elétrons carbono-carbono está desenvolvendo Sumário de produtos esperados nas reações de
da ligação C H  começa a entrar, para o caráter de uma ligação dupla. substituição
se transformar em ligação  de uma dupla
ligação e o bromo começa sua retirada com Classe de
os elétrons que o ligaram ao carbono . haleto de SN2 versus E2 SN1 versus E1
alquila
H CH 3
 Haleto de alquila Principalmente Não pode
C C  C 2H5 OH  Br primário. substituição, a menos que sofrer SN1/E1.
H H
haja impedimento estérico
Agora a ligação dupla do alceno está nos haletos de alquila ou
totalmente formada e o alceno tem
uma geometria plana triangular em nos nucleófilos, e nesse
cada átomo de carbono. Os outros caso a eliminação é
produtos são uma molécula de etanol favorecida.
e um íon brometo. Haleto de alquila Tanto substituição quanto Tanto
Esses mecanismos são semelhantes aos mecanismos das reações secundário. eliminação; quanto mais substuição
forte e volumosa a base, quanto
de substituição.
maior a porcentagem de eliminação.
Nas reações com os haletos orgânicos existe uma concorrência eliminação.
entre as reações de substituição e de eliminação. Essas reações Haleto de aquila Somente eliminação. Tanto
competem entre si e geralmente se obtém uma mistura dos produtos terciário. substituição
resultantes da eliminação e da substituição nucleofílica. (E1 x Sn1) e quanto
eliminação.
(E2 x Sn2).
Obs.: As reações de eliminação com di-haletos são importante:
X
C Exemplos:
(a)  Nu H
eliminação C álcool
(a) H C E2 a) H2C CH CH CH2  2 KOH
Nu  H H Cl
C X
(b) (b) H C H2C CH CH CH2  HC C CH2 CH3  HC  H2O
X  buta-1,3-dieno buta-1,2-dieno
substituição Nu C
SN2

72
H C H estável, o que significa que apresenta o estado de transição mais

KOH / álcool estável.
b) HC C C CH3
CH3 H3PO4 CH3 CH3
H C H 
CH3CCH2CH3 CH3C CHCH3  CH2 CCH2CH3  H2O
H3C C C CH3  H C C CH2 CH3 84% 16%
OH
2-butino 1-butino CH3 CH2
H3C OH
 H2C C CH CH3  KC  H2O H2PO4
1,2-butadieno 
  H2O
2. Reações de Eliminação com Álcoois
93% 7%
a) desidratação: reações de eliminação
Em virtude da etapa determinante da velocidade da reação de
Um álcool pode sofrer uma reação de eliminação, formando um
desidratação de um álcool terciário ou secundário ser a formação do
alceno pela perda de um OH de carbono e de um H do carbono
carbocátion, álcoois terciários desidratam-se mais facilmente porque
adjacente. O resultado é a eliminação de uma molécula de água.
carbocátions terciários são mais estáveis e, consequentemente mais
Essa perda de água é chamada desidratação. A desidratação de
fáceis de se formarem do que carbocátions secundários ou
um álcool requer um catalisador ácido e aquecimento. O ácido
primários.
sulfúrico (H2SO4) e o ácido fosfórico (H3PO4) são os catalisadores
mais usados.
H2SO4 CH3

Energia livre
CH3CH2CHCH3 CH3CH CHCH3  H2O CH3CCH2R


CH3  H2O CH3
OH
CH3CCH2R CH2 CCH2R  H3O
Na primeira etapa da reação de desidratação, o ácido protona o CH3
OH
átomo de oxigênio do álcool. A protonação converte um grupo de H CH3C CHR  H3O
saída muito fraco (OH) em um bom grupo de saída (H2O). Na etapa
Progresso de reação
seguinte, a água é eliminada e fica em seu lugar um carbocátion.
Uma base na mistura reacional (pode ser a água) remove um próton Diagrama da coordenada de reação para a desidratação de
de um carbono  (carbono adjacente ao carbono carregado um álcool protonado. O produto principal é o alceno mais
substituído, porque o estado de transição que conduz à sua
positivamente), formando o alceno e regenerando o catalisador formação é o mais estável, permitindo que o produto se
ácido. Note que a reação é do tipo E1 de um álcool protonado. forme mais rapidamente.
Mecanismo de desidratação (E1) Facilidade relativa de desidratação
formação do R R
carbocátion
RCOH > RCHOH > RCH2OH
CH3CHCH3  H OSO3H CH3CHCH3 R
OH OH álcool terciário álcool secundário álcool primário
 H
aumento da facilidade de desidratação
protonação do  OSO
 3H
átomo mais básico
A hidratação de um alceno é o inverso da desidratação de um álcool
catalisada por um ácido.
H CH2 CHCH3 CH2 CHCH3
 desidratação
RCH 2CHR  H  RCH CHR  H 2O  H 
 H3 O hidratação
 H2O
OH
uma base remove um
próton de um carbono 
A desidratação de álcoois secundários e terciários envolve a
formação de um intermediário carbocátion, portanto certifique-se de
Quando há possibilidade de formação de mais de um produto de
verificar a estrutura desse carbocátion possibilita um rearranjo.
eliminação, o produto principal será o alceno mais substituído. O
Lembre-se de que eles vão rearranjar caso o produto do rearranjo
alceno mais substituído é o produto principal, porque é o alceno mais

73
seja mais estável, por exemplo um carbocátion secundário rearranja H SN2 
formando um carbocátion terciário. CH3CH2OH  CH3CH2 OH CH3CH2OCH2CH3

CH3 H3PO4 CH3 H
 ataque por trás do B
CH3C CHCH3 CH3C CHCH3
 nucleófilo
CH3 OH CH3  H2C CH3CH2OCH2CH3  HB
3,3-dimetil-2-butanol carbocátion secundário produto da substituição
Os álcoois podem sofrer dois tipos de desidratação: a intramolecular

(na mesma molécula), que produz alceno e a intermolecular (entre
CH3
duas moléculas) que produz éter.
H  CH3CCH CH2
Obs.: Os álcoois mais complexos obedecem a regra de Saytzev
CH3 (Produz o alceno mais ramificado).
3,3-dimetil-1-buteno Exemplos:
3%
H H
rearranjo 1,2 CH3 H2SO4 (conc.)
a) H3C C C H H3C CH CH2  H2O
de metila ou A2O3 / 
CH3C CHCH3 H OH propeno (intramolecular)

CH3
H2SO4 (conc.)
carbocátion terciário b) H3C CH2 OH  H O CH3

H3C CH2 O CH3  H2O
metóxi-etano (intermolecular)
CH3 CH3
CH3C CCH3  CH2 CCHCH3  H H H H

H2SO4 (conc.)
CH3 CH3 c) H3C C C C H

2,3-dimetil-2-buteno 2,3-dimetil-1-buteno H OH H
64% 33%
H H H H
Enquanto a desidratação de um álcool terciário ou secundário ocorre H3C C C CH3  H2C C C CH3  H2C
por um mecanismo do tipo E1, a reação de desidratação de um
álcool primário é uma reação do tipo E2, pois os carbocátions 2-buteno 1-buteno H
primários dificilmente são formados. Qualquer base (B:) na mistura
reacional (ROH, H2O, HSO4) pode remover um próton na reação de OH H
eliminação. O éter pode ser obtido como produto se ocorrer uma H2SO4 (conc.)
d) H3C C C H H3C C CH2  H2O
reação competitiva do tipo SN2. 
CH3 H CH3
Mecanismo de desidratação (E2) e substituição competitiva (SN2) metil-propeno

CH3CH2OH  H OSO3H CH2 CH2 OH CH3
H H2SO4 (conc.)
H e) 2H3C CH OH

protonação do  OSO3H CH3 CH3
B
átomo mais básico
remoção de um
H3C CH O CH CH3  H2O
próton do carbono 
2-isopropóxi-propano
E2
CH2 CH2  H2O  HB
Mecanismo: desidratação de álcool intramolecular
produto de eliminação
Desidratação de Álcoois Secundário e Terciário Catalisada por
Ácido:
Etapa 1

74
R H
C C O H  H A CH3CH2 O H  CH3CH2 O H
rápida
H R' H H
Ácido forte 
Álcool secundário CH2CH2 O CH2CH3  O H
ou terciário (especialmente ácido
(R' pode ser H) sulfúrico ou Uma outra molécula do álcool age como um nucleófilo e ataca
fosfórico) o álcool protonado em uma reação SN2.
R H
 Etapa 3
C C O H  A
H R' H H
Álcool protonado Base conjugada CH3CH2

O CH2CH3  O H
O álcool aceita um próton do ácido em uma etapa rápida. H
Etapa 2 CH3CH2 O CH2CH3  H
O H
Uma outra reação ácido-base converte o éter protonado em um
R H H
R éter ao transferir um próton a uma molécula de água
 (ou a uma molécula do álcool).
C C O H C C  O H
lenta R' A desidratação de álcoóis pode ser realizada em condições mais
H R' (determinante da H
brandas se o oxicloreto de fósforo (POCℓ3) e a piridina forem usados.
velocidade)
O álcool protonado perde uma molécula de água para tornar- POC3

CH3CH2CHCH3 CH3CH CHCH3
se um carbocátion. Esta etapa é lenta e determinante da piridina, 0 ºC
velocidade. OH
Etapa 3 A reação com POCℓ3 converte o grupo OH do álcool em OPOCℓ2,
R R um bom grupo de saída. As condições da reação básica favorecem
uma reação E2, de modo que não haja formação de um carbocátion
C C  A C C  H A
rápida e seus rearranjos não ocorram. A piridina age como uma base que
R' R'
H remove um próton na reação de eliminação e previne a liberação de
Alceno
HCℓ, o qual poderia ser adicionado ao alceno.
O carbocátion perde um próton para uma base. Nesta etapa, a
CH3 O CH3 O
base pode ser outra molécula de álcool, água ou a base
conjugada do ácido. A transferência de próton resulta na CH3CH OH  P CH3CH O P
formação do alceno. Note que o papel geral do ácido é catalítico C C
(ele é usado na reação e regenerado). C H C C
oxicloreto
de fósforo
N
Mecanismo: desidratação de álcool intermolecular
CH3 O
Desidratação Intermolecular dos Álcoois para Formar um Éter
CH2 CH O P CH2 CHCH3
Etapa 1
H C C
H

CH3CH2 O H  H OSO3H CH3CH2 O H  OSO3H C   OPOC
2  2
Esta é uma reação ácido-base na qual o álcool aceita
um próton do ácido sulfúrico. N N
H
Etapa 2

75
MÓDULO 6
REAÇÕES DE ELIMINAÇÃO COM HELETOS E ÁLCOOIS

Questão 1 (Ufg)
A capsaicina é o componente ativo das pimentas, sendo responsável pelo efeito picante. Sua fórmula
estrutural plana é representada a seguir:
O
CH3
H3CO N
H CH3
HO
A capsaicina
01. é o produto principal da desidratação do
O OH
H3CO CH3
N
H
CH3
HO
02. possui as funções alceno, amida e éter.
03. é uma substância aromática, formada por cadeia carbônica heterogênea e saturada.
04. apresenta carbonos com hibridização sp2 e sp3 e reage com solução de bromo em CCℓ4.
Questão 2 (Uepb)
Apesar de todos os álcoois apresentarem o grupo hidroxila, OH, suas aplicações são bastante
diversificadas. Dependendo do tipo de cadeia e/ou da posição em que o grupo OH se encontre ligado,
diferentes reações químicas podem ser produzidas com consequente obtenção de uma grande
variedade de produtos químicos. Por exemplo, alcenos são importantes na fabricação de plásticos,
ácidos carboxílicos e ésteres são usados na indústria de cosméticos e de alimentos e éteres são muito
usados como solventes e intermediários de sínteses orgânicas.
Alcenos e éteres são outros exemplos de compostos que podem ser obtidos a partir de álcoois.
Dependendo das condições da reação, um determinado álcool poderá sofrer desidratação
intramolecular ou intermolecular.
Especificamente, no caso do 2–butanol (CH3CHOHCH2CH3), equacione a reação de:
a) desidratação intramolecular.
b) desidratação intermolecular.
Questão 3 (Ufrj)
Uma substância X, de fórmula molecular C4H10O, que apresenta isomeria ótica, quando aquecida na
presença de ácido sulfúrico fornece uma substância Y que apresenta isomeria geométrica.
a) Dê o nome da substância X.
b) Escreva a fórmula estrutural de um isômero de posição da substância Y.
Questão 4 (Uff)
Quando o ciclo-hexanol é tratado com H2SO4 e aquecimento, há produção de um hidrocarboneto. Este
hidrocarboneto reage com o ácido bromídrico, formando um único produto.
a) Represente as equações químicas de ambas as reações.
b) Dê o nome (IUPAC) dos produtos formados em ambas as reações.

76
Questão 5 (Unifesp)
Um composto de fórmula molecular C4H9Br que apresenta isomeria ótica, quando submetido a uma
reação de eliminação (com KOH alcoólico a quente), forma como produto principal um composto que

apresenta isomeria geométrica (cis e trans).
a) Escreva as fórmulas estruturais dos compostos orgânicos envolvidos na reação.
b) Que outros tipos de isomeria pode apresentar o composto de partida C4H9Br? Escreva as fórmulas
estruturais de dois dos isômeros.
Questão 6 (Ufpb)
O composto, cuja desidratação intramolecular ocorre com maior facilidade, é
CH3
a) CH3CH2CH2 CH2CH2 OH d) CH3CH2CH2C OH
OH CH3
b) CH3CHCH2CH2CH3 CH3
OH CH3 e) CH3CCH2 OH
c) CH3CHCHCH2CH3 CH3
Questão 7 (Fuvest)
Um químico, pensando sobre quais produtos poderiam ser gerados pela desidratação do ácido
5-hidróxi–pentanóico,
O
H2C CH2 CH2 CH2 C
OH
OH
imaginou que
a) a desidratação intermolecular desse composto poderia gerar um éter ou um éster, ambos de cadeia
aberta. Escreva as fórmulas estruturais desses dois compostos.
b) a desidratação intramolecular desse composto poderia gerar um éster cíclico ou um ácido com
cadeia carbônica insaturada. Escreva as fórmulas estruturais desses dois compostos.

77
EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO Questão 4 (Ufrs)

MÓDULO 6 Considere a reação e o texto que a segue.
REAÇÕES DE ELIMINAÇÃO COM HALETOS E ÁLCOOIS
OH OH  H2O
Questão 1 (Mackenzie)
Na reação de eliminação, que ocorre no 2-bromobutano com Obs.: As ligações com as representações
e indicam, respectivamente, ligações
hidróxido de potássio em meio alcoólico, obtém-se uma mistura de
que se aproximam do observador e ligações
dois compostos orgânicos que são isômeros de posição. Um deles, que se afastam do observador.
que se forma em menor quantidade, é o 1-buteno. O outro é o:
O terc-butanol (composto 1), quando aquecido na presença de um
a) metilpropeno.
catalisador........., leva através de uma reação típica de ........., à
b) 1-butanol.
formação do isobutileno (composto 2), cujo nome IUPAC é ......... .
c) butano.
d) ciclobutano. Assinale a alternativa que preenche corretamente as lacunas do
e) 2-buteno. texto, na ordem em que aparecem.
a) ácido - desidratação - 1,1-dimetileteno
Questão 2 (Pucpr)
b) básico - condensação- 1,1-dimetileteno
Qual o produto obtido pela seguinte reação: c) metálico - adição - 2-metilpropeno
KOH d) básico - desidratação - 2-metilpropeno
H 3C CH 2 CH 2 CHC CH 3
Álcool
Questão 5 (Fgv)
a) 1-penteno.
b) 1-pentino. Quando o etanol é posto em contato com o ácido sulfúrico, a quente,
c) 2-penteno. ocorre uma reação de desidratação, e os produtos formados estão
d) 2-pentino. relacionados à temperatura de reação. A desidratação
e) 2-pentanol. intramolecular ocorre a 170 °C e a desidratação intermolecular a
140 °C. Os produtos da desidratação intramolecular e da
Questão 3 (Uff) intermolecular do etanol são, respectivamente,
Em amostras coletadas, recentemente, no rio Guandu, constatou-se a a) etano e etoxieteno.
presença do inseticida DDT (dicloro difenil tricloretano). Essa substância, b) eteno e etoxietano.
quando utilizada na agricultura sem os devidos cuidados, pode causar c) etoxieteno e eteno.
problemas ao homem e ao meio ambiente. d) etoxietano e eteno.
Há insetos resistentes ao DDT, pois, são capazes de transformá-lo em uma e) etoxieteno e etano.
nova substância sem efeito inseticida - o DDE (dicloro difenil dicloroetileno). Questão 6 (Fuvest)
Em laboratório, obtém-se o DDE partindo-se do DDT, por meio da reação:
Em condições adequadas, etanol quando tratado com ácido
C H clorídrico concentrado pode sofrer uma reação de substituição,
KOH enquanto que, quando tratado com ácido sulfúrico concentrado pode
C C C C
etanol sofrer uma reação de desidratação intermolercular. Os produtos
C formados nessas duas reações são, respectivamente,
a) cloreto de etila e éter dietílico.
C b) cloreto de etila e etileno.
c) 2-cloroetanol o acetato de etila.
d) 1,1-dicloroetano e éter dietílico.
C e) 1,1-dicloroetano e etileno.
C
KOH Questão 7 (Puc-rio)
C C  KC  H2O
etanol Considerando-se um álcool primário, um secundário e um terciário,
C
pode-se dizer que de um modo geral:
a) o secundário é mais desidratável.
b) o primário é mais desidratável do que o secundário, e este, mais
C do que o terciário.
Essa é uma reação específica classificada como: c) o terciário é mais desidratável do que o secundário, e este, mais
a) redução desidratável do que o primário.
b) substituição nucleofílica d) todos os três desidratam com a mesma facilidade.
c) substituição eletrofílica e) o primário não pode ser desidratado.
d) eliminação
e) adição

78
Questão 8 (Pucmg) Questão 13 (Puc-RJ)
A desidratação do 1 - butanol leva ao: A desidratação de um monoálcool saturado de peso molecular
a) butanal 74 produz um alceno que apresenta estereoisomeria geométrica.
b) 2 - metilpropeno Com base nesses dados, podemos afirmar que o monoálcool é:
c) 2 - buteno a) 2 metil 2 - propanol
d) 1 - buteno b) 2 - butanol
c) 1 - butanol
Questão 9 (Ufpe)
d) 2 - metil - 1 - propanol
No ciclo de Krebs, o ácido cítrico é convertido no ácido isocítrico e) ciclobutanol
tendo como intermediário o ácido Z-aconítico:
CO2H Questão 14 (Puc-MG)
CO2H A desidratação intermolecular do etanol produz:
CH2 a) alcino.
H2C CO2H
HO C CO2H b) alcano.
C
 (1) c) ácido carboxílico.
CH2 C d) éter.
CO H H CO2H e) alceno.
2
ácido cítrico ácido Z-aconítico Questão 15 (Puc-RJ)
Sobre esta reação, podemos afirmar que: A reação de eliminação de álcoois leva à obtenção de:
a) o composto (1) é H2. a) alcanos.
b) é uma reação de desidratação. b) alcenos.
c) o ácido Z- aconítico apresenta isomeria óptica. c) alcinos.
d) é uma reação de substituição. d) éteres.
e) o composto (1) é O2. e) ciclanos.
Questão 10 (Ufpe) Questão 16 (Ufpi)
Álcoois não são utilizados somente como combustíveis, mas Indique, entre as alternativas abaixo, o alceno que é obtido a partir
também na produção de derivados do petróleo, como, por exemplo, da reação de eliminação (desidratação) do 3-metil-1-butanol, cuja
alquenos. Qual dos álcoois a seguir produzirá propeno a partir da fórmula molecular é C5H12O.
desidratação em meio ácido? a) 2-metil-3-buteno.
a) 2-metil-2-propanol. b) 3-metil-2-buteno.
b) etanol. c) 2-metil-2-buteno.
c) 2-propanol. d) 3-metil-1-buteno.
d) 2-butanol. e) 2-metil-1-buteno.
e) 2-metil-1-propanol.
Questão 17 (Ufsc)
Questão 11 (Ufpi)
Um álcool secundário, de fórmula molecular C4H10O, quando
Indique, entre as alternativas abaixo, o alceno que é obtido a partir aquecido na presença de alumina (Aℓ2O3) sofre desidratação, dando
da reação de eliminação (desidratação) do 3-metil-1-butanol, cuja origem ao composto orgânico A que, por sua vez, é tratado com um
fórmula molecular é C…H12O. ácido halogenídrico (HX), produzindo o composto orgânico B.
a) 2-metil-3-buteno. Considere que os produtos A e B são aqueles que se formam em
b) 3-metil-2-buteno. maior quantidade.
c) 2-metil-2-buteno. Como as informações acima são verdadeiras, assinale a(s)
d) 3-metil-1-buteno. proposição(ões) CORRETA(S):
e) 2-metil-1-buteno.
Questão 12 (Uece) 01. a estrutura do álcool secundário admite isomeria ótica.
02. o álcool secundário é denominado oficialmente 2-butanol.
O pioneiro no uso do etoxietano (éter comum) para fins anestésicos
04. o composto A formado admite isomeria geométrica ou cis-trans.
foi o Doutor Crawford W. Long, em 1842, quando usou essa
substância para remover tumores do pescoço de um paciente. O 08. o composto A formado é o 1-buteno.
etoxietano pode ser obtido 16. o composto B formado admite simultaneamente isomeria
a) Pela reação do álcool etílico e ácido acético geométrica e isomeria ótica.
b) Pela reação entre o etanoato de metila e o álcool etílico 32. o composto B formado admite isomeria ótica.
c) A partir da hidratação do ácido acético, por ação do ácido
sulfúrico
d) A partir da desidratação intermolecular do álcool etílico, por ação
do ácido sulfúrico.

79
Questão 18 (Unifor) Questão 23 (Ufpe 2013)
O b3–metil–1,3–butanodiol, por perda intramolecular de duas Quando o 2-bromopentano sofre reação de eliminação, os produtos
moléculas de água para cada molécula de reagente, produz um A e B, abaixo, podem ser formados:
hidrocarboneto
a) insaturado com duas duplas ligações.
b) saturado com cinco átomos de carbono. A B
c) insaturado com uma dupla ligação. Com base nessa informação, analise as proposições a seguir.
d) saturado com quatro átomos de carbono. ( ) O produto B é o majoritário, de acordo com a regra de Saytzeff.
e) insaturado com uma tripla ligação. ( ) Os produtos A e B são trans e cis, respectivamente.
Questão 19 ( ) O composto de partida é um haleto orgânico que possui um
centro assimétrico.
A reação de desidratação intermolecular de um composto orgânico, ( ) Os produtos A e B são isômeros de posição.
na presença de ácido sulfúrico a 140 ºC produziu um líquido ( ) O subproduto desta reação é o bromo (Br2).
altamente inflamável, menos denso que a água, com forte ação
anestésica e com caráter apolar suficiente para a extração de óleos Questão 24 (Ufrgs 2013)
e gorduras. O composto e o líquido que se enquadram nestas Assinale a alternativa que preenche corretamente as lacunas do
características são, respectivamente: enunciado abaixo, na ordem em que aparecem.
a) Propanol e acetato de etila A reação do 2-bromo-2-metilpropano com o etóxido de sódio,
b) Metanol e metóxi-metano usando etanol como solvente, leva à formação de 3% de éter e de
c) Ácido acético e etanoato de etila 97% de alceno, conforme representado abaixo.
d) Acetona e etóxi-metano CH3
e) Etanol e etóxi-etano
H3C C OCH2CH3
Questão 20 (Ufam)
Um álcool na presença de ácido sulfúrico a 95% quando aquecido a CH3
170 ºC sempre resultará em:
CH3
a) Alcano CH3CH2O  Na 
H3C C Br 
b) Acetona
c) Éter CH3 H3C
d) Alceno
e) Derivado de ácido sulfônico C CH2
Questão 21 (Fgv) H3C

Quando o etanol é posto em contato com o ácido sulfúrico, a quente, Em relação aos produtos, é correto afirmar que o éter é formado por
ocorre uma reação de desidratação, e os produtos formados estão uma reação de __________, e o alceno é formado por uma reação
relacionados à temperatura de reação. A desidratação de __________.
intramolecular ocorre a 170 ºC e a desidratação intermolecular a a) substituição – eliminação
140 ºC. Os produtos da desidratação intramolecular e da b) substituição – desidratação
intermolecular do etanol são, respectivamente, c) oxidação – eliminação
a) etano e etoxieteno. d) adição – hidrogenação
b) eteno e etoxietano. e) adição – desidratação
c) etoxieteno e eteno.
d) etoxietano e eteno. Leia o texto a seguir para responder à(s) seguinte(s) questão(ões).
e) etoxieteno e etano. O sucesso da experiência brasileira do Pró-álcool e do
Questão 22 (Ufop-MG) desenvolvimento da tecnologia de motores bicombustíveis é
reconhecido mundialmente. Países europeus usam a experiência
Quando o 2-clorobutano sofre uma reação de eliminação na
brasileira como base para projetos de implantação da tecnologia de
presença de KOH alcoólico, a quente, forma-se o 2-buteno como
veículos movidos a células a combustível, que produzem energia
produto principal. É correto afirmar que essa eliminação segue a
usando hidrogênio. Como o H2 não existe livre na natureza, ele pode
regra de: ser obtido a partir do etanol de acordo com a reação:
a) Hofmann.
b) Markovnikov.
c) Zaitsev. H3C  CH2  OH()  2H2O(g)  1 O2(g)  5H2(g)  2CO2(g)
2
d) Alfred Nobel.
Questão 25 (Fgv 2013)
Dentre as reações que podem ocorrer com o etanol, está a reação
de eliminação intramolecular. Nela o produto orgânico formado é
a) um éter.
b) um éster.
c) um alceno.
d) uma cetona.
e) um ácido carboxílico.

80
MÓDULO 7
REAÇÕES DE ADIÇÃO EM ALDEÍDOS E CETONAS - REAÇOES DE SUBSTITUIÇÃO DO HIDROGÊNIO EM
CARBONO α
1. Reações de Adição em Aldeídos e Cetonas Obs.: o metanal origina um álcool primário, outros aldeídos originam
álcoois secundários e cetonas originam álccois terciários.
Os aldeídos e as cetonas são chamados de compostos carbonílicos,
pois possuem o grupo funcional carbonila. b) adição de HCN em meio ácido
O Ocorrem reações de adição nucleofílica na carbonila.

carbonila
C
C O  HCN C CN
Os aldeídos e cetonas são muito reativos. De um modo geral, os
aldeídos são mais reativos que as cetonas. Os aldeídos e cetonas OH
alifáticos são mais reativos que os aromáticos. aldeido
ou cetona cianidrina
A carbonila sofre ressonância, por isso é altamente polarizada.
Exemplos:
O O
OH
C C
O
a) H3C C  H C N H3C C CN
Nas cetonas a reatividade é menor devido aos efeitos indutivos H
H
positivos (I+), dos grupos R que empurram os elétrons para o (aldo-cianidrina)
carbono diminuindo a sua carga positiva.
Nos aromáticos a carbonila entra em ressonância com o próprio anel O OH
benzênico e por isso a polaridade diminui, diminuindo também a sua b) H3C C CH3  H CN H3C C CN
reatividade.
CH3
I- Adição à Carbonila
(ceto-cianidrina)
a) adição de compostos de grignard
Mecanismo: adição de HCN a aldeído ou cetona
Ocorrem reações de adição nucleofílica na carbonila.
R R 
H2O O
C O  R MgX C C  Mg(OH)X O
OMgX OH 
aldeido C  C N CH3CC N
álcool
ou cetona CH3 CH3
CH3
Exemplos: acetona
O OH
a) H3C C  H3C CH2 MgC H C N 
CH3C C N  C N
H
OMgC OH
CH3
H2O acetona cianoidrina
H3C C CH2 CH3 H3C C CH2 CH3  Mg(OH)C
H H
c) adição de hidrogenossulfito - Reação de Bertanini
O Ocorrem reações de adição nucleofílica na carbonila.
b) H3C C CH3  H3C CH2 MgC
OH
O
OMgC OH
R C  NaHSO3 R C OSO2  Na 
H2O H (CH3)
H3C C CH2 CH3 H3C C CH2 CH3  Mg(OH)C bissulfito H (CH3)
de sódio composto
CH3 CH3
bissulfítico

81
Exemplos: aldeído  H2N NH2 aldoidrazona
OH cetona  H2N NH2 cetoidrazona
O
a) H3C C  H SO3  Na H3C C OSO2  Na 
H OH H
H O
1-hidróxi-1-etano- a) H3C C  H2N NH2 H3C C N NH2
sulfonato de sódio H
H
etanal (acetaldeído)
O OH
b) H3C C CH3  H  Na
SO3 H3C C OSO2  Na  H3C C N NH2  H2O
CH3 H
2-hidróxi-2-propano-
sulfonato de sódio
acetalhidrazona
d) adição de derivados da amônia OH H

Ocorrem reações de adição nucleofílica na carbonila. Há eliminação b) H3C C O  H2N NH2 H3C C N NH2
do oxigênio da carbonila e formação de derivados da amônia com
CH3 CH3
eliminação de H2O.
propanona (acetona)
I) Reação com amônia
H3C C N NH2  H2O
Os aldeídos alifáticos adicionam NH3, originando iminas:
CH3
OH H acetoidrazona
O
H3C C  NH3 H3C C N H e) adição de álcoois
H
H Os álcoois se adicionam a carbonila dos aldeídos na presença de
H3C C N H  H2O ácidos anidros, originando acetais:
Cetona + álcool = hemicetal; hemicetal + álcool = cetal
II) Reação com Hidroxilamina aldeído + álcool = hemiacetal; hemiacetal + álcool = acetal
aldeído  H2N OH OR
aldoxima O HC(seco)
cetona  H2N OH cetoxima R' C  2 ROH R' C OR  H2O
H H
OH H aldeído
O acetal(diéter)
a) H3C C  H2N OH H3C C N OH
Exemplo:
H
H
etanal (acetaldeído) O
HC(seco)
a) C  2H3C CH2 OH
H3C C N OH  H2O H
CH3
O CH2 CH3
acetoxima (cetoxima)
C H  H2O
OH H
O CH2 CH3
b) H3C C O  H2N OH H3C C N OH
acetal-dietilico do benzaldeído
CH3 H
propanona (acetona) II-Reaçoes com Hidrogênio em Carbono 
Devido à sua capacidade de atrair elétrons, a carbonila diminui a
H3C C N OH  H2O
densidade eletrônica dos carbonos vizinhos, com isso os
CH3 hidrogênios da posição  soltam-se mais facilmente, ou seja,
acetoxima (cetoxima) possuem um caráter mais ácido que os outros hidrogênios da cadeia
carbônica.
III) Reação com Hidrazina

82
H O H H O H C
O O

C C C C C C C C C C OH
b) H3C C  3C2 C C C
H H H H H H
C
a) halogenação de cetonas
O
H2C
C C R  X2 C C R  HX H C  HCC3
NaOH  
H O X O O Na
metanoato clorofórmio
Exemplos: de sódio
O O Br c) condensação aldólica
OH 
a) H3C C CH2  Br2 H3C C CH2  HBr Sob a influência de base ou ácidos diluídos, duas moléculas de
H bromo-propanona aldeídos ou cetonas, podem combinar-se para formar um
-hidroxialdeído ou uma -hidróxicetona, os quais por aquecimento
H originam compostos ,-insaturados (crotonização).
O H OH
OH  O O
b) O  Br2 O  HBr
H3C C  H2C C H3C CH CH2 C
H H
H Br H
(duas moléculas de aldeído-álcool
2-bromo-ciclo-hexanona
aldeído ou cetona) (aldol)
b) reação halofórmica O
O etanal e as metilcetonas reagem com halogênios em meio alcalino H3C HC HC C  H2O
crotonização H
com substituição total do carbono alfa por halogênios seguida da
cisão da ligação que une o carbono ligado aos halogênios a
carbonila, devido ao forte efeito indutivo negativo (I-) exercido pelos Exemplos:
átomos de halogênios. a)
O O
OH  OH 
R C CH3  X2 H3C C  H2C C
R C CX3
(H) (H) H H
O O OH
O O
OH  
R C O  HCX3 H3C C CH2 C
NaHSO4
H3C CH CH C  H2O
(H) H H
O H
b-hidrón-butanal but-2-enal
(halofórmio = HCC3, HCBr3, HC3)
b)
O
Exemplos: OH 
H3C C  H2C C CH3
O H O C
OH  OH O O
a) H3C C C H  3C2 H3C C C C
 H3C C CH C CH3
H3C C CH2 C CH3 NaHSO
H C 4
CH3 CH3  H2O
O 4-hidróxi-4-metil- 4-metil-
H2C
H3C C  HCC3 2-pentanona 3-penten-2-dna
NaOH
O Na 
etanoato clorofórmio
de sódio

83
MÓDULO 7
REAÇÕES DE ADIÇÃO EM ALDEÍDOS E CETONAS - REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO DO

HIDROGÊNIO EM CARBONO 
Questão 1 (Fuvest)
Quando acetaldeído é tratado com solução aquosa de hidróxido de sódio, forma-se um aldol (composto
que contém os grupos OH e C=O), ver figura 1.
Essa reação, chamada de reação aldólica, ocorre com aldeídos e cetonas que possuem pelo menos um
átomo de hidrogênio ligado ao átomo de carbono  em relação ao grupo carbonila. Considere os
compostos da figura 2.
Figura 1
OH
O O O
NaOH(aq)
H3C C  H3C C H3C CH CH2 C
H H H
carbono  um aldol
Figura 2 O
O O
C(CH3)3
H H
a) Se os compostos acima forem tratados, separadamente, com solução aquosa de hidróxido de sódio,
apenas um deles produzirá um aldol. Escreva a fórmula estrutural completa (com todos os átomos
de C, H e O) desse reagente. Justifique por que os demais compostos não darão a reação aldólica
nestas condições.
b) Escreva a equação química que representa a transformação citada no item a, dando a fórmula
estrutural do aldol formado.
Questão 2 (Uerj)
Um dos processos mais utilizados para obtenção de álcoois consiste na reação de compostos de
Grignard com substâncias carboniladas, seguida de hidrólise.
Observe a sequência reacional a seguir, que exemplifica essa obtenção, onde R representa um radical
alquila.
R MgC  propanona X
hidrólise
X 2,3-dimetil-2-butanol  MgOHC
a) Nomeie o composto de Grignard utilizado e apresente sua fórmula estrutural plana.
b) Foram determinadas as porcentagens em massa dos elementos químicos da propanona e de seus
isômeros, a fim de diferenciá-los.
Explique por que esse procedimento não é considerado adequado e apresente a fórmula estrutural plana
de um isômero da propanona que possua somente carbonos secundários.

84
Questão 3 (Uerj)
Um laboratorista recebeu instruções para a elaboração de sínteses a partir do propeno. Essas instruções
continham quatro lacunas  A, B, C e D , como pode ser observado no esquema a seguir.

H2O K2Cr2O7 CH3MgBr
 A B H2O C
H H2SO4
propeno
HC
D
Considere, apenas, o principal produto orgânico formado em cada etapa.
Apresente as fórmulas estruturais planas dos compostos orgânicos que correspondem,
respectivamente, às lacunas A, B, C e D.
Questão 4 (Ufes)
A cetona C a seguir é um constituinte do óleo de lavanda, que lhe confere a sensação característica de
"frescor". Pode-se preparar esse composto em duas etapas, envolvendo um reagente de Grignard:
C3H6O  C5H11MgBr C8H18O
éter etílico
(A) (B)
(C)
a) Dê as estruturas e os nomes dos compostos A e B, de acordo com a nomenclatura IUPAC.
b) Classifique a transformação do composto B no composto C, como um dos tipos de reação: adição,
eliminação, substituição, redução ou oxidação.
c) Que reagente você usaria para efetuar a transformação de B em C?
Questão 5 (Ufu)
Muitos medicamentos, usados para reduzir vômitos e náuseas na quimioterapia, têm como matéria-
prima de partida o reagente quinuclidin-3-ona representado, na figura a seguir.
O
N
quinuclidin-3-ona
Com relação à quinuclidin-3-ona
a) cite as funções químicas presentes.
b) apresente a fórmula molecular.
c) usando fórmulas estruturais dos compostos orgânicos, equacione a reação da quinuclidin-3-ona com
cianeto de sódio em meio ácido (NaCN/HCℓ(aq)), na qual há adição nucleofílica a carbonila.

85
Questão 6 (Unesp)
Uma das reações químicas responsáveis pela visão humana envolve dois isômeros (I) e (II) da molécula
retinal.

O
Molécula Retinal (representada simplificadamente por R C )
H
(I)
CHO
(II)
CHO
a) Qual o tipo de isomeria que ocorre? Por que essa molécula (retinal) pode apresentar essa isomeria?
b) A molécula de retinal pode reagir formando retinol ou ácido retinóico. Escrever simplificadamente as
equações químicas envolvidas. Dar os nomes das reações.
Questão 7 (Uerj)
A adição de HCN a aldeídos é uma reação reversível, conforme demonstração.
OH
O sentido 1
R C  H CN R C CN
sentido 2
H H
aldeído cianidrina
Um dos fatores que interfere nesse processo, deslocando o equilíbrio no sentido 1, é a presença de
grupos elétron-atraentes no carbono vizinho à carbonila.
Aplique essas informações aos aldeídos nomeados a seguir: 2-metil-propanal, propanal e 2,2-dicloro-
propanal.
Indique:
a) o nome do aldeído que provoca o maior deslocamento no sentido 1 e o número de isômeros de
posição que ele apresenta;
b) a fórmula estrutural do aldeído reagente de menor ponto de ebulição, justificando sua escolha.

86
EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO b) hidratação do propeno catalisada por ácido.

MÓDULO 7 c) desidratação intramolecular do etanol em presença de ácido
REAÇÕES DE ADIÇÃO EM ALDEÍDOS E CETONAS - REAÇÕES sulfúrico.
DE SUBSTITUIÇÃO DO HIDROGÊNIO EM CARBONO  d) reação entre o etanoato de propila e a amônia.
e) reação do etanal com o cloreto de etil magnésio, seguida de
hidrólise.
Questão 1 (Cesgranrio)
A contaminação ambiental tem sido uma fonte de problemas e Questão 3 (Ufsm)
doenças em diversas comunidades. Um relatório aponta a
A(s) questão(ões) a seguir refere(m)-se a uma visita de Gabi e
contaminação de pelo menos 150 pessoas em Paulínia, São Paulo.
Tomás ao supermercado, com o objetivo de cumprir uma tarefa
Dezoito delas apresentaram tumores no fígado e na tireóide. Todas
escolar. Convidamos você a esclarecer as dúvidas de Gabi e Tomás
teriam sido contaminadas por substâncias usadas na fabricação de
sobre a Química no supermercado.
pesticidas. Dr. Anthony Wong, pediatra e diretor do Centro de
Tomás portava um gravador e Gabi, uma planilha com as principais
Assistência de Toxicologia, do Hospital das Clínicas da Universidade
equações químicas e algumas fórmulas estruturais.
de São Paulo, afirma que a intenção não é criar pânico na
população, mas é necessário ter muita cautela, porque há Na seção de "frutas e verduras", Gabi comprou 1 dúzia de limão
substâncias, como o benzeno, clorobenzeno e metil-etilcetona porque essa fruta contém limoneno (I) e citral (II) representados a
(butanona), perigosas para mulheres grávidas, crianças e idosos, seguir.
que são os mais vulneráveis. Além disso, vapores tóxicos do
clorobenzeno afetam o rim e o fígado. Fez, ainda, um outro alerta: CHO
as pessoas não sentem o cheiro porque a sua concentração na fase
gasosa é pequena. Ambientalistas lutam para que o índice ideal de
exposição ao benzeno seja 0,1ppm.
Observe a sequência reacional abaixo.
I. Cetona + cloreto de metil magnésio (meio etéreo)  X
II. X + H2O  Y + hidróxi-cloreto de magnésio
(I) (II)
III. Y + pentacloreto de fósforo  Z + HCℓ + POCℓ3
IV. Z + amônia  W + HCℓ Tomás consultou o bloco de anotações, para saber como diferenciar
Com base na rota sintética acima e partindo-se da cetona citada no essas estruturas uma vez que ambas têm aroma de limão.
texto, é INCORRETO afirmar que: Encontrou a indicação do uso de uma solução de
a) em I ocorre uma adição à carbonila. a) NaHCO3.
b) em III ocorre uma reação de substituição. b) Br2/CCℓ4.
c) Y é um álcool não quiral. c) tintura de iodo.
d) W comporta-se como Ácido de Lewis em meio fortemente d) NaOH.
protogênico. e) AgNO3/NH3 (Tollens).
e) Z, em presença de magnésio, produz Compostos de Grignard
em meio etéreo. Questão 4 (Ufpel)
A qualidade do leite é avaliada através de análises específicas
Questão 2 (Cesgranrio) envolvendo a determinação de densidade, teor de gordura, rancidez,
Indústrias farmacêuticas estão investindo no arranjo espacial dos acidez e presença de substâncias estranhas usadas para o
átomos nas moléculas constituintes dos princípios ativos de seus conservar ou mascarar a adição de água ao mesmo. A tabela a
medicamentos, de forma a torná-los mais efetivos no tratamento de seguir mostra alguns materiais que já foram encontrados no leite e
moléstias, podendo alterar ou inativar determinada função biológica. suas funções fraudulentas.
Já estão sendo liberados no mercado produtos resultantes dos mais O formaldeído ou metanal é um gás incolor, com odor irritante e
avançados centros de pesquisa. Com isso, os atuais genéricos altamente tóxico. Quando em solução aquosa a 40% é conhecido
estão-se tornando meros coadjuvantes de novas tecnologias, como como formol que, também, é utilizado como desinfetante. Desta
a "estereosseletividade", que já é dominada por alguns laboratórios forma, o formaldeído tem a propriedade de destruir microrganismos.
de pesquisa farmacêutica. Um exemplo é o fármaco conhecido como O bicarbonato de sódio reage com o ácido lático de acordo com a
clorazepate, genérico do racemato, pois a produção de um dos equação:
enantiômeros puros desse mesmo fármaco já é resultado da NaHCO3(aq) + H3C  CHOH  COOH(aq)  H3C  CHOH 
tecnologia de "estereosseletividade". COONa(aq) + H2O(l)+CO2(g)
LISBÔA, J.C.F. e BOSSOLANI, M. Experiências Lácteas. In "Química Nova na
Uma reação em que o produto orgânico formado apresenta as Escola"; n¡. 6. 1997. [adapt.]
características estereoquímicas abordadas no texto ocorre na:
a) hidrólise do 2-bromo-metil-propano.

87
ocorrem: conversão do retinal em vitamina A1 e isomerização do
MATERIAIS FUNÇÃO retinal em neoretinal, representadas no diagrama a seguir:
Conservar evitando a ação de clivagem H CH3 H
isomeria
H
Formol oxidativa
microorganismos -caroteno C C C C C
“Disfarçar” a adição de água matendo a R C C O R C
Urina
desidade H H C H
“Disfarçar” a adição de água mantendo retinal CH3 C
Amido formação
a densidade da vitamina C
Ácido bórico e Conservar o leite evitando a ação de H O
H CH3 neoretinal
boratos microrganismos
“Disfarçar” o aumento de acidez, C C CH2OH
Bicarbonato de R C C
quando o leite está em estágio de
sódio vitamina A1
deterioração H H CH3
A partir do formaldeído, por __________ é possível de ser obtido o O grupo R corresponde a CH C(CH3) CH CH
__________ .
CH3 CH3
Para completar os espaços vazios no parágrafo tem-se as opções:
Considerando o diagrama, pode-se afirmar que a reação de
I. oxidação; ácido metanóico. formação da vitamina A1 e o tipo de isomeria entre retinal e
II. redução; álcool metílico. neoretinal são, respectivamente,
III. esterificação; ácido fórmico. a) reação de redução e isomeria funcional.
IV. dissolução em água; formol. b) reação de hidrólise e isomeria geométrica.
Estão corretas, respectivamente, as opções c) reação de redução e isomeria geométrica.
a) I e III. d) reação de hidrólise e isomeria funcional.
b) II, III e IV.
c) III e IV. Questão 7 (Cesgranrio)
d) I, II e III.
e) I, II e IV. O
Pt
CH3 CH2 C CH3  H2 A
Questão 5 (Ufv)
A  PC5 B  HC  POC3
Ao se fazer um churrasco de carne vermelha, percebe-se, à
distância, um aroma característico. Isto se deve, em parte, à reação
de decomposição do glicerol, com formação de acroleína, um líquido FeC3
B  C  HC
de forte odor.
OH OH OH
O Com base na rota sintética apresentada na figura anterior, a
CH2CH2CH2 H3C CHC  H2O nomenclatura oficial (IUPAC) do composto C é:
H a) butil-benzeno.
Glicerol Acroleína b) isobutil-benzeno.
Assinale a opção INCORRETA: c) butóxi-benzeno.
a) O glicerol é um triol. d) s-butil-benzeno.
b) A acroleína é um aldeído. e) t-butil-benzeno.
c) A acroleína é uma substância insaturada.
d) A formação de acroleína necessita de aquecimento. Questão 8 (Fuvest)
e) A acroleína tem temperatura de ebulição maior que a do glicerol.
Aldeídos podem reagir com álcoois, conforme representado na
figura 1.
Questão 6 (Ufrn) Este tipo de reação ocorre na formação da glicose cíclica,
Os organismos vivos sintetizam, por meio de reações de representada pela figura 2.
biossíntese, muitos dos compostos de que necessitam. Em uma Dentre os seguintes compostos, aquele que, ao reagir como
dessas reações, o beta-caroteno (presente em tomates, cenouras indicado, porém de forma intramolecular, conduz à forma cíclica da
etc.) sofre quebra por oxidação para produzir duas moléculas de um glicose é
aldeído chamado retinal. Posteriormente, duas outras reações

88
Questão 12 (Pucpr)
Figura 1
O etanol pode ser obtido pela fermentação e posterior destilação do
OH caldo de cana. Na indústria, outras reações são utilizadas para a
O
H3C C  HOCH2CH3 H3C C OCH2CH3 produção de álcoois.
H Assim, a única reação que não produz álcool é a:
H a) combustão de alcanos.
b) hidrólise de ésteres.
HO
Figura 2 c) redução de aldeídos e cetonas.
O d) hidratação de alcenos.
OH e) reação de aldeídos e cetonas com R-MgX .
OH OH
OH Questão 13 (Pucrs)
a) O OH OH b) OH OH c) OH OH O A D-glicose, na presença de uma enzima, ou gás hidrogênio com

catalisador metálico, sofre reação, produzindo o sorbitol.
HO H HO
H
Concentrações elevadas de glicose intracelular podem produzir um
HO
aumento significativo na quantidade de sorbitol, o qual, por ser mais
OH OH OH O OH OH hidrofílico, permanece dentro da célula e acumula-se, provocando
efeitos osmóticos e edema celular devido à retenção de água. Essa
d) OH OH OH e) OH OH reação pode ser representada pela equação:
HO HO O
OH
C H CH2 OH
OH O OH
H C OH H C OH
Questão 9 (Pucmg) Zn
HO C H  H2 HO C H
Reações de oxidação de álcoois primários, secundários e aldeído
dão, respectivamente: H C OH H C OH
a) cetona, ácido carboxílico, gás carbônico.
H C OH H C OH
b) aldeído, éster, cetona.
c) gás carbônico, cetona, anidrido. CH2 OH CH2 OH
d) ácido carboxílico, cetona, ácido carboxílico.
e) éter, cetona, ácido carboxílico. D-glicose Sorbitol
Questão 10 (Pucmg) Com relação à equação, a afirmativa correta é
a) O grupo aldeídico é oxidado a álcool primário.
Aldeídos e cetonas podem ser diferenciados, quando se utiliza
b) O grupo cetona é reduzido a álcool primário.
convenientemente o reagente:
c) A D-glicose e o sorbitol formam um par de isômeros de função.
a) Br2/CCℓ4
b) HCℓ  ZnCℓ2 d) A D-glicose é a substância oxidante e o H2 é o redutor.
c) Ag (NH3)2/OH e) A massa molar da D-glicose é maior do que a massa molar do
d) KMnO4/OH sorbitol.
e) KOH/álcool
Questão 11 (Pucpr) Questão 14 (Pucsp)
O Em dois balões distintos, as substâncias A e B foram colocadas em

contato com dicromato de potássio (K2Cr2O7) em meio ácido, à
H3C C  H2
temperatura ambiente. Nessas condições, o dicromato é um
H oxidante brando. No balão contendo a substância A foi observada a
H3C C CH3  H2 formação do ácido propiônico (ácido propanóico), enquanto que no
balão que continha a substância B formou-se acetona (propanona).
O As substâncias A e B são, respectivamente,
A reação de redução dos compostos abaixo produz, a) ácido acético e etanal.
respectivamente: b) propanal e 2-propanol.
a) álcool primário e terciário. c) butano e metil-propano.
b) álcool primário e ácido carboxílico. d) propanal e 1-propanol.
c) álcool primário e secundário.
e) propano e propanal.
d) ácido carboxílico e álcool primário.
e) álcool secundário e terciário.

89
Questão 15 (Pucsp) Questão 19 (Ufpe)
Um líquido incolor e de odor característico foi analisado. As Associe cada composto (coluna da esquerda) aos produtos da
observações estão resumidas a seguir: reação característica de seu grupo funcional:
I. a substância é bastante solúvel em água; O
II. a combustão completa da substância produz quantidades (1) CH3CH2 CH2 ( ) CH3CH2 C  H2O
equimolares de gás carbônico e de água; ONa
III. a redução da substância, utilizando-se gás hidrogênio e paládio
como catalisador, resulta em um álcool de fórmula molecular (2) CH3CH2CH2 OH ( ) CH3CH2CH2Br  H2O
C3H8O;
IV. a substância não sofre oxidação na presença de dicromato de O
potássio em meio ácido, em condições brandas. (3) CH3CH2 C ( ) CH3CH2 CH2
O líquido em questão é OH
a) éter dimetílico Br
b) metil-2-propanol
(4) CH3C CH ( ) CH3CH2 CH2 Br
c) propanal
d) propanona OH
O
e) butanona
(5) CH3CH2 C ( ) CH3CH2 C H
H
Questão 16 (Ufes) CN
A reação da butanona com LiAℓH4 (um redutor muito forte) leva à Lendo-se os números da segunda coluna, de cima para baixo,
formação de isômeros, que se distinguem um do outro por obtém-se:
apresentarem a) 3, 1, 4, 2, 5
a) diferentes solubilidades em água. b) 5, 1, 2, 4, 3
b) diferentes pontos de fusão. c) 1, 5, 4, 2, 3
c) diferentes pontos de ebulição (P=1 atm). d) 3, 2, 4, 1, 5
d) diferentes densidades. e) 2, 4, 3, 5, 1
e) diferentes desvios do plano da luz polarizada.
Questão 20 (Uepg 2013)
Questão 17 (Uff) Considerando-se as equações químicas abaixo, assinale o que for
Por meio da reação de butanona com cloreto de metilmagnésio correto.
(H3C-MgCℓ), obtém-se o composto X que, por sua vez, em reação H
CH3MgC H2O
com a água, origina o composto denominado: I) C O  A B  Mg(OH)C
a) 2-metil-2-butanol éter
H
b) 2-pentanona
c) pentanal CH3CH2MgC H2O
d) 3-metil-2-butanol II) H3C O  C D  Mg(OH)C
éter
e) 2-pentanol
O
CH3MgC H2O
Questão 18 (Ufg) III)  E F  Mg(OH)I
éter
A butanona, ao ser reduzida cataliticamente, produz um racemato H3C CH3
em que um dos isômeros pode ser representado por: 01. Na reação (III), o composto F é o 2-butanol.
H OH 02. Na reação (II), o composto D é o 3-hexanol.
O
04. Na reação (I), o composto B é o etanol.
a) H C CH3 b) C CH3 c) H C CH3
08. Todas as reações propostas produzem alcoóis secundários.
CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 16. O tratamento dos produtos B e D, obtidos nas reações (I) e (II),
por KMnO4 concentrado a quente, em meio ácido, forma ácidos
H H H carboxílicos.
d) H C C O e) H C CH2 OH
CH2CH3 CH2CH3

90
Questão 21 (Ufrs) Questão 24 (Ufsc)
Associe as reações apresentadas na coluna A com os produtos que Em relação aos compostos orgânicos e suas reações
podem ser obtidos e estão representados na coluna B. características, assinale a(s) proposição(ões) VERDADEIRA(S).
Coluna A 01. A queima de um hidrocarboneto produz gás carbônico e água.
1 - Redução do propanal 02. Os álcoois secundários produzem, por oxidação, aldeídos.
2 - Hidrogenação do propeno 04. Os aldeídos não se oxidam tão facilmente como as cetonas.
3 - Oxidação do propanol-2 08. A polaridade do grupo carbonila faz os aldeídos serem reativos.
4 - Desidratação do propanol-2 16. Os ácidos carboxílicos podem ser neutralizados por bases
inorgânicas.
Coluna B
32. Os álcoois primários produzem, por oxidação, cetonas.
( ) propanol-1
( ) propanona
( ) propano Questão 25 (Uepg)
A sequência correta, de cima para baixo, na coluna B é: Quando 1mol de ________________ é submetido a oxidação total,
a) 1, 3, 2 ele consome 128g de oxigênio e produz 132g de gás carbônico e
b) 2, 3, 4, 54g de água. Dentre os compostos orgânicos abaixo, assinale os
c) 4, 3, 2, que completam corretamente esta afirmação.
d) 2, 4, 3, Dados
e) 3, 2, 1 Massas molares (g/mol): C = 12; H = 1; O = 16
01. propanal
Questão 22 (Ufsm) 02. ácido propanóico
Observe o esquema das reações dos compostos aromáticos a 04. propanol
seguir. 08. propanona
Tolueno  HNO3 / H2SO4 A  B 16. propano
Benzaldeído  H2 Ni C
Assinale a alternativa que apresenta, respectivamente, o nome
correto dos produtos orgânicos A, B e C.
a) 2-nitro-tolueno; 6-nitro-tolueno; ácido benzóico
b) 2-nitro-fenol; 4-nitro-fenol; álcool benzílico
c) 3-nitro-tolueno; 5-nitro-tolueno; aldeído benzóico
d) 2-nitro-tolueno; 4-nitro-tolueno; álcool benzílico
e) 3-nitro-fenol; 5-nitro-fenol; ácido benzóico
Questão 23 (Unifesp)
As afirmações seguintes descrevem corretamente as propriedades
do aldeído propanal.
I. É um líquido, em condições ambientais, solúvel em água.
II. As forças intermoleculares, no estado líquido, são do tipo dipolo
permanente.
III. Reage com solução de nitrato de prata amoniacal, formando
espelho de prata.
IV. Produz um álcool quando reduzido com H2 em presença de
Ni/calor como catalisador.
Para a cetona alifática mais simples, a propanona, são corretas as
afirmações:
a) I e II, apenas.
b) II e III, apenas.
c) II e IV, apenas.
d) I, II e IV, apenas.
e) I, III e IV, apenas.

91
MÓDULO 8
REAÇÕES DE OXIDAÇÃO E REDUÇÃO
1. Reações de oxidação em compostos insaturados: alcenos, Usa-se como agente oxidante o KMnO4 junto com o H2SO4 a quente.
cicloalcenos, alcadienos e alcinos
Exemplos:
I - OXIDAÇÃO DE ALCENOS a) O
KMnO4/H
a) Oxidação Branda H3C CH CH2  5[O] H3C C  CO2  H2O

OH
Formam-se glicóis (diálcois vicinais) pela adição de dois grupos OH
à dupla ligação. Usa-se como agente oxidante KMnO4 em solução b)
diluída a temperatura ambiente. O
O
KMnO4/H
H3C CH C CH3  2[O] H3C C  H3C C CH3
Exemplos: 
OH
CH3
KMnO4(dil)
a) H3C CH CH2 H3C CH CH2 propilelo-glico
(violeta) 1,2-propanodiol c) O
OH OH propano-1,2-diol KMnO4
H3C C CH2  4[O] H3C C CH3  CO2  H2O
H2SO4, 
OH CH3
KMnO4
b) H3C CH C CH3 H3C CH C CH3
H2O/OH  Obs.: Identificando-se os produtos formados na oxidação, pode-se
CH3 CH3
2,3-dihidróxi-2-metil-butano
localizar a dupla na cadeia do alqueno e reconstruir a sua molécula.
Exemplos:
a1) Mecanismo para a hidroxilação sin de alcenos
a) O CH3 H
Os mecanismos para a formação de glicóis através das oxidações O
reconstrução
com íon permanganato ou com tetróxido de ósmio envolvem H3C C CH3  H3C C H3C C C CH3
inicialmente a formação de intermediários cíclicos. Em seguida OH
propanona ác. etanóico 2-metil-but-2-eno
ocorrem, em diversas etapas, clivagens na ligação metal-oxigênio
(representadas pelas linhas tracejadas nas reações a seguir), b) O O CH 3 H
produzindo-se, por fim, o glicol e MnO2, ou ósmio metálico. H 3C C CH 3  H 3C CH 2 C CH 3
reconstrução
H 3C C C CH2 CH 3
propanona butan-2-ona 2,3-dimetil-pent-2-eno
Entre os dois reagentes usados na hidroxilação o tetróxido de ósmio 2-butanona
é o que dá rendimentos mais altos. Entretanto, o tetróxido de ósmio
é extremamente tóxico e muito caro. c) Ozonólise
A ozonólise provoca a quebra da dupla ligação. Dupla ligação em
OH  carbonos primários e secundários produz aldeídos; em carbonos
C C C C C C
H2O terciários produz cetonas.
 O O OH OH
A reação consiste em passar uma corrente de gás O3 pela solução
Mn 
O O dissolvida em CCℓ4 e tratar o produto obtido com H2O e Zn.
O O MnO2
Mn Exemplos:
O 
O
O
O3
a) H3C CH C CH3 H3C C
NaHSO3 H2O  Zn
C C C C C C H
piridina H2O CH3
etanal
O O OH OH O

Os 
O O O O  H3C C CH3  ZnO  H2O
Os Um éster osmato Os propanona
O O O
O3
b) H3C CH CH CH2 CH3 H3C C
b) Oxidação Enérgica H2O  Zn
H
Ocorre ruptura total da dupla ligação. O produto formado depende etanal
O
do tipo de carbono da dupla ligação. Carbonos primários originam H3C CH2 C  ZnO  H2O
CO2 e H2O; carbonos secundários originam ácido carboxílico;
H
carbonos terciários originam cetona. propanal

92
O3 a) Oxidação Branda
c) H2C CH CH2 CH2 CH3
H2O/Zn Formam-se glicóis (diálcois vicinais) pela adição de dois grupos OH
O O à dupla ligação. Usa-se como agente oxidante KMnO4 em solução
H C  H3C CH2 CH2 C  ZnO  H2O diluída a frio (Reativo de Baeyer).
H H Exemplos:
metanal butanal
H2C CH2
KMnO4
Obs.: Conhecendo-se os compostos produzidos pela ozonólise a)  2[O] 1,2-ciclo butanodiol
pode-se reconstruir a estrutura do alceno original. Este método é H2O
HC CH
muito utilizados para localizar a ligação dupla de alcenos OH OH
Exemplos: OH
KMnO4 OH
O b)  2[O]
O H2O/OH
reconstrução 2,2-ciclo pentanodiol
a) H 3C C CH 3  H 3C C
CH 3 H H
Mecanismo de formação do glicol cis
H 3C C C CH 3
H
O O
O O O O
reconstrução Mn
b) H3C CH2 C  H C Mn
H O O O
H O
ciclopenteno H
H3C CH2 CH CH2
intermediário de
manganato cíclico
A Formação de Ozonídeo a Partir de um Alceno
H
OH
C C C C C  C H2O
 MnO2
O O O O 
 OH
 O O
O O H
O Molozonídeo
O molozonídeo se fragmenta
cis-1,2-ciclopentanodiol

Ozônio se adiciona ao alceno Mecanismo de formação do glicol cis
formando um molozonídeo
H
O O O O
C C C O O
Os Os
C
O O O O O O O
 O
 Ozonídeo H
ciclo-hexeno
Os fragmentos se recombinam formando o ozonídeo intermediário de
osmiato cíclico
Os ozonídeos são compostos muito instáveis, e os de baixo peso
H
molecular muitas vezes explodem violentamente. Devido a esta OH
propriedade eles normalmente não são isolados, mas sim reduzidos H2O
diretamente por tratamento com zinco e ácido acético. A redução  OsO3
leva à formação de compostos carbonílicos (aldeídos ou cetonas)
OH
que podem ser isolados e identificados com segurança. H
d) Combustão: cis-1,2-ciclo-hexanodiol
semelhante aos alcanos
Exemplos: b) Oxidação Enérgica
a) C2H4 + 3 O2  2 CO2 + 2 H2O Ocorre ruptura total da dupla ligação.
b) C2H4 + 2 O2  2 CO + 2 H2O
Usa-se como agente oxidante o KMnO4 junto com o
c) C2H4 + 1 O2  2 C + 2 H2O H2SO4concentrado e a quente.
II - OXIDAÇÃO DE CICLOALCENOS
93
Exemplo: b) O O O
a) 1. O3
H2C C CH CH2 2 H C  H3C C C  H2O  ZnO
O O 2. Zn / H2O
H2C CH2 KMnO4 H
 [O] C CH2 CH2 C  2 H2O CH3 H
HC CH H2SO4 2-oxo-propanal
HO OH (metil-glioxal)
ácido butanodióico
IV – OXIDAÇÃO DE ALCINOS
b)
O O
H2C CH2 KMnO4 / H2SO4 a) Oxidação Branda
 [O] C CH2 CH2 C CH3
HC C CH3  Usa-se KMnO4 em meio neutro ou levemente alcalino.
HO
ácido 4-oxo-pentanóico
Formam-se tetra-álcoois vicinais, pela adição de quatro grupos OH
c) Ozonólise à tripla ligação sendo estes instáveis, que por desidratação
produzem:
A ozonólise provoca a quebra da dupla ligação. (Dupla ligação em
carbonos primários e secundários produz aldeídos; em carbonos  Quando os dois carbonos da tripla ligação estão ligados a
terciários produz cetonas). hidrogênio, obtém-se um dial.
 Quando um carbono da tripla ligação está ligado á hidrogênio e o
outro está ligado a carbono, obtém-se uma molécula de função
dissolvida em CCℓ4 e tratar o produto obtido com H2O e Zn.
mista, aldeído-cetona.
Exemplos:  Quando os carbonos da tripla ligação estão ligados a átomos de
O O carbono, obtém-se uma diona vicinal.
O3
a) C CH2 CH2 C  H2O  ZnO
Zn / H2O Exemplos:
H H
butanodial KMnO4
a) H3C C C CH3  4[O]
OH  / H2O
CH3
O OH OH O O
O
O3
b) C CH2 CH2 CH2 C CH3  H2O  ZnO H3C C C CH3 H3C C C CH3  2H2O
Zn / H2O butanodiona
H OH OH
5-oxo-hexanal
O O KMnO4
H3C O3 b) H C C H  4[O]
c) C CH CH2 CH C  H2O  ZnO OH  / H2O
Zn / H2O
H
CH3 CH3 H OH OH O O
CH3 2,4-dimetil-pentanodial
H C C H C C  2H2O
III – OXIDAÇÃO DE ALCADIENOS OH OH H H
III - Ozonólise
KMnO4
A ozonólise provoca a quebra da dupla ligação. Dupla ligação em c) H3C C C H  4[O]
OH  / H2O
carbonos primários e secundários produz aldeídos; em carbonos
OH OH
terciários produz cetonas. O
H3C C C H H3C C C  2H2O
H
dissolvida em CCℓ4 e tratar o produto obtido com H2O e Zn. OH OH O
2-oxo-propanal
Exemplos:
a) O O O b) Oxidação Enérgica
1. O3
H2C CH CH CH2 2H C  C C  H2O  ZnO Ocorre ruptura total da tripla ligação. O produto formado depende do
2. Zn / H2O
H H H tipo alquino.
aldeído etanodial Alquino falso: formam-se dois ácidos carboxílicos.
fôrmico (glioxal) Alquino verdadeiro: formam-se ácido, CO2 e H2O.
Usa-se como agente oxidante o KMnO4 junto com o H2SO4.
Exemplos:

94
KMnO4 / H2O O OH
a) H3C C C CH2 CH3  6[O]
a) MnO4 / H
H2SO4 CH2 CH2 CH3 C
O O
H3C C  H3C CH2 C
OH OH
ácido etanóico ácido propanóico
ácido benzóico
b)
H 2O
H C C H  6[O] 2 H 2CO 3 2H 2O  2CO 2 O
KMnO 4 / H 
 H3C C  2 H2O
H2O OH
c) H C C CH3  6[O]
KMnO4 / H CH3
O OH
O O
b) CH2 CH CH3 C
H2CO3  H3C C H2O  CO2  H3C C
O
OH OH MnO / H
H3C C CH3  2 H2O

Obs.: Identificando-se os produtos formados na oxidação, pode-se propanona
localizar a tripla na cadeia do alquino e reconstruir a sua molécula. (acetona)
O OH
Exemplo:
c) CH2 CH3 C
O O
a) H3C C  H3C CH2 C
MnO / H
OH OH  CO2  3 H2O

reconstrução
H3C C C CH2 CH3
2-pentino KMnO4 / H
d) H3C CH CH3 CH3
pent-2-ino 
C O
O
b) H 3C CH 2 C  H 2C  CO 2
OH  CO2  H2O
reconstrução H 3C CH 2 C C H
O OH
1-butino C
but-1-ino
c) Combustão:
KMnO4 / H
 CO2  3 H2O
semelhante aos alcanos 
Exemplos:
O OH
a) C2H2  5/2 O2  2CO2  H2O e) CH3 C
b) C2H2  3/2 O2  2CO  H2O
c) C2H2  1/2 O2  2C  H2O
KMnO4 / H
 H2O

V – OXIDAÇÃO DE COMPOSTOS AROMÁTICOS
a) Oxidação: A utilização de oxidantes como (KMnO4 / H2SO4) ou b) Ozonólise: O ozônio consegue quebrar o anel aromático. Ocorre
(K2Cr2O7 / H2SO4) ou HNO3 no lugar do H2SO4, a quente, provoca primeiro a adição do O3 e depois a hidrólise, na presença de Zn em
oxidação da cadeia lateral, com quebra da ligação C-C entre os pó, com formação de compostos carbonílicos (aldeídos e cetonas).
carbonos  e , mas nunca afetará o anel benzênico. O produtos
Exemplos:
dessas reações são os ácidos carboxílicos aromáticos e outros
produtos que podem ser como já visto: CO2 e H2O ou ácidos
carboxílicos ou cetonas dependendo do tipo de carbono.
Exemplos:

95
H a) oxidação
a) C A oxidação dos álcoois produz:

O O
H C C H 1 O3 Álcool primário: Aldeído (oxidação branda) ou ácido carboxílico
3 C C  H2O  (oxidação enérgica, passando antes pela formação do aldeído).
H C C H 2 H2O / Zn Conclui-se que os álcoois primários podem se oxidar parcial ou
H H
C totalmente.
H Exemplos:
CH3 O O
[O] [O]
b) C O O
a) H3C CH2 OH H3C C H3C C
O O
H C C H 1 O3 H OH
2 C C  C C CH3 etanal ácido etanóico
H C C H 2 H2O / Zn
H H H oxo-propanal
C OH
etanodial H
H (glioxal) Cr2O27
b) H3C C OH  1[O] H3C C OH
VI- OXIDAÇÃO DE CICLOALCANOS H
H
a) Oxidação Enérgica O
Usa-se como agente oxidante o KMnO4 junto com o H2SO4 H3C C  H2O
concentrado, a quente. Ocorre quebra do anel e formação de ácidos H
dicarboxílicos. etanal
Exemplos: OH
H
O O
H2O KMnO4
a)  5[O] C CH2 C  2H2O c) H3C C OH  2[O] H3C C OH
KMhO4 / H HO OH H3O / H2O
ácido propanodióico H H
O O O
H2O
b)  5[O] C CH2 CH2 C  2H2O H3C C  H2O
KMhO4 / H OH
HO OH
ácido butanodióico ácido etanóico
O O
H2O
c)  5[O] C (CH2)3 C 2H2O H OH
KMhO4 / H
HO OH
d) H C OH  [O] H C OH
ácido pentanonióico
(ácido glutápico) H
H
O O
d) C (CH2)4 C  2H2O O
[O] H 2CO 3
H C CO 2  H 2O
HO OH
H
ácido hexanodióico
(ácido adípico) Álcool secundário: produz cetona.
O
CH 3 O
H 2O
e)  4[O] H 3C C CH 2 CH 2 C  2H 2O
KMhO 4 / H  OH Exemplos:
ácido 4-oxo-pentanóico
OH OH
O O KMnO4
CH3 H2O a) H3C C CH3  [O] H3C C CH3
f)  4[O] H3C C CH2 CH2 C CH3 H3O / H2O
CH3 KMhO4 / H H OH
2,5-hexanodiona
O
Obs.: Os ciclanos reagem negativamente ao teste de Baeyer
H3C C CH3  H2O
(oxidação branda), o que permite diferenciá-los dos alcenos.
propanona
VII – OXIDAÇÃO DE ÁLCOOIS

96
Os aldeídos reagem com Cu2+ em meio alcalino e para prevenir a
OH OH
KMnO4 precipitação do Cu(OH)2, junta-se um complexante, daí temos:
b)  [O]
H3O / H2O CuSO4 + NaOH + tartarato = reagente de Fehling
H OH
tartarato = sal do ácido tartárico
CuSO4 + NaOH + citrato = reagente de Benedict
 H2O citrato = sal do ácido cítrico
O CuSO4 + 2 NaOH  Na2SO4 + Cu(OH)2
ciclo-hexanona
O O
Álcool terciário: não fazem reação, pois não possuem H ligado ao
R C  2 Cu(OH)2 R C  Cu2O  2 H2O
carbono do grupo OH.
H complexado OH precipitado
Obs.: Como os produtos das reações são diferentes esse tipo de aldeído azul vermelho
reação pode ser usada para identificar um álcool. Exemplo:
a) O O
b) combustão H3C C  2 Cu(OH)2 H3C C  Cu2O  2 H2O
Os álcoois em excesso de oxigênio sofrem combustão produzindo H OH
CO2 e H2O. ácido etanóico
Exemplos: Obs.: As cetonas podem ser oxidadas por oxidantes enérgicos

ocorrendo a quebra da cadeia carbônica formando-se assim uma
a) H3C CH2 OH  3 O2 2 CO2  3 H2O  calor mistura de ácidos carboxílicos. (KMnO4 ou K2Cr2O7 com H2SO4).
b) H3C OH  3/2 O2 1 CO2  2 H2O  calor I II
O
H3C CH2 CH2 C CH2 CH3

VIII- OXIDAÇÃO DE ALDEÍDOS E CETONAS 3-hexanona
Os aldeídos reagem diante de oxidantes fracos originando ácidos O O
carboxílicos, enquanto as cetonas não reagem. H3C CH2 C  C CH2 CH3
I ác. propanóico OH HO ác. propanóico
Os aldeídos reagem mediante oxidantes fortes: KMnO4, K2Cr2O7 ou MnO4 / H
oxidantes fracos: Ag, Cu2, etc. O O
II
H3C CH2 CH2 C  C CH3
ác. butanóico OH HO ác. etanóico
a) reagente de Tollens (solução de nitrato de prata amoniacal)
Obs.: Em cetonas cíclicas originam-se ácidos dicarboxílicos, sendo
AgNO3 + 3 NH4OH  Ag(NH3)2OH + NH4NO3 + 2 H2O (Hidróxido
por isso reações muito importantes.
de diamin-prata)
Exemplo:
O O
a) O
R C H  2[Ag(NH3)2]OH R C ONH4
reagente de Tollens sal orgânico O O
aldeído MnO4 / H
C CH2 CH2 CH2 CH2 C  2 H2O
 2 Ag  3 NH3  H2O HO OH
ácido hexanodióico
espelho de prata
Exemplo:
C) Reação de Cannizzaro: é uma auto-óxido-redução feita com
O O aldeídos que não possuem hidrogênio ligado ao carbono . O
a) H3C C + 2[Ag(NH3)2]OH H3C C aldeído é colocado para reagir com uma solução de NaOH; metade
H ONH4 das moléculas do aldeído se oxidam, formando sais de ácidos
etanoato de amônio carboxílicos e metade se reduzem produzindo álcoois.
 2 Ag  3 NH3  H2O
Exemplos:
b) reagente de Fehling ou Benedict.

97
CH3 Exemplo:
O
a) 2H3C C C  NaOH OH
H
CH3
CH3
 Zn calor  ZnO
CH3
O H3C C CH2 OH
H3C C C  bezeno
CH3
OH
CH3 CH3 III- REDUÇÃO DE ALDEÍDOS E CETONAS
O
NaOH  H2O Aldeídos originam álcool primário
H3C C C
 
O Na Cetonas originam álcool secundário
CH3
Os principais reagentes utilizdos na redução de aldeídos e cetonas
O são: hidreto de lítio e alumínio (LiAlH4) ou borohidreto de sódio
b) 2 H C  NaOH (NaBH4) ou ainda (H2) na presença de níquel, platina ou paládio.
H
O OH
O H2 / Ni, Pt, Pd
C C
H C  H3C OH
OH O
NaOH
H C  H2O Exemplos:
 
O Na O
Ni
Obs.: os aldeídos e as cetonas sofrem combustão originando CO2 a) H3C CH2 CH2 C  H2 H3C CH2 CH2 CH2 OH
(CO, C) e H2O. H 1-butanol
2. Reações de Redução O OH
I) REDUÇÃO DE ÁLCOOIS Ni
b) H3C C CH3  H2 H3C CH CH3
a) Redução de álcoois 2-propanol
Os álcoois reagem com HI concentrado e a quente, formando Obs.: pode-se efetuar uma redução mais enérgica, com a ação de
alcanos, esse processo é conhecido como método de Berthelot. uma amalgama de zinco (Zn e Hg) e HCl concentrado, obtendo-se o
hidrocarboneto correspondente (Redução de Clemmensen):
H
O
a) H3C C OH  H I H3C CH2 I  H2O Zn(Hg)  HC
iodo-etano R C R' R CH 2 R'  H 2O
H
Exemplo:
H
O
b) H3C C I  H I H3C CH3  I2 Zn(Hg)
a) H3C C CH3  2 H2 H3C CH2 CH3  H2O
etano HC
H propano
II - REDUÇÃO DE FENÓIS:
a) Redução do grupo OH (mais fácil que nos álcoois)

98
MÓDULO 8
REAÇÕES DE OXIDAÇÃO E REDUÇÃO

Questão 1 (Uerj)
Um dos métodos de identificação de estruturas de hidrocarbonetos contendo ligações duplas ou triplas
é feito a partir da análise dos produtos ou fragmentos, obtidos da reação de oxidação enérgica.
Observe os produtos orgânicos da reação de oxidação enérgica de um hidrocarboneto insaturado:
HIDROCARBONETO H2SO4
 K2Cr2O7
INSATURADO 
H2SO4
CH3COCH3  CH3COOH
 (W) (T)
a) Em relação ao hidrocarboneto insaturado, indique as fórmulas mínima e estrutural plana.
b) Cite a nomenclatura oficial do composto W e determine a percentagem de carbono, em número de
átomos, na substância T.
Questão 2 (Uerj)
Hidrocarbonetos de fórmula geral CnH2n podem ser diferenciados pelo teste de Bayer. Tal teste consiste
na reação desses hidrocarbonetos com solução neutra diluída de permanganato de potássio  KMnO4
 que possui coloração violeta. Só haverá descoramento da solução se o hidrocarboneto for insaturado.
Considere hidrocarbonetos contendo 5 átomos de carbono, que se enquadrem na fórmula geral CnH2n.
a) Indique a fórmula estrutural de um hidrocarboneto com cadeia normal que reage positivamente ao
teste de Bayer e justifique sua resposta.
b) Dentre os hidrocarbonetos que não reagem ao teste, um apresenta isomeria geométrica e outro
possui apenas carbonos secundários.
Cite seus nomes oficiais.
Questão 3 (Ufscar)
X e Y, dois compostos orgânicos de mesma massa molar, por oxidação com permanganato de potássio
em meio ácido, geram como produtos butanona e ácido butanóico, respectivamente.
a) Escreva as fórmulas estruturais dos compostos X e Y Justifique.
b) Os compostos X e Y apresentam isomeria óptica? Justifique.
Questão 4 (Ufv)
Dois alquenos A e B, de fórmula C6H12, foram oxidados sob condições enérgicas, na presença de
KMnO4, fornecendo diferentes produtos, conforme representação a seguir:
O
[O]
A 2 H3C C CH3
O O
[O]
B CH3CH2CH2 C OH  H3C C OH
a) Qual a estrutura dos alquenos A e B?
b) Represente um composto de fórmula molecular C6H12 que não reagiria sob as mesmas condições
de oxidação apresentadas.

99
Questão 5 (Fuvest)
Para distinguir o 1-butanol do 2-butanol foram propostos dois procedimentos: 
I. Desidratação por aquecimento de cada um desses compostos com ácido sulfúrico concentrado e
isolamento dos produtos formados. Adição de algumas gotas de solução de bromo em tetracloreto
de carbono (solução vermelha) aos produtos isolados e verificação da ocorrência ou não de
descoramento.
II. Oxidação parcial de cada um desses compostos com dicromato de potássio e isolamento dos
produtos formados. Adição de reagente de Tollens aos produtos isolados e verificação da ocorrência
ou não de reação (positiva para aldeído e negativa para cetona).
Mostre a utilidade ou não de cada um desses procedimentos para distinguir esses dois álcoois, indicando
os produtos formados na desidratação e na oxidação.
Questão 6 (Ufg)
Reações de caracterização de grupos funcionais são muito comuns em Química Orgânica. O reativo de
Tollens [Ag(NH3)2]OH oxida aldeídos, mas não oxida cetonas. Considere as seguintes reações químicas:
I) C3H6O + reativo de Tollens  A + Ag0 (s) + NH3

II) C3H6O + reativo de Tollens  não há reação
a) Escreva a fórmula estrutural plana e dê o nome oficial, segundo a União Internacional de Química
Pura e Aplicada (IUPAC), do composto A e das substâncias de fórmula molecular C3H6O presentes
nas reações I e II.
b) Indique o tipo de isomeria existente entre as substâncias de fórmula molecular C3H6O nas reações
I e II.

100
EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO e) II e IV
MÓDULO 8 Questão 5 (Pucrs)
REAÇÕES DE OXIDAÇÃO E REDUÇÃO A manteiga fica "rançosa", desenvolvendo sabor e odor
desagradável quando deixada exposta ao ar.
Questão 1 (Puccamp) Com relação à rancificação da manteiga, é INCORRETO afirmar que
a) ocorre devido a reações químicas de oxidação causadas pelo
A questão seguinte refere-se a vitamina A. Sua fórmula molecular
contato com o ar.
estrutural é:
b) deve-se à formação de compostos orgânicos como aldeídos e
CH3 CH3
H3C CH3 ácidos carboxílicos, muitos dos quais têm cheiro forte e
CH CH C CH CH CH C CH CH2OH desagradável.
c) pode ser inibida pela presença de aditivos alimentares
conhecidos como antioxidantes.
CH3 d) a velocidade da reação de rancificação torna-se menor caso se
A oxidação de um mol de vitamina A, com quebra das duplas conserve a manteiga em um refrigerador.
ligações da cadeia lateral pode produzir vários compostos. e) ocasiona um aumento do pH do meio.
Dentre eles, há dois mols de
a) CH3COCHO
b) CH3COOH Questão 6 (Pucsp 2002)
c) CHO-CHO A ozonólise é uma reação de oxidação de alcenos, em que o agente
d) COOHCOOH oxidante é o gás ozônio. Essa reação ocorre na presença de água e
e) CH2OHCH2OH
zinco metálico, como indica o exemplo:
Zn
Questão 2 (Pucmg) H2O  H3C CH C CH3  O3
A ozonólise do composto metil - 2 - buteno, seguida de hidrólise, em CH3
presença de zinco metálico, produz:
a) propanal e etanal. O
O
b) metanal e etanal. Zn
c) etanal e propanona. H3C C  H3C C CH3  H2O2
d) propanal e propanona. H
CH3
Questão 3 (Pucpr)
Zn
H2O  H3C CH CH C CH2 C CH2  O3
As reações de oxidação são de suma importância em química
orgânica, pois, por meio delas, pode-se obter outros compostos CH3 CH3 Figura 1
orgânicos de grande aplicação industrial, como diálcoois, ácidos,
cetonas, etc. Considere a ozonólise em presença de zinco e água, do dieno
Assim, a oxidação enérgica do 1-butino, produz: representado na figura 1.
a) ácido pirúvico.
Assinale a alternativa que apresenta os compostos orgânicos
b) ácido propanóico somente.
c) 2 mol de ácido acético. formados durante essa reação.
d) ácido propanóico, gás carbônico e água. a) Metilpropanal, metanal, propanona e etanal.
e) 2-butanona. b) Metilpropanona, metano e 2,4-pentanodiona.
c) Metilpropanol, metanol e ácido 2,4-pentanodióico.
d) Metilpropanal, ácido metanóico e 2,4-pentanodiol.
Questão 4 (Pucpr)
e) Metilpropanal, metanal e 2,4-pentanodiona.
Dada a reação:
KMnO4 / H
H3C CH2 CH C(CH3) CH2 CH3  [O] Questão 7 (Ufes)
 A reação de adição de O3 a alquenos, seguida de hidrólise, é
obteremos como produtos: denominada ozonólise. No passado, essa reação foi empregada
I. Propanal
como uma forma de se determinar a estrutura de um alqueno a partir
II. 2-Butanona
III. 4-metil-3-hexanol da análise dos produtos formados. Quantos compostos diferentes a
IV. Ácido propanóico ozonólise do hidrocarboneto a seguir vai produzir?
Estão corretas as afirmações: a) 1
a) I e III b) 2
b) I e IV c) 3
c) II e III d) 4
d) I e II e) 5

101
d) o penteno-2.
e) por ser álcool secundário não ocorre tal reação.
Questão 8 (Uff) Questão 12 (Uerj)
Sejam as equações químicas incompletas, representadas pelas
fórmulas gerais:
H
I) R CH CHR  H2O
KMnO4
Sabe-se que um orgânico pode ser obtido a partir da reação de II) R CH R
H
ozonólise do 2-buteno. Tal composto, quando polimerizado em meio
ácido, origina dois produtos: paraldeído e metaldeído. O primeiro é OH
usado, ocasionalmente, como agente sonífero e, o segundo, no Os produtos orgânicos destas equações pertencem,
combate aos caramujos na agricultura. respectivamente, às seguintes funções:
O composto a que se faz referência é: a) aldeído e ácido carboxílico
a) metanal b) cetona e ácido carboxílico
b) etanal c) álcool e cetona
c) éter etílico d) éter e cetona
d) éter metiletílico
e) metanol
Questão 13 (Ufmg)
Os bafômetros mais simples são pequenos tubos descartáveis com
Questão 9 (Unicamp) uma mistura que contém ânions dicromato (de cor amarelo-
Considere os álcoois 1-butanol e 2-butanol, ambos de fórmula alaranjada) em meio ácido. A detecção da embriaguez é visual, pois
molecular C4H9OH. a reação do dicromato com o álcool leva à formação do cátion Cr3+
a) Qual deles produzirá, por oxidação, butanal (um aldeído) e (de cor verde). Essa reação pode ser representada
butanona (uma cetona)? simplificadamente por
b) Escreva as fórmulas estruturais dos quatro compostos orgânicos
mencionados, colocando os respectivos nomes. Cr2O72(aq)  3CH3CH2OH(g)  8H(aq) 
2Cr3(aq)  7H2O(l)  3CH3CHO(aq)
Questão 10 (Enem 2015) Sobre essa reação, assinale a alternativa FALSA.

a) O dicromato age como oxidante na reação.
O permanganato de potássio (KMnO4) é um agente oxidante forte b) O álcool é oxidado a ácido carboxílico.
muito empregado tanto em nível laboratorial quanto industrial. Na c) O pH do sistema aumenta devido à reação.
oxidação de alcenos de cadeia normal, como o 1-fenil-1-propeno, d) O número de oxidação inicial do cromo é 6.
ilustrado na figura, o KMnO4 é utilizado para a produção de ácidos
carboxílicos.
Questão 14 (Ufrrj)
O nome do isômero funcional do composto obtido pela oxidação do
álcool secundário com o menor número de átomos de carbono é
a) etanal.
1-fenil-1-propeno b) propanal.
Os produtos obtidos na oxidação do alceno representado, em c) butanal.
solução aquosa de KMnO4, são: d) propanona.
a) Ácido benzoico e ácido etanoico. e) butanona.
b) Ácido benzoico e ácido propanoico.
c) Ácido etanoico e ácido 2-feniletanoico. Questão 15 (Ufsm)
d) Ácido 2-feniletanoico e ácido metanoico.
O esquema a seguir mostra a transformação do geraniol em neral
e) Ácido 2-feniletanoico e ácido propanoico.
através de reações enzimáticas
Questão 11 (Pucpr) CH2OH

Dada a reação:
K2Cr2O7 CHO
H3C CH2 CH2 CH CH3  [O] H2O  X
H2SO4
OH
o composto X é: Nesse processo, ocorre
a) o ácido pentanóico-2. a) somente tautomerização.
b) a pentanona-2. b) redução de um ácido carboxílico para aldeído.
c) o pentanal-2.

102
c) isomerização entre isômeros geométricos. temperatura ambiente. Nessas condições, o dicromato é um
d) oxidação de um álcool para aldeído. oxidante brando. No balão contendo a substância A foi observada a
e) somente adição de hidrogênios. formação do ácido propiônico (ácido propanóico), enquanto que no
Questão 16 (Ufu) balão que continha a substância B formou-se acetona (propanona).
As substâncias A e B são, respectivamente,
O retinol ou vitamina A, cuja estrutura é mostrada abaixo,
a) ácido acético e etanal.
desempenha um importante papel no nosso organismo, pois
b) propanal e 2-propanol.
favorece a visão, o crescimento e participa ativamente do
c) butano e metil-propano.
metabolismo de diversos hormônios.
d) propanal e 1-propanol.
CH3 CH3
H3C CH3 e) propano e propanal.
CH2OH
Questão 20 (Fuvest)
O Ministério da Agricultura estabeleceu um novo padrão de
CH3 qualidade e identidade da cachaça brasileira, definindo limites para
Dentre os reagentes químicos abaixo, aquele que NÃO reage com o determinadas substâncias formadas na sua fabricação. Algumas
retinol é dessas substâncias são ésteres, aldeídos e ácidos carboxílicos
voláteis, conforme o caderno Agrícola de 08 de junho de 2005, do
a) solução aquosa de permanganato de potássio (KMnO4).
jornal O Estado de S. Paulo. Nesse processo de fabricação, pode ter
b) ácido sulfúrico concentrado (H2SO4). ocorrido a formação de:
c) solução aquosa de hidróxido de sódio (NaOH).
d) solução de bromo (Br2) em tetracloreto de carbono (CCℓ4). I ácido carboxílico pela oxidação de aldeído.
II éster pela reação de álcool com ácido carboxílico.
III aldeído pela oxidação de álcool.
Questão 17 (Ufv)
A reação de oxidação de um álcool de fórmula molecular C5H12O É correto o que se afirma em
com KMnO4 forneceu um composto de fórmula molecular C5H10O. a) I, apenas.
Assinale a opção que apresenta a correlação CORRETA entre o b) II, apenas.
nome do álcool e o nome do produto formado. c) I e II, apenas.
a) 3-metilbutan-2-ol, 3-metilbutanal d) II e III, apenas.
e) I, II e III.
b) pentan-3-ol, pentan-3-ona
c) pentan-1-ol, pentan-1-ona
d) pentan-2-ol, pentanal Questão 21 (Ufmg)
e) 2-metilbutan-1-ol, 2-metilbutan-1-ona Os bafômetros mais simples são pequenos tubos descartáveis com
uma mistura que contém ânions dicromato (de cor amarelo-
Questão 18 (Unesp) alaranjada) em meio ácido. A detecção da embriaguez é visual, pois
a reação do dicromato com o álcool leva à formação do cátion Cr3+
Os esquemas a seguir representam as condições em que ocorrem
(de cor verde). Essa reação pode ser representada
algumas reações com o etanol e que conduzem à formação de
simplificadamente por
produtos distintos.
K2Cr2O7 Cr2O72(aq) 3CH3CH2OH(g) + 8H(aq) 
I. CH3CH2OH CH3CHO
2Cr3(aq)  7H2O(l)  3CH3CHO(aq)
KMnO4 Sobre essa reação, assinale a alternativa FALSA.
II. CH3CH2OH CH3COOH
a) O dicromato age como oxidante na reação.
H2SO4 b) O álcool é oxidado a ácido carboxílico.
III. 2CH3CH2OH [CH3CH2]2O  Y
140 ºC c) O pH do sistema aumenta devido à reação.
a) Os esquemas I e II representam reações de oxidação do etanol. d) O número de oxidação inicial do cromo é +6.
Para cada uma delas, escreva o nome do produto e o nome da
respectiva função orgânica. Questão 22 (Ufmg)
b) Na reação III, são formados dois produtos, um orgânico e outro
Certas frutas - a banana e a maçã, por exemplo - escurecem em
inorgânico, identificado por Y. Forneça os nomes desses dois
contato com o ar, quando são descascadas. Isso ocorre devido à
compostos.
conversão da substância orto-hidroquinona em orto-benzoquinona,
catalisada por uma enzima.
Questão 19 (Pucsp)
Em dois balões distintos, as substâncias A e B foram colocadas em
contato com dicromato de potássio (K2Cr2O7) em meio ácido, à

103
OH OH
H 2 / H
?
OH OH Celulose OH
enzima
 1 O2  H2O
2 O
álcoo furílico (1)
orto-hidroquinona orto-benzoquinona
(cor clara) (cor escura)
Considerando-se essas substâncias e suas moléculas, é ?
O O
INCORRETO afirmar que
a) a orto-hidroquinona apresenta duas hidroxilas fenólicas. O O
b) a orto-benzoquinona apresenta duas carbonilas em suas H OH
moléculas. furfural (2)
álcoo furílico (3)
c) a orto-benzoquinona apresenta moléculas saturadas.
Observando o esquema de reações, é correto afirmar que a
d) a orto-hidroquinona sofre oxidação na conversão apresentada.
transformação de 1 em 2 e a de 2 em 3 envolvem, respectivamente,
Questão 23 (Unesp) reações de
Se uma garrafa contendo vinho permanecer aberta, exposta ao ar, a) hidrólise e oxidação.
por alguns dias, o álcool etílico presente será oxidado, b) redução e oxidação.
transformando o vinho em vinagre - uma solução de ácido etanóico c) oxidação e oxidação.
(também denominado ácido acético). A equação química que d) redução e hidrólise.
representa esta reação é: e) redução e redução.
a) CH3CH2OH  O2 CH3COOH  H O Questão 25 (Cefet MG 2014)
2
Os álcoois, quando reagem com permanganato de potássio, em
b) CH3CH2OH 1 O2 CH3CHO  H2O meio ácido e com aquecimento, podem ser oxidados a aldeídos,
2
cetonas ou ácidos carboxílicos. O álcool que, submetido às
c) CH3CHO  O2 HCOOH  H2O condições citadas, NÃO é capaz de reagir é o
a) etanol.
[O2] b) butan-2-ol.
d) CH3CH2OH CH3 O CH3
c) cicloexanol.
d) 2-metil-propan-2-ol.
e) CH3CH2OH  1 O2 CH2OH CH2OH e) 2-metil-pent-1-en-3-ol.
2
Questão 26 (Pucrj 2013)

Questão 24 (Ufsm 2014)
Considere a substância a seguir sofrendo oxidação na presença de
As lavouras brasileiras são sinônimo de alimentos que vão parar nas uma solução diluída de permanganato de potássio (KMnO4) em meio
mesas das famílias brasileiras e do exterior. Cada vez mais, no levemente alcalino.
entanto, com o avanço da tecnologia química, a produção
agropecuária tem sido vista também como fonte de biomassa que
pode substituir o petróleo como matéria-prima para diversos
produtos, tais como etanol, biogás, biodiesel, bioquerosene, Nestas condições, o produto orgânico da reação é:
substâncias aromáticas, biopesticidas, polímeros e adesivos. OH
Por exemplo, a hidrólise ácida da celulose de plantas e materiais
a) d)
residuais resulta na produção de hidroximetilfurfural e furfural. Esses
produtos são utilizados na geração de outros insumos, também de
OH
alto valor agregado, usados na indústria química.
O esquema de reações mostra a transformação da celulose no
álcool furílico e a conversão deste em outros derivados. b) e)
OH O
OH
c)
Questão 27 (Mackenzie 2013)

104
A palavra vinagre vem do latim vinum, “vinho”, e acre, “azedo”.
Desde a Antiguidade, a humanidade sabe fabricar vinagre; basta
deixar o vinho azedar. Nessa reação, o etanol reage com o oxigênio
(O2) e transforma-se em ácido acético.
Fonte: Química na abordagem do cotidiano. Tito e Canto Vol.3
O
H3C CH2  O2 H3C C  H2O
OH
OH
Etanol Ácido acético
De acordo com a equação da reação química acima, de obtenção
do ácido acético (componente do vinagre), foram realizadas as
seguintes afirmações:
I. O etanol sofre oxidação.

II. O Nox do carbono carboxílico do ácido acético é igual a 3.
III.O gás oxigênio (O2) atua como agente oxidante.
IV. O Nox do carbono que possui o grupo funcional no etanol é igual
a 1.
Estão corretas, somente,
a) I, III e IV. d) II, III e IV.
b) II e IV. e) I e II.
c) I e III.

105
Módulo 9
Reações específicas e Reações de identificação
1. Reações de Polimerização cat
c) n H2C CH C CH3 CH2 CH C CH2
I - POLIMERIZAÇÃO COM ALCENOS  n
C C
Várias moléculas idênticas (monômero) se combinam par formar um policloropreno
composto mais complexo chamado polímero. (neopreno, borracha sintética)
Exemplos: III - POLIMERIZAÇÃO EM ALCINOS
H H H H O acetileno pode sofrer polimerizações lineares ou cíclicas.
O2 (cat)
a) n C C C C A polimerização linear produz cadeias lineares.
 p
H H H H n A Polimerização cíclica produz cadeias Cíclicas (por polimerização
cíclica de compostos acetilênicos produz-se benzeno e seus
Pilietileno
derivados)
F F F F Exemplos:
peróxidos
b) n C C C C a) 2 H C C H H2C CH C C H
P T
F F F F n
Pilitetrafluoreteno, b) 3 H C C H
Teflon
H H H H c) 3 H C C H H2C CH C C CH CH2
peróxidos
c) n C C C C
P T d) 4 H C C H
H C H C n
Policloreto de
vinila (PVC) 2. Reações com Metais
Esses polímeros que são produzidos por reações de adição, são I - REAÇÕES DE ALCINOS COM METAIS ALCALINOS E
chamados de polímeros de crescimento da cadeia ou polímeros ALCALINO-TERROSOS:
de adição. Produz-se acetileto de sódio e gás hidrogênio.
Exemplos:
II – POLIMERIZAÇÃO EM ALCADIENOS
éter
a) H C C H  Na H C  Na  1 H2
C
Várias moléculas idênticas (monômero) se combinam par formar um 2
composto mais complexo chamado polímero. hidrogeno-acetileto de sódio
Exemplos: b) H3C C C H  Na éter 1

H3C C C  Na 
2
cat metil-acetileno de sódio
a) n H2C CH CH CH2 CH2 CH CH CH2
 n
polibutadieno c) H3C C C H  2 Na éter Na C C  Na  H2
(buna, borracha sintética)
acetileto de sódio
cat
b) n H2C C CH CH2 CH2 C CH CH2 II - REAÇÕES DE ALCINOS COM AMIDETO DE SÓDIO (NANH2):
 n
CH3 É uma reação ácido/base de Bronsted e produz-se acetileto de sódio
CH3
cis-poliisopreno e amônia.
(catchu, borracha natural)
Exemplos:
a) H3C C C H  NaNH2 H3C C C Na  NH3

metil-acetileto de sódio

106
b) H C C H  NaNH2 H C C Na  NH3 b4) Reações de tetra-haletos vicinais com Zn°: forma-se o alquino
hidrogeno-acetileto de sódio correspondente.
III - REAÇÕES DE HALETOS ORGÂNICOS COM METAIS Exemplo:
a) Reações com Metais Alcalinos

Usa-se principalmente o Na e o K. Essas reações constituem o c) Reação com Magnésio
método de Wurtz para preparar alcanos, arenos, etc. O Obtêm-se os compostos de Grignard. Faz-se reagir os haletos de
hidrocarboneto obtido possui o dobro do número de carbonos do alquila ou arila com Mg° em meio anidro (éter anidro) e baixas
haleto que reagiu. Obtêm-se hidrocarbonetos simétricos. temperaturas (< 5°C), o Mg° é adicionado na ligação C-X.
2 R X  2 Naº R R  2 Na X  Nesses compostos organometálicos, a ligação carbono-magnésio é

haleto de alquila hidrocarboneto considerada covalente altamente polar, enquanto a ligação
ou arila magnésio-halogênio é iônica, originando assim compostos iônicos
altamente reativos.
Exemplos:
R X  Mgº R MgX
a) 2H3C CH2 C  2Naº H3C CH2 CH2 CH3  2NaC haleto de alquila haleto de alquil-magnésio
butano
Ar X  Mgº Ar MgX
b) 2 CH2 Br  2Naº haleto de arila haleto de aril-magnésio
Exemplos:
 2NaBr a) H3C CH2 CH2 C  Mgº éter H3C CH2 CH2 MgC
CH2 CH2 cloreto de n-propil-magnésio
1,2-difenil-etano
b) Reação com Zinco b) Br  Mgº éter MgBr

b1) Reações de di-haletos vicinais com Zn°: ocorre eliminação do
halogênio com formação do alqueno correspondente. brometo de fenil-magnésio
Exemplo: IV – REAÇÕES DE ÁLCOOIS COM METAIS
a) H3C CH CH CH3  Znº H3C CH CH CH3  ZnBr2 a) reações com metais mais eletropositivos que o hidrogênio
2-buteno Estas reações mostram o caráter ácido do Hidrogênio da hidroxila.
Br Br
São produzidos alcóxidos (ou alcolatos) e hidrogênio.
b2) Reações de di-haletos gêmeos com Zn°: forma-se o alqueno
com cadeia dobrada, ou seja com o dobro do número de carbonos 
R O ânion alcóxido
do haleto que reagiu.
Exemplo: Exemplos:
a) 2H 3C CH C  2 Znº H 3C CH CH CH 3  2 ZnC 2 a) H3C CH2 OH  Na H3C CH2 O Na  1 H2

2
C 2-buteno etóxido de sódio
CH3
b3) Reação de di-haletos isolados com Zn°: ocorre eliminação de CH3
halogênio, com formação de cadeia cíclica. b) 2H3C CH OH  Mgº Mg2  H2
H3C C O
Exemplo: 2
isopropóxido de magnésio
CH2
H2C CH2 V – REAÇÕES DE FENÓIS COM METAIS
H2C Br
a)  Znº  ZnBr2 a) reações com Na metálico
H2C Br H2C CH2 São produzidos fenóxidos (ou fenolatos) e hidrogênio.
CH2
Exemplo:

107
H
a) O H  Naº 1 H  
O Na   2 H O H O O
2
fenóxido de sódio H C C  CH3 OH

C6H5 O H C6H5 O H
b) reações com NaOH (esta reação não ocorre com os álcoois)  CH3 OH
O ácido carboxílico aceita O álcool ataca o
São produzidos fenóxidos (ou fenolatos) e água. um próton do catalisador grupo carbonila protonado
Exemplo: ácido forte para fornecer um
intermediário tetraédrico
H O H
a) O H  NaOH ONa  H2O

C6H5 C O CH3
fenóxido de sódio
O H
3. Reações de Esterificação Um átomo de oxigênio
perde e o outro ganha
a) formação de ésteres - Reação de Esterificação (Reação de um próton
Fischer)
Os ácidos carboxílicos reagem com os álcoois, em meio ácido H O
H O 
(H2SO4 concentrado ou HCl seco, produzindo éster e água). H O
C6H5 C O CH3
H
C
Essas reações se processam também no sentido inverso, ou seja O H
 C6H5 O CH3
ocorre também no sentido de hidrólise do éster produzindo um ácido
H
carboxílico e um álcool. Transferência de um próton
Perda de uma molécula para uma base, que leva ao éster
Esquema Geral: de água resulta em um
éster protonado
O O
 H3O O
R C  H O R' R C  HOH
O R'  H3O C
OH
C6H5 O CH3
ácido álcool éster água
Exemplos:
Mecanismo da Reação: Reação de esterificação álcool terciário
O  O
H
a) H3C C  H O CH3 H3C CH2 C  H2O CH3
OH O CH3 O H
 H O C CH3
etanoato de metila H3C CH2 C
O H CH3
CH3
O O
H
b) H3C CH2 C  HO C CH3 CH3
H3C C
OH O C CH3  H2O
CH3
O
CH3 CH3
H3C CH2 C
O C CH3  H2O
1.ª ETAPA: Ataque do oxigênio do álcool ao H+:
CH3
CH 3 CH 3
propanoato de t-butila
H 3C C O H  H H 3C C O H
Mecanismo da Reação: Reação de esterificação com álcool
primário CH 3 CH 3 H
Esterificação Catalisada por Ácido 2.ª ETAPA: Formação do carbocátion:

108
CH3 CH3 O O
a) H3C C H O H3C C
H3C C O H H3C C  H2O C O
 HC
CH3 H CH3
etanoato de fenila
carbocátion terciário
O
3.ª ETAPA: Ataque do oxigênio do ácido ao carbocátion:
b) C  H O
CH3 C
O O
H3C CH2 C H3C CH2 C  C CH3 O
ácido OH OH C  HC
CH3 CH3
O
O C CH3
H3C CH2 C benzoato de fenila
CH3
OH 4. Reações de Hidrólise
4.ª ETAPA: Liberação de H+: a) hidrólise

Pode ser ácida ou alcalina.
CH3 CH3
a1) Hidrólise Ácida: é o inverso da reação de esterificação, ou seja,
O C CH3 O C CH3  H
o éster reage, com a água produzindo o ácido carboxílico e o álcool
H3C CH2 C H3C CH2 C correspondente.
CH3 CH3
O H O
Esquema Geral:
O O
Obs.: Na esterificação a ordem decrescente de reatividade dos  HOH H
R C R C  H O R'
álcoois é a seguinte:
O R' OH
primário > secundário > terciário (praticamente não reagem). éster água ácido álcool
Obs.: As reações de esterificação em geral são feitas com álcoois
primários, pois estes são mais reativos, usando-se o isótopo 18 do Exemplos:
oxigênio (radioativo), provou-se que o oxigênio do éster é o oxigênio
que pertencia ao álcool, ou seja, o ácido perde a hidroxila e o álcool O
a) H3C H
o hidrogênio. Isso é generalizado por alguns autores, no entanto CH2 C  H O H
comprovou-se que em alguns álcoois secundários o álcool perde o O CH2 CH3
H e em outros o álcool perde o OH, já nos álcoois terciários estes O
perdem o OH. H3C CH2 C  H3C CH2 O H
Obs.: uma outra maneira de se produzir ésteres é através da reação O H
entre cloretos de ácido e álcoois.
O
Esquema Geral: b) C H
 H2O
O O O CH2 CH3
R C  H O R' R C  HC O
C O R' C  H3C CH2 O H
O H
cloreto de ácido álcool éster
a2) Hidrólise Alcalina ou Reação de Saponificação: é a reação
Exemplo:
de um éster com uma base forte produzindo um sal orgânico e álcool
O O correspondente.
a) H3C C  H O CH2 CH3 H3C C  HC O
 O
C O CH2 CH3  HONa
R C R C  H O R'
etanoato de etila
O R' O Na
Obs.: ésteres aromáticos são obtidos pela reação entre cloretos de éster base sal orgânico álcool
ácido e fenóis.
Exemplo:
Exemplos:

109
O Esquema Geral:
NaOH O O
1ª Etapa C  H2O
 R C  NaOH R C  HOH
O CH2 CH3
OH O  Na 
O
Exemplos:
C  H3C CH2 OH O O
O H
a) H3C C  Na OH H3C C  H2O
OH O Na
O etanoato de sódio
2ª Etapa C  NaOH b) Ocorre também com metais alcalinos
O H O O
H3C C  Na H3C C  1 H2
OH 2
O O Na
C  H2O etanoato de sódio
 
O Na 6. Formação de Haletos de Ácidos
O a) formação de haletos de ácidos

Global C  NaOH Os haletos de ácidos podem ser formados pela substituição da
O CH2 CH3 hidroxila do ácido por um halogênio. Os reagentes mais usados são
os haletos de fósforo: PCℓ3 e PCℓ5, podendo ser usado também
SOCℓ2.
O
C  H3C CH2 OH Esquemas Gerais:
O  Na O O
R C  PC5 R C  POC3  HC
Os triglicerídeos sofrem hidrólise alcalina originando sabões: OH C
O O O O
R C  SOC2 R C  SO2  HC
CH2O C R1 CH2OH R1 C O Na OH C
O O
NaOH 2 Exemplos:
CHO C R2  H2O CHOH  R C O Na
O O O
O C  PC5 C  POC3  HC
a)
CH2O C R3 CH2OH R3 C O Na OH C
gordura ou óleo blicerol sais de sódio de cloreto de benzoila
ácidos graxos O O
sabão b) H3C CH2 C  SOC2 H3C CH2 C  SO2  HC
OH C
Observe os sabões mais comuns:
cloreto de propanoila
O O O O
CH3(CH2)16CO Na 3 C  PC3  H3PO3

CH3(CH2)7CH CH(CH2)7CO Na 
3 C
CH3CH2CH2 OH CH3CH2CH2 C
estearato de sódio oleato de sódio
ácido butanóico tricloreto cloreto de butanoila
O de fósforo
O O
CH3(CH2)4CH CHCH2CH CH(CH2)7CO Na
3 C C
linoleato de sódio OH 3
Br  H3PO3
 PBr3
5. Reações de Salinificação 
a) salinificação ácido benzóico tribrometo brometo de ácido

de fósforo benzoila fosforoso
Os ácidos carboxílicos reagem com bases de Arrhenius produzindo
sal e água. O sal formado é um sal orgânico. Obs.: essas reações devem ser feitas em ausência de umidade, pois
Os sais de ácidos carboxílicos com cadeia carbônica acima de 8 os reagentes citados reagem com a água.
carbonos são denominados sabões.

110
SOCℓ2 + H2O  SO3 + 2 HCℓ O O
PCℓ5 + H2O  H3PO4 + 5 HCℓ C C
OH P2O5
d) O  H2O
OH 
7. Desidratação de Ácidos Carboxílicos C C
O
O
a) formação de anidridos - Reações de Desidratação
Aquecendo-se um ácido carboxílico na presença de P2O5 e
aquecimento, ocorre desidratação e formação de anidrido. 8. Reações Orgânicas de Caracterização
Esquema Geral:
1) Teste para diferenciar alcenos de cicloalcanos isômeros:
O reativo de Baeyer
O Alcenos descora a solução violeta
R C
R C OH OH
OH 
O  HOH KMnO4 / OH
OH P2O5 R C C H R C C H
R C diluído e a frio
R C H H H H
O
O
“Cidanos não dão reação ao Reativo de Baeyer longo, não descoram
Exemplo: a solução”
O P2O5 O
a) 2 H3C C R C  H2O 2) Teste para diferenciar alcinos verdadeiros de alcinos falsos

OH O (dissubstituídos):
R C
sódio metálico acetileto de sódio
O
+ gás hidrogênio
anidrido etanóico
Alcinos nitrato de prata acetileto de prata
Obs.: Os diácidos podem formar anidridos cíclicos: verdadeiros amoniacal (ppt branco)
Exemplos: cloreto cuproso acetileto de cobre
O O amoniacal (ppt amarelo)
P2O5
a) 2 H3C C R C  H2O
 Na
OH O
R C C Na  1/2 H2
R C
AgNO3  NH4OH
O R C C H
R C C Ag  HNO3
anidrido etanóico CuC  NH4OH
O R C C Cu  1/2 H2
O
H C C
C P2O5 “Alcinos di-substituídos (não verdadeiros) não dão estas reações”
b) OH O  H2O
C OH 
C C
H O 3) Identificação de fenóis:
O anidrido butenodióico
(anidrido maléico)
O
H C
C OH
c) P2O5
O C não ocorre
C H 
HO

111
Br / H2O
2,3,6-tribromo-fenol (ppt branco)
água de bromo Reativo de Fehling:
Fenol
FeC3 Solução A: CuSO4 · 5 H2O
complexo de cor púrpura (tese analítico)
Solução B: NaOH + taratarato duplo de sódio e potássio
OH K[C4H4O6]Na
OH
3 Br2 / H2O
Br Br  3 HBr Reativo de Benedict:
água de bromo
Única solução formada por CuSO4 · 5H2O ; Na2CO3 e citrato de sódio
Na3[C6H5O7]
Br “As cetonas não sofrem reação de oxidação da carbonila, portanto

dão teste negativo aos reativos de Tollens, Fehling e de Benedict”
“Os fenóis produzem cores variadas (marrom, alaranjado, vermelho, 6) Teste para identificar aldeídos e cetonas metilados:
púrpura, verde etc.), na reação com o cloreto férrico [FeCℓ3], razão
Aldeídos e X2 / NaOH
pela qual é usado em teses de identificação dos fenóis”. Cetonas CHX3  RCOO | Na
teste de
Fenol comum .................................. cor púrpura metilados halofórmio
-naftol ........................................... cor verde C2 / NaOH CHC3  
 H COO Na
H clorofórmio formato de sódio
O
Br2 / NaOH CHBr3 H3C COONa
4) Teste para diferenciar álcool primário, secundário e terciário: H C C bromofórmio  acetato de sódio
H H(R) I2 / NaOH
terciário  
"reação rápída" CH3  H3C COO Na
iodofórmio acetato de sódio
HC  ZnC2 secundário
Álcool "reação lenta" 7) Teste para diferenciar aminas alifáticas primárias,
testes de Lucas
secundárias e terciárias:
primário
"não reage" primárias álcool "desprende
gás nitrogênio"
R R
Aminas HNO2 secundárias nitros amina
HC  ZnC2
R C OH R C C "turvação rápida" Alifáticas "p.p.t. amarelo"
R R terciárias sal quaternário
de alquilamônio
H H
HC  ZnC2 H H H OH
R C OH R C C "turvação após
HNO2
5 minutos" H C C N H H C C H  H2O  N2
R R
H H H H H
“Álcoois com menos de seis átomos de carbono, dão teste positivo etanol
ao reativo de Lucas. A formação do cloreto de alquilo é denunciada
pela turvação da solução, cuja velocidade da reação aumenta na HNO2
H3C N H H3C N N O  H2O
ordem: Cp < Cs < Cl < Calílico < Cbenzílico”
CH3 CH3
di-metil-nitrosamina
5) Teste para diferenciar aldeídos de cetonas:
H
AgNO3  3NH4OH O
H3C N CH3 H3C N CH3 NO2
R C  Ag espelho  H2O
O [Ag(NH3)2] OH
O | NH4 p.p.t. de prata CH3 CH3
R C
O nitrito de tri-metil-amônio
H 2 Cu(OH)2,
R C  Cu2O vermelho
complexo “As aminas aromáticas primárias dão reações diferenciadas com o
OH tijolo
p.p.t. ácido nitroso, produzindo sais de diazônio”.
Reativo de Tollens:
AgNO3 + 3 NH4NO3  [Ag(NH3)2]OH + NH4NO3 + H2O

112
NaNO2  HC
Aminas arommáticas sais de diazônio
NH2 HNO2 N N
OH
hidróxido de benzeno
diazônio
H N N
C
cloreto de benzeno
diazônio

113
MÓDULO 9
REAÇÕES ESPECÍFICAS E REAÇÕES DE IDENTIFICAÇÃO

Questão 1 (Unesp)
Compostos insaturados do tipo

CH 2 C C CH 2
H CH 3
podem polimerizar segundo a reação representada pela equação geral:
n CH2 C C CH2 CH2 C C CH2
R R' R R'
n
com n > 2000.
A borracha natural é obtida pela polimerização do composto para o qual R e R' são, respectivamente, H
e CH3.
a) Escreva o nome oficial do monômero que dá origem à borracha natural.
b) A reação de polimerização pode dar origem a dois polímeros com propriedades diferentes. Escreva
as fórmulas estruturais dos dois polímeros que podem ser formados na reação, identificando o tipo
de isomeria existente entre eles.
Questão 2 (Fgv)
Na tabela, são apresentadas algumas características de quatro importantes polímeros.
POLÍMERO ESTRUTURA QUÍMICA USOS

Isolante elétrico, fabricação de copos, sacos plásticos,
X CH2 CH2 embalagens de garrafas.
n
Fibras, fabricação de cordas e de assentos de cadeiras.
CH 2 CH
Y
CH 3
n
Embalagens descartáveis de alimentos, fabricação de
CH 2 CH pratos, matéria-prima para a fabricação de isopor.
Z
n
Acessórios de tubulações, filmes para embalagens.
CH2 CH
W
C n
Polipropileno, poliestireno e polietileno são, respectivamente, os polímeros

a) X, Y e Z..
b) X, Z e W.
c) Y, W e Z..
d) Y, Z e X..
e) Z, Y e X..

114
Questão 3 (Cesgranrio)
Na reação: 
2 CH3 CH C  2 Na 2 NaC  X
CH3
o composto X é o:
a) 2,3-dimetil butano.
b) 2,2-dimetil butano.
c) n-butano.
d) n-hexano.
e) isobutano.
Questão 4 (Fuvest)
O ácido 4-hidroxibutanóico
(HO-CH2-CH2-CH2-COOH), em determinadas condições, sofre reações de esterificação e, em outras
condições, reações de oxidação. Escreva:
a) a equação da reação de esterificação intramolecular.
b) a equação da reação de esterificação intermolecular mostrando o polímero que pode se originar.
c) as fórmulas estruturais dos produtos de sua oxidação, nos casos em que não ocorre quebra da
cadeia.
Questão 5 (Fuvest)
Ésteres podem ser preparados pela reação de ácidos carboxílicos ou cloretos de ácido, com álcoois,
conforme exemplificado na figura 1.
Recentemente, dois poliésteres biodegradáveis (I e II) foram preparados, utilizando, em cada caso, um
dos métodos citados (figura 2).
a) Escreva a fórmula mínima da unidade estrutural que se repete n vezes no polímero I.
Dentre os compostos da figura 3, quais são os reagentes apropriados para a preparação de
b) I?
c) II?
Figura 1
O O
H3C C  CH3CH2OH H3C C  H2O
OH OCH2CH3
O O
H3C C  CH3CH2OH H3C C  HC
C OCH2CH3
um cloreto
de ácido
Figura 2
O
O O [CH2]4
O O
O [CH2]4
O n n
I O
II
Figura 3
O O
HOCH2CH CHCH2OH (cis) CCCH2CH2CH2CH2CC

HOCH2CH2CH2CH2OH HO2CCH2CH CHCH2CO2H (trans)
HO2CCH2CH CHCH2CO2H (cis)

115
Questão 6 (Unesp)
O biodiesel começa a ser empregado na matriz energética brasileira, sendo adicionado em pequena
quantidade ao diesel obtido do petróleo. O biodiesel é um composto que pode ser obtido da reação de

um óleo vegetal com NaOH e posterior reação com o etanol. Considere a reação seguinte e responda.
HO CH2
X  3 NaOH HO CH  2 H3C (CH2)16 COONa 

HO CH2
 1 H3C (CH2)14 COONa
a) Qual o nome da reação do óleo vegetal com o NaOH? Escreva a estrutura do óleo utilizado
(composto X), sabendo-se que ele não apresenta isomeria óptica.
b) Qual a função formada da ligação entre o etanol e o ácido esteárico (H3C - (CH2)16 - COOH)?
Desenhe a estrutura do composto formado.
Questão 7 (Unicamp)
Provavelmente, o sabão foi encontrado por algum curioso nas cinzas de uma fogueira usada para assar
animais como porcos, javalis, cabras, etc. Este curioso, vendo nas cinzas aquela massa "diferente" e
pensando que se tratava de comida, deve tê-la colocado na boca. Gosto horrível! Cuspiu, tentou tirá-la
da boca com a mão, com água, esfregando vigorosamente. Surpresa! As palmas de suas mãos ficaram
clarinhas, limpas como nunca antes haviam estado. Sabe-se, hoje, que os álcalis presentes nas cinzas
reagem com gorduras levando à formação de sabão. Este método foi muito usado por nossos bisavós,
que misturavam, num tacho, cinzas e gordura animal, deixando "cozinhar" por várias horas.
Atualmente, uma das maneiras de se preparar um sabão é reagir o hidróxido de sódio com a tripalmitina
(gordura). Nesta reação formam-se glicerol e sabão (sal de ácido orgânico).
O
O H2C O C C15H31
H31C15 C O CH tripalmitina
H2C O C C15H31
O
OH OH OH
H2C C CH2 glicerol
H
a) Escreva a fórmula do sal orgânico formado na reação descrita.
b) Partindo de 1,2 x 10-3 mol de gordura e 5,0 x 10-3 mol de NaOH, calcule a quantidade, em mol, do
sal orgânico formado.
Questão 8 (Unesp)
Éteres podem ser obtidos pelas sequências de reações:
R  OH  Na  R  ONa  (1/2)H2
R  ONa  R'  I  R  O  R' + NaI
com base nesta informação e usando fórmulas estruturais, escreva a sequência de reações que permite
obter terc-butilmetiléter a partir de um álcool e um derivado halogenado adequados.

116
EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO Questão 3 (Uerj 2013)

MÓDULO 9 Um produto industrial consiste na substância orgânica formada no
REAÇÕES ESPECÍFICAS E REAÇÕES DE IDENTIFICAÇÃO sentido direto do equilíbrio químico representado pela seguinte
equação:
O
Questão 1 (Uerj) O
Muitos produtos, como por exemplo balas e chicletes, contêm no H
OH  HO O  H2O
rótulo a informação de que possuem flavorizantes, substâncias que
imitam sabor e odor de frutas. O etanoato de isobutila, flavorizante A função orgânica desse produto é:
de morango, é uma delas. a) éster
a) Escreva a fórmula estrutural plana do etanoato de isobutila e b) cetona
indique a função química a que pertence. c) aldeído
b) Sabendo-se que o etanoato de isobutila pode ser obtido pela d) hidrocarboneto
reação entre o etanóico e um álcool, escreva a equação química
correspondente à sua obtenção.
Questão 4 (Pucrj 2013)
A esterificação representada consiste na reação entre um ácido
Questão 2 (Uflavras) carboxílico em um álcool, catalisada por um ácido inorgânico,
A metanona (estrutura I) é um narcótico analgésico com leves efeitos produzindo uma substância orgânica e água. O produto orgânico
sedativos e eufóricos. A metanona é utilizada no tratamento de desta reação (X) é um flavorizante que possui aroma característico
pessoas com dependência de morfina e heroína. O de morango.
dextropropoxifeno (estrutura II), também conhecido como "Darvon", O
é um elemento analgésico eficaz que não causa muita dependência.
Ele é receitado frequentemente, em combinação com a aspirina,  OH H
X  H2O
para o alívio das dores de cabeça, de dentes e dos desconfortos OH
após pequenas cirurgias. A B
Sobre esta reação e as substâncias que a compõem, faça o que se
pede.
a) Represente a estrutura química do produto orgânico X utilizando
H3C O notação em bastão.
(estrutura I) N CH CH2 C C CH2 CH3 b) Represente a estrutura química de um isômero de função do
H3C reagente B utilizando notação em bastão.
CH3 c) Dê a nomenclatura do reagente B, segundo as regras da IUPAC.
Questão 5 (Uerj)
Os ácidos carboxílicos podem ser obtidos por vários processos,
dentre os quais podemos citar a hidrólise de ésteres e a oxidação de
alcenos, representados respectivamente por:
H3C O H2SO4
(estrutura II) N CH CH2 C O C CH2 CH3 I) R COOR'  H2O R COOH  R' OH
H3C H2SO4
CH3 COOH  R'
II) R CH CH R' R COOH
H
Analisando essas reações, indique:
a) a fórmula estrutural plana e o número de carbonos secundários
Baseando-se nas estruturas acima, responda: do reagente orgânico que deveria ser utilizado na reação II, para
a) Qual dos dois compostos apresenta em sua estrutura um grupo se obter uma mistura de etanóico e propanóico;
éster? b) a fórmula molecular e a nomenclatura, segundo a IUPAC, para
b) Qual(is) seria(m) o(s) produto(s) de hidrólise do composto a substância de caráter ácido mais acentuado, decorrente da
representado pela estrutura II? hidrólise do metil propanoato de etila e da oxidação do 3-hexeno.
c) Quais as fórmulas moleculares das estruturas I e II?
Estrutura I ______________________
Estrutura II ______________________

117
Questão 6 (Uerj) O O
O uso de fragrâncias produzidas em laboratório permitiu, além do II) CH3 C  CH3 CH2 OH CH3 C  HC
barateamento de perfumes, a preservação de certas espécies C O CH2 CH3
animais e vegetais.
Na tabela a seguir, estão representados três compostos usados a) Partindo-se de um mol de cada reagente, qual das estratégias
como fragrâncias artificiais. de síntese dará maior rendimento de éster? Justifique.
b) Ao adquirir um doce de maçã e levá-lo à boca, uma criança
Fragrância sentiu um forte cheiro de vinagre. Explique a observação,
Nome Fórmula considerando-se que o doce estava armazenado em um local
Artificial
úmido.
ácido fenil- CH 2COOH
óleo da flor de
acético laranjeira
Questão 9 (Ufrrj)
para- pinheiro Determinados microorganismos possuem a capacidade de
CH 3O CHO
anisaldeído branco metabolizar as moléculas de sabão. Este processo de degradação
ocorre mais facilmente quando não existem ramificações na cadeia
Benzoato de hidrocarbônica. Uma vez que os ácidos graxos naturais não
COOCH 3 cravo
metila possuem ramificações, os sabões derivados deles são
biodegradáveis. Desenhe as fórmulas estruturais para as moléculas
de sabão produzidas na seguinte reação de saponificação:
a) Comparando, em condições idênticas, as duas primeiras
H O
fragrâncias, aponte a mais volátil e justifique sua escolha.
b) Escreva a equação química que representa a reação de H C O C (CH2)14CH3
hidrólise, em meio ácido, do composto presente na fragrância O
artificial do cravo e nomeie os produtos formados nesse
H C O C (CH2)7CH CH(CH2)7CH3  3KOH(aquoso)
processo.
O
H C O C (CH2)16CH3
Questão 7 (Ufpr 2015)
H
O salicilato de metila é um produto natural amplamente utilizado
como analgésico tópico para alívio de dores musculares, contusões Questão 10 (Ufscar)
etc. Esse composto também pode ser obtido por via sintética a partir
da reação entre o ácido salicílico e metanol, conforme o esquema Ácido carboxílico reage com álcool para produzir éster e água.
abaixo: Quando o éster é tratado com NaOH(aq), ocorre hidrólise e formam-
se o sal do ácido carboxílico e o álcool correspondentes. Quando o
O O
ácido carboxílico é um ácido graxo de cadeia longa, forma-se um
sabão.
OH MeOH, H OMe a) Escreva a equação química correspondente à formação do
aquecimento éster, a partir do ácido palmítico, H3C-(CH2)14-CO2H, com o n-
OH OH butanol. Escreva o nome do éster formado.
ácido salicílico salicilato de metila b) Escreva a equação química da reação do éster do ácido
A reação esquematizada é classificada como uma reação de: palmítico com NaOH(aq), indicando o nome do sabão formado.
a) esterificação.
b) hidrólise. Questão 11 (Ufu)
c) redução.
Uma abelha, que se encontra em perigo, libera um feromônio de
d) pirólise.
alarme cuja estrutura do composto é mostrada a seguir. Este
e) desidratação.
composto é um flavorizante com odor de banana que é liberado
quando este inseto ferroa sua vítima, atraindo outras abelhas.
Questão 8 (Ufg) O CH3
O acetato de etila, usado como essência de maçã em doces, pode ser
feromônio
sintetizado através das reações químicas representadas a seguir: H 3C O CH 3
O O
H  H 2O Com base na estrutura do feromônio, escreva:
I) CH 3 C  CH 3 CH2 OH CH 3 C
OH O CH 2 CH 3 a) a função orgânica a que ele pertence.
b) a sua nomenclatura, segundo a IUPAC.
c) as fórmulas estruturais dos produtos formados na sua reação de
hidrólise básica.

118
Questão 12 (Ufv) Questão 15 (Unesp)
Considere as estruturas dos compostos A, B e C abaixo: Garrafas plásticas descartáveis são fabricadas com o polímero PET
H F CH3 (polietilenotereftalato), obtido pela reação entre o ácido tereftálico e
O O O
o etilenoglicol, de fórmulas estruturais:
H C C F C C H3C C C
O H O H H H
O H CH3 O O
H F
A C C H C C H
B C
HO OH
H OH OH
O ácido tereftálico etilenoglicol
H C C  H2O ()
a) Empregando fórmulas estruturais, escreva a equação química
O H (aq)
H da reação entre uma molécula de ácido tereftálico e duas
moléculas de etilenoglicol.
F b) Identifique e assinale a função orgânica formada, na fórmula
O
F C C  NaOH (aq) estrutural do produto da reação.
O H (aq)
F
Questão 16
a) Complete a equação balanceada de ionização do composto A A heroína (B) pode ser obtida a partir da morfina (A) por reação de
em água. esterificação:
b) Complete a equação balanceada da reação de B com hidróxido CH3 CH3
de sódio.
N N
c) Coloque os compostos A, B e C em ordem CRESCENTE de
acidez: ______ < ______ < ______
d) O nome sistemático (IUPAC) do composto C é:
e) Escreva a estrutura de um isômero do composto C que
apresente a função éster: HO O OH H3C C O O O C CH3
f) O número de ligações sigma (œ) no composto B é igual a morfina (A) O
heroína (B)
O
(diacetilmorfina)
_______.
O
H3C C
A O B  H2O
Questão 13 (Unesp)
H3C C
O ácido ftálico, um ácido dicarboxílico, pode ser preparado pela O
oxidação de ortodimetilbenzeno (ou o-xileno) com oxidante adequado. Com relação a essa reação, considere as seguintes afirmações:
Escreva: I. É preservado a anel aromático.
a) a equação química da oxidação, dando as fórmulas estruturais
II. É preservada a função amina.
dos compostos orgânicos;
b) a equação da reação do ácido ftálico com excesso de metanol, III. Reagem tanto o grupo (OH) alcoólico quanto o (OH) fenólico.
em presença de algumas gotas de ácido sulfúrico, indicando a Dessas afirmações
fórmula estrutural e a função orgânica a que pertence o produto a) apenas a I é correta.
da reação. b) apenas a II é correta.
c) apenas a III é correta.
Questão 14 (Unesp) d) apenas a I e a II são corretas.
e) a I, a II e a III são corretas.
Muitos compostos orgânicos sintéticos fazem parte de nosso
cotidiano, tendo as mais diversas aplicações. Por exemplo, a
aspirina, que é muito utilizada como analgésico e antitérmico. Questão 17 (Fuvest)
O O cheiro agradável das frutas deve-se, principalmente, à presença
C OH de ésteres. Esses ésteres podem ser sintetizados no laboratório,
pela reação entre um álcool e um ácido carboxílico, gerando
essências artificiais, utilizadas em sorvetes e bolos. Abaixo estão as
fórmulas estruturais de alguns ésteres e a indicação de suas
O C CH3
respectivas fontes.
O O O
aspirina CH 3
CH 3 C C
a) Escreva o nome de um grupo funcional presente na molécula da OCH 2CH 2CHCH 3 OCH 3
aspirina. kiwi
b) A hidrólise da aspirina leva à formação de ácido salicílico (ácido banana
2-hidroxibenzóico) e de um outro ácido. Escreva a fórmula e o
nome deste ácido.
119
O O Questão 20 (Enem 2010)

CH3CH2CH2C CH3 C No ano de 2004, diversas mortes de animais por envenenamento no
OCH3 zoológico de São Paulo foram evidenciadas. Estudos técnicos
OCH2(CH2)6CH3
maçã apontam suspeita de intoxicação por monofluoracetato de sódio,
laranja conhecido como composto 1080 e ilegalmente comercializado como
O raticida. O monofluoracetato de sódio é um derivado do ácido
CH3CH2CH2C morango monofluoracético e age no organismo dos mamíferos bloqueando o
ciclo de Krebs, que pode levar à parada da respiração celular
OCH2(CH2)3CH3 oxidativa e ao acúmulo de amônia na circulação.
A essência, sintetizada a partir do ácido butanóico e do metanol, terá O
cheiro de
a) banana d) laranja. F
b) kiwi. e) morango. O Na 
c) maçã. monofluorafetato de sódio
O monofluoracetato de sódio pode ser obtido pela
a) desidrataçao do ácido monofluoracético, com liberação de água.
Questão 18 (Fuvest) b) hidrólise do ácido monofluoracético, sem formação de água.
O ácido adípico, empregado na fabricação do náilon, pode ser c) perda de íons hidroxila do ácido monofluoracético, com liberação
preparado por um processo químico, cujas duas últimas etapas de hidróxido de sódio.
estão representadas a seguir: d) neutralização do ácido monofluoracético usando hidróxido de
O O O sódio, com liberação de água.
C C C e) substituição dos íons hidrogênio por sódio na estrutura do ácido
monofluoracético, sem formação de água.
H OH OH
(CH2)4 (CH2)4 (CH2)4
I II Questão 21 (Fuvest)
O O O Do acarajé para a picape, o óleo de fritura em Ilhéus segue uma rota
C C C ecologicamente correta. [...] o óleo [...] passa pelo processo de
OCH3 OCH3 OH transesterificação, quando triglicérides fazem uma troca com o
A B ácido ÁLCOOL. O resultado é o éster metílico de ácidos graxos, vulgo
adípico biodiesel.
("O Estado de S. Paulo", 10/08/2002)
Nas etapas I e II ocorrem, respectivamente,
a) oxidação de A e hidrólise de B. O álcool, destacado no texto acima, a fórmula do produto biodiesel
b) redução de A e hidrólise de B. (em que R é uma cadeia carbônica) e o outro produto da
c) oxidação de A e redução de B. transesterificação, não mencionado no texto, são, respectivamente,
d) hidrólise de A e oxidação de B. a) metanol, ROC2H5 e etanol.
e) redução de A e oxidação de B. b) etanol, RCOOC2H5 e metanol.
c) etanol, ROCH3 e metanol.
Questão 19 (Fuvest) d) metanol, RCOOCH3 e 1,2,3-propanotriol.
e) etanol, ROC2H5 e 1,2,3-propanotriol.
OH
CH3 C CH
mestranol Questão 22 (Pucsp)
Apesar de conhecido há muito tempo, somente neste século foi
elucidado o modo como o sabão atua na remoção da gordura. O
sabão é formado por moléculas com uma longa cadeia apolar
(lipofílica) e uma extremidade iônica (hidrofílica). Desse modo,
H3CO temos uma molécula anfifílica, ou seja, uma molécula que apresenta
afinidade com gorduras e com a água, permitindo que a água com
Analisando a fórmula estrutural do mestranol, um anticoncepcional, sabão remova a gordura.
foram feitas as seguintes previsões sobre seu comportamento A seguir são apresentadas quatro reações:
químico: O
I)
I. deve sofrer hidrogenação.
H2C O C (CH2)16CH3 H2C OH
lI. pode ser esterificado, em reação com um ácido carboxílico.
llI. deve sofrer saponificação, em presença de soda cáustica.
HC O C (CH2)16CH3  3 NaOH produto  HC OH
Dessas previsões:
a) apenas a I é correta. O H2C OH
b) apenas a II é correta. H2C O C (CH2)16CH3
c) apenas a I e a II são corretas. O
d) apenas a II e a III são corretas.
e) a I, a II e a III são corretas.

120
II) CH3CH2Br  NaOH produto  NaBr O

a) CH3C e CH3CHCH2CH2OH
O O
ONa CH3
III) HO C C OH  2 NaOH produto  2 H 2O
O
IV) H3C(CH2)11OSO3H  NaOH produto  H2O b) CH3C e CH3CHCH2CH2ONa
OH CH3
As reações que apresentam como produto uma molécula anfifílica
são O
a) I e III c) CH3C e CH3CHCH2CH2ONa
b) I e IV ONa CH3
c) II e IV O
d) I, II e IV d) CH3C CH3CHCH2CH2OH
e
e) I, II e III
OH CH3
Questão 23 (Uff) Questão 25 (Ufrn)

Os ésteres são, algumas vezes, obtidos pela reação de um ácido Um pequeno balão de vidro continha 15,0 mL de certo brometo de alquila
carboxílico e um álcool. São encontrados abundantemente na (R-Br) líquido, nas condições ambientais de temperatura e pressão. O
natureza e quando apresentam pequeno número de átomos de conteúdo desse balão foi dividido em três amostras iguais, colocadas em
carbono podem ser classificados como essências, por exemplo: tubos de ensaio rotulados, respectivamente, como I, II e III.
Essência: abacaxi; Éster: butanoato de etila A segunda amostra (tubo II) de brometo de alquila (R-Br) foi
Essência: laranja; Éster: acetato de n-octila brandamente aquecida com 1,0 g de sódio metálico (Na), resultando
na liberação de gás n-butano (C4H10) e na precipitação de brometo
Essência: banana; Éster: acetato de isoamila
de sódio (NaBr). Pela formação desses produtos, pode-se concluir
Os álcoois produzidos pela hidrólise ácida das essências de abacaxi, que o radical alquila (R) do haleto contido no balão era
laranja e banana são, respectivamente: a) etila.
OH OH OH b) metila.
a) ; ;
c) 2-butila.
d) n-butila.
OH OH
b) ; ;
OH Questão 26 (Cesgranrio)
As equações adiante representam, respectivamente, reações de:
OH OH I) CH CH  Zn álcool CH
c) ; 2 2 CH  ZnC
2 2 2
;
OH
C C
CH3  H2 P, T
II) CH2 CH CH2 CH2 CH3
d) OH ; OH OH catalisador
;
III) n CH2 CH2 300 ºC ... CH2 CH2 ... n

OH 200 atm
OH OH
e) ; ; a) adição, substituição, eliminação.
b) eliminação, substituição, polimerização.
c) eliminação, adição, polimerização.
Questão 24 (Ufmg) d) substituição, adição, polimerização.
e) substituição, eliminação, oxidação.
Os ésteres, assim como as cetonas, são responsáveis pelo sabor e
fragrância de muitas frutas, flores e aromatizantes artificiais. O odor
Questão 27 (Uel)
e o sabor do acetato de isopentila, cuja fórmula é mostrada na figura
adiante, são semelhantes aos da banana. A equação química
Quando esse composto orgânico reage com hidróxido de sódio, 2CH3 Cℓ + 2Na  2NaCℓ + CH3  CH3,
numa reação de saponificação, os compostos obtidos são:
em presença de éter anidro, representa um dos processos para
O
obtenção de
CH3C a) alcanos.
O CH2CH2CHCH3 acetato de isopentila b) alcenos.
c) alcinos.
CH3
d) alcadienos.
e) ciclanos.

121
Questão 28 (Enem 2014) imitam o sabor de frutas em sucos, chicletes e balas. Os compostos
Grande quantidade dos maus odores do nosso dia a dia está orgânicos que podem reagir para produzir o seguinte éster, por meio
relacionada a compostos alcalinos. Assim, em vários desses casos, de uma reação de esterificação são, respectivamente,
pode-se utilizar o vinagre, que contém entre 3,5% e 5% de ácido O
acético, para diminuir ou eliminar o mau cheiro. Por exemplo, lavar
as mãos com vinagre e depois enxaguá-las com água elimina o odor
H3C O CH3
de peixe, já que a molécula de piridina (C5H5N) é uma das
substâncias responsáveis pelo odor característico de peixe podre. a) ácido benzoico e etanol.
SILVA, V. A.; BENITE, A. M. C.; SOARES, M. H. F. B. “Algo aqui não b) ácido butanoico e etanol.
cheira bem… A química do mau cheiro”. Química Nova na Escola, v. 33, n. c) ácido etanoico e butanol.
1, fev. 2011 (adaptado). d) ácido metanoico e butanol.
e) ácido etanoico e etanol.
A eficiência do uso do vinagre nesse caso se explica pela
a) sobreposição de odor, propiciada pelo cheiro característico do
vinagre. Questão 30 (Ufg 2013)
b) solubilidade da piridina, de caráter ácido, na solução ácida Os aminoácidos são substâncias de caráter anfótero devido à
empregada. presença de grupos –NH2 e –COOH. Quando dois aminoácidos
c) inibição da proliferação das bactérias presentes, devido à ação reagem entre si, ocorre a formação de um dipeptídeo com
do ácido acético. eliminação de água. Desse modo, o grupo funcional presente na
d) degradação enzimática da molécula de piridina, acelerada pela ligação peptídica é
presença de ácido acético. a) um fenol.
e) reação de neutralização entre o ácido acético e a piridina, que b) uma amida.
resulta em compostos sem mau odor. c) um éster.
d) uma amina.
e) um ácido carboxílico.
Questão 29 (Unifor 2014)
Os ésteres são compostos orgânicos que apresentam o grupo
funcional R’COOR”, são empregados como aditivos de alimentos e
conferem sabor e aroma artificiais aos produtos industrializados,

122
RESOLUÇÕES EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO

 1 
CF  4 –  0   8   0
MÓDULO 1  2 
REAÇÕES ORGÂNICAS - CONCEITOS FUNDAMENTAIS A carga formal do átomo de C no formol:
Cálculo das cargas formais (CF):
Resposta da questão 1: [D]  1 
CF  4 –  0   8   0
Resposta da questão 2: [C]  2 
Resposta da questão 3: [B] [3] Correta. Em ambos os casos a hibridização do carbono é sp2
Resposta da questão 4: [D] (uma ligação pi e três ligações sigma).
Resposta da questão 5: [A] [4] Incorreta. Formol é um aldeído.
Resposta da questão 6: [B]
Resposta da questão 7: [A] Resposta da questão 20: [D]
Resposta da questão 8: [B] Na equação fornecida ocorre uma redução:
Resposta da questão 9: [B] O OH
Resposta da questão 10: [D]
Resposta da questão 11: [D] Nox(C) = 2 Nox(C) = 1
Resposta da questão 12: [C]
1) O ácido carboxilico foi transformado em um sal derivado de  2e  2H
ácido carboxilico, ou seja, ocorreu uma reação de neutralização ou
salinificação. O ácido carboxilico reagiu com uma base formando
sal e água. O OH
p-quinona hidroquinona
2) O fenol foi transformado em um ester. Essa é a clássica reação (cetona) (difenol)
de esterificação.
Faz ligações ou pontes de
Essas reações serão estudadas em módulos específicos, porém hidrogênio e tem caráter ácido
são tão clássicas que estão sendo abordadas neste primeiro
módulo. Resposta da questão 21: [E]
Teremos:
Resposta da questão 13: [B] agente agente
Reação 1: A primeira reação é de hidrogenação, onde ocorre a redutor oxidante
quebra da insaturação, e a adição de 2 átomos de hidrogênio ao
hidrocarboneto. 3C2H5OH  2K2Cr2O 7  8H2SO4 3CH3COOH + 2Cr(SO4)3 ...
Reação 2: A segunda reação é de alquilação, nesta reação, ocorre 0 (oxidação)
a substituição de um átomo de hidrogênio ligado ao anel benzênico 6 3 (redução)
por um grupo alquila.
Reação 3: A terceira reação é de oxidação. A oxidação de carbonos Resposta da questão 22: [D]
do anel benzênico só é possível em condições muito energéticas, Análise das alternativas:
porém, nos radicais ligados ao anel as reações são mais fáceis, a) Alternativa incorreta. O ácido lático possui caráter ácido devido
resultando em um ácido benzoico. à presença do grupo carboxila.
Resposta da questão 14: [B] b) alternativa incorreta. Na reação com hidróxido de cálcio produz
Resposta da questão 15: [D] o lactato de cálcio de fórmula:
O
O Ca2
Análise das afirmações: OH
[1] Correta. O número de oxidação do carbono na ureia é maior (+4) 2
que do carbono no formol (zero). c) Alternativa incorreta. As ligações que ocorrem entre os átomos
[2] Incorreta. A carga formal do carbono da ureia é igual à carga de carbono e de hidrogênio são de natureza covalente.
formal do carbono presente no formol, zero. d) Alternativa correta. O número de oxidação médio do carbono é
Cálculo das cargas formais (CF): zero. Observe:
 1 
CF  V –  NL  EC 
 2 
V = número de elétrons de valência do carbono
NL = número de elétrons não ligados do carbono
EC = número total de elétrons compartilhados (carbono + átomo
ligado).
A carga formal do átomo de C na ureia:

123
1 1
zero MÓDULO 2
H H 2 REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO EM ALCANOS
O
1 1 2
1 H C C C 1
1 1 1 Resposta da questão 1:
OH
3 H OH 1 1 Observe as figuras a seguir:
1 1 1
3 H C
3 0 3 a) C C C C CH3 , H3C C C CH3 ,
= 0 (Nox médio) H2 H2
3 H2
e) Alternativa incorreta. Na sua combustão completa ocorre CH3 CH3
formação de dióxido de carbono (CO2) e água. H C H
Resposta da questão 23: [A] H3C C C CH3 , H3C C C C C

Resposta da questão 24: [E] H2 H2
Resposta da questão 25: [A] CH3 H CH3
Resposta da questão 26: [D] H H C
Resposta da questão 27: [A]
Resposta da questão 28: [A] b) C C C * C CH3 e H3C C C * CH3
Resposta da questão 29: [A] H2 H2
CH3 CH3 H
Resposta da questão 30: [A] I
Teremos: II
MÉTODO 1 I. d - 1 - cloro - 2 - metilbutano
l - 1 - cloro - 2 - metilbutano
H O H O H O II. R - 1 - cloro - 2 - metilbutano
S - 1 - cloro - 2 - metilbutano
Pois em ambas as fórmulas há átomo de carbono assimétrico.
Br2 CH3ONa CuBr
metanol acetato de etila CH3 Resposta da questão 2: [B]

Substituição Br O Resposta da questão 3: [E]
Substituição
OH OH OH
reagente 1 vanilina Resposta da questão 4: [B]
O hidrogênio do carbono secundário é substituído com maior
MÉTODO 2 facilidade:
H3C CH CH3  C C HC  H3C CH CH3
OH H O
H C
2-cloropropano
enzima
CH3 CH3
O solução aquosa pH 7,3 O Resposta da questão 5: [A]
Oxidação Nesse tipo de reação, ocorre a substituição de um átomo de
OH OH
hidrogênio do alcano por um átomo de cloro.
reagente 2 vanilina
Essa substituição pode ocorrer em diferentes posições, levando a
Resposta da questão 31: F – V – V – F – V. obtenção de diferentes produtos.
Um carbânion é um íon rico em elétrons.
Os radicais possuem (na maioria das vezes) um ou mais elétrons
desemparelhados.
A geometria do carbocátion mostrado no enunciado é trigonal plana
ou triangular (3 nuvens e 3 ligantes).
Tanto o cabocátion (afinidade por espécies negativas) como o
carbânion (afinidade por espécies positivas) são instáveis, devido à
formação de cargas positivas e negativas que aumentam a
reatividade.
O radical de carbono também é instável, pois tende a completar o
octeto.

124
Mecanismo:
Etapa 1: formação dos radicais cloro:
 HC  C  C
C   C  
C Etapa 2: radicais cloro serão usados na propagação da cadeia:
CH 4  C    CH 3  H  C 
C
Etapa 3: o radical cloro irá reagir com outra molécula,
continuando a reação em cadeia:
 HC
CH 3  C   C   CH 3 C   C  
 C C [02] Incorreta. A formação de um alceno ocorre através da
desidratação de um álcool.
 HC H H
H2SO4 conc.
C OH C C  H2O
170 ºC
H H
 HC [04] Incorreta. A cloração do isopentano (metil butano) formará 4
compostos diferentes:
C
C
Resposta da questão 6: [A]  HC
Resposta da questão 9: [D] C
Resposta da questão 10: [D]  HC

Experimentalmente verifica-se que tanto o primeiro como o segundo
carbono da cadeia pode ser atacado, mas o produto mais abundante  C C
desta reação é aquele no qual a substituição ocorre no carbono C
“menos hidrogenado” da cadeia carbônica do reagente.  HC
Este comportamento é conhecido como regra de Saytzeff: o
hidrogênio que sai é o do carbono menos hidrogenado da sequência.
Monocloração do 2,4-dimetilpentano:
C  HC
H H C H
[08] Correta. Haletos de alquila na presença de base forte em meio
H3C C CH2 C CH3  C C H3C C CH2 C CH3  HC
aquoso podem sofrer reações de substituição nucleofílica.
CH3 CH3 CH3 CH3 Nesse tipo de reação, o átomo de halogênio, por ser mais
2-cloro-2,4-dimetilpentano eletronegativo do que o carbono têm a ligação carbono-
Resposta da questão 11: [C] halogênio polarizada. O átomo de cloro ficará com uma carga
Análise das afirmações: parcial negativa e o carbono com uma carga parcial positiva.
I. Correta. O craqueamento é importante economicamente, pois Com a reação de substituição é iniciada por um nucleófilo, ela é
converte frações mais pesadas de petróleo em compostos de chamada de reação de substituição nucleofílica.
grande demanda como as gasolinas e os querosenes. CH3  C  NaOH  CH3 OH  NaC
II. Incorreta. O craqueamento absorve grande quantidade de [16] Correta. A síntese do tetracloreto de carbono é dada por:
energia para ocorrer a ruptura de ligações químicas nas H H
moléculas de grande massa molecular.
III. Correta. A presença de catalisador permite que as H C H  C C H C C
transformações químicas envolvidas no craqueamento ocorram
H H
mais rapidamente, ou seja, acelera as reações.
H C
H2C CH2 H C C  C C H C C
 C C CH2 CH2 C H H
H2C CH2 C CH2 CH2 C C
Para alcanos com mais de 3 carbonos, a halogenação irá formar H C C  C C C C C
uma mistura de diferentes compostos substituídos.
Resposta da questão 13: 01 + 08 + 16 = 25. H H
[01] Correta. Resposta da questão 14:
Reação: a) Teremos o seguinte composto que apresenta hidrogênios
h
CH 4  C  2   CH 3 C   H C 
 ligados a carbono primário:

125
CH3 CH3 Resposta da questão 2: [A]
but-2-eno 2,3-dicloro-butano
H3C C C CH3 H3C CH CH CH3  C C H3C CH CH CH3
CH3 CH3 C C
b) Produto da halogenação total: Resposta da questão 3:
CC3 CC3 a) Teremos:
C3C C C CC3 CH3

CH3 Br
CC3 CC3
Fórmula molecular: C8Cℓ18 CH2
 CH3
Massa molar: HBr
CH3
C 8 C  18  8  12  18  35,5  735 u CH3 CH3
Massa molar  735 g / mol
CH3
b) 3-etil-4-metil hex-1-eno
Resposta da questão 15: 02 + 04 = 06. c) Algumas possibilidades são:
O composto 2 pode ser obtido pela seguinte reação:
H C
H3C C CH3  C C H3C CH CH3  HC ou ou ou ou
H
Admitindo-se que ocorra apenas monossubstituição, a reação do Resposta da questão 4:
composto 1, com Cℓ2 na presença de luz solar e aquecimento a Observe as reações a seguir:
300°C, forma dois produtos diferentes. a) CH3 CH CH2  HI CH3 CH CH3
CH3 CH3
I
H3C C CH3  C C H3C CH CH3  HC 2-iodopropano
H C CH3 C
b)  HC
CH3 CH3 CH3
H3C CH CH2  C C H3C CH CH2  HC 1-cloro 1-metilcicloexano

H C
O composto 2 é polar (apresenta vetor momento dipolo elétrico Resposta da questão 5:
resultante diferente de zero), pois o átomo de cloro exerce um efeito a) Estabilidade,
indutivo retirador de elétrons. ciclopentano > ciclobutano > ciclopropano
b) I: 1,3 - dibromopropano
O composto 1 faz interação intermolecular do tipo dipolo- II: 1,4 - dibromobutano, bromociclobutano
permanente (dipolo-dipolo). III: bromociclopentano
O composto 2 reage com um nucleófilo em uma reação de Resposta da questão 6: 02 + 08 = 10.

substituição nucleofílica. 01. Falsa. Observe a equação abaixo:
H 3C CH  HBr H 3C CH 2
CH 2 CH 2Br
MÓDULO 3
REAÇÕES DE ADIÇÃO EM COMPOSTOS INSATURADOS - Nesse processo, o átomo de hidrogênio da molécula de ácido
bromídrico foi adicionado ao carbono menos hidrogenado da
REAÇÕES DE ADIÇÃO EM COMPOSTOS AROMÁTICOS E
instauração, o que significa que a adição não segue a regra de
CÍCLICOS Markovnikov
02. Verdadeira. Observe a equação abaixo
Resposta da questão 1: [D] OH
Teremos: H3C CH  H2O H3C HC
H 2C CH 2  H C H 2C CH 2 CH3
CH2
C H
(CH 3CH 2C) 04. Falsa. Na equação abaixo observe o nox do átomo de carbono:

126
OH a) 1ª etapa H2C C CH3  HOSO3H

H3C CH  H2O H3C HC
H
CH2
CH2 H2C C CH CH3
HO
H SO3OH
nox = 1 nox = 
2ª etapa H3C CH CH3  HOH
O átomo de carbono assinalado sofreu oxidação, identificada
pelo aumento de nox. SO3OH
08. Verdadeira. CO2 é a fórmula do gás carbônico OH
O
H3C C H3C CH CH3  H2SO4
OH OH
é a fórmula do ácido etanoico ou ácido acético. b) 2-propanol H3C C CH3
Resposta da questão 7: H
H CH3 não apresenta Resposta da questão 10:
a) A C C isomeria cis-trans a) Observe a reação a seguir:
H CH3 H2C C C CH3  HOH
catalisador
H H H3C H H H2
B C C C C buteno-1
H3C CH3 H CH3 H OH
cis trans
Br H
H2C C C CH3
não apresenta
C C C isomeria cis-trans H H2
Br Br
Br H b) O nome oficial do produto formado é:
2 - butanol (ou butanol - 2).
b) H3C C C CH3  HBr H3C C * C CH3
Resposta da questão 11:
H H H H a) São cetona (progesterona) e álcool (testosterona).
Sim. O carbono assimétrico assinalado mostra a formação de dois b) Observe a equação química a seguir:
isômeros ópticos (1 dextrógiro e 1 levógiro) C C
Resposta da questão 8: C C  Br2 C C

Observe as fórmulas a seguir: O C O C Br
CH Br
a)
Observe a figura a seguir:
H H
CH CH2
b) H H H C C H
a) C C
H C C H
c) Vinil-benzeno ou etenil-benzeno H H
H H
Resposta da questão 9: Br H
H H H H
Observe a figura a seguir:
C C H C C Br
b) H2C CH2  Br2 H2C CH2
C C C C
H2 H2 H2 H2
a) 104 kcal × mol-1
b) Observe a fórmula estrutural a seguir:

127
CH2 CH CH3  HC CH3 CH CH3
C I) H2C CH2  HC H2C CH3

etileno C
Resposta da questão 14: V V F F F
Resposta da questão 15: [D] cloroetano
H CH2 CH3
Resposta da questão 16: F – V – F – F – F.
A reação A é uma polimerização, sendo o polietileno um polímero AC3
de adição. II) H2C CH3   HC
As reações B, C, D e E são reações de oxidação.
C
O produto da reação C é instável, pois os ângulos entre as ligações cloroetano etilbenzeno
são de aproximadamente 60°.
O ácido fórmico pode ser obtido através da reação do eteno com CH2 CH3 HC CH2
permanganato de potássio em meio ácido a quente.
A reação F exemplifica uma reação de adição. catalisador
III)  H2
Resposta da questão 18: [D] etilbenzeno estireno
Resposta da questão 19: [E] b) X = acetileno, Y = poliestireno.
Resposta da questão 21: [C] Resposta da questão 3:
Resposta da questão 22: [D] Ver figuras de resolução.
Resposta da questão 23: [B] NH2
Resposta da questão 25: [E]
Resposta da questão 27: [B] a)
Resposta da questão 28: [B] NO2
Resposta da questão 31: [D] H2SO4
Resposta da questão 32: [D] b)  HNO  H2O
Resposta da questão 33: V V F F F
Resposta da questão 36: [A] Resposta da questão 4:
Resposta da questão 37: [A] a) Três
Resposta da questão 38: [C] b) C9 H12
Resposta da questão 39: [C] c) Saturada, homogênea
Resposta da questão 40: [C] d) Tolueno ou metil-benzeno
MÓDULO 4 Resposta da questão 5:

a) A = CH3Cℓ
REAÇÕES DE SUBSTITUIÇÃO EM HIDROCARBONETOS
B = ácido nítrico
AROMÁTICOS b) isomeria de posição
Resposta da questão 1: Resposta da questão 6: [A]

a) O composto A é o cloro-metano ou cloreto de metila. Resposta da questão 7: [D]
b) meta-nitrotolueno. Resposta da questão 8: [B]
CH3 Resposta da questão 9: [A]
Resposta da questão 10: 01 + 02 + 04 + 08 + 16 = 31.

[01] Correta. As reações apresentadas no enunciado são reações
de substituição do anel aromático.
NO2 [02] Correta.
c) Isomeria de posição.
d) O AℓCℓ3 é o catalisador da reação I, ele acelera o processo.
a) Observe as equações e as fórmulas na figura a seguir:

128
grupo cetona Resposta da questão 15: V V F V V
O
CH3 Resposta da questão 19: [A]

a) Teremos:
[04] Correta. Nesse tipo de reação, ocorre a substituição de um
CH3 CH3
hidrogênio ligado ao anel aromático por um grupo acila. Substituição Redução
O C eletrofílica C ou
HC CH (nitração) HC CH hidrogenação
HC CH HC CH
CH C
R CH3
NO2
[08] Correta. Haverá a substituição do bromo ao invés do cloro no
anel benzênico O OC2H5
O OH
[16] Correta. O anel aromático é formado em ambos os produtos. CH3 C C
Oxidação Reação de
C enérgica C esterficação C
Resposta da questão 11: [B] HC CH ou energética HC CH (Fisher) HC CH
HC CH HC CH HC CH
C C C
NH2 NH2 NH2
[I] Incorreta. O mecanismo de formação do TNT (trinitrotolueno) é
produzido em 2 etapas: b) Reagente necessário à etapa 4: etanol ou álcool etílico.
1ª etapa (alquilação do benzeno), cujo objetivo é formar o Catalisador necessário à etapa 4: ácido sulfúrico (H2SO4) (um
tolueno (metilbenzeno). ácido forte).
CH 3
AC3 Resposta da questão 21: [C]
 H 3C C  HC Resposta da questão 22: [C]
2ª etapa (trinitração do tolueno): objetivo de produzir o TNT. As Resposta da questão 24: [D]
reações serão: Resposta da questão 25: 01 + 04 + 32 = 37

CH3
a) Na ausência de luz (o anel é atacado) e presença de pequena
A C 3 quantidade de Fe(s):
 H3C C  HC
orto-para-dirigente
CH3 CH3 CH3
CH3 NO2
C C C C
NO2 NO2 HC CH C CH HC CH
 2C C 2HC  
3OHNO2 HC CH HC CH HC CH
 CH CH C
H2SO4
ortoclorotolueno
C
paraclorotolueno
CH3 b) Na presença de luz (a cadeia lateral é atacada) e ausência de
[II] Correta. O grupo nitro (NO2) diminui a densidade eletrônica do Fe(s) :
anel benzênico e torna a reação de substituição mais lenta, pois CH3 CH2C
é um grupo desativante, sendo metadirigente.
[III] Correta. Os grupos ativantes como, por exemplo, o metil (CH3), C C
têm suas nuvens eletrônicas atraídas pelo anel benzênico, HC CH HC CH
sendo, portanto, orto-para dirigentes.  C C HC 
[IV] Incorreta. O grupo alquila (CH3) é um grupo ativador do anel HC CH HC CH
aromático, chamado de ortoparadirigente e apresenta efeito CH CH
indutivo que aumenta a densidade eletrônica dos carbonos nas cloreto de benzila
posições orto e para; o grupo nitro (NO2), é um grupo desativador Resposta da questão 27: [C]
ou metadirigente e possui efeito mesomérico, que é característico
de compostos insaturados, que envolve elétrons de ligação pi Resposta da questão 28: [D]
alternadas ou vizinhas de um par de elétrons isolados. Teremos as seguintes reações a partir do esquema fornecido no
enunciado:

129
C [08] Correta. Em condições iguais, a reação é mais rápida quando

X = OH; indução mais eficiente (orto-para-dirigente) do que
CH C quando X = COOH (meta-dirigente).
HC CH FeC3 HC CH [16] Correta. O AℓCℓ3 é um ácido de Lewis (receptor de elétrons),
 C C HC  utilizado como catalisador na reação.
HC CH HC CH
CH CH
NO2 MÓDULO 5
CH C
HC CH H2SO4(conc.) HC CH
 HO NO2 HOH  Resposta da questão 1:
HC CH HC CH a) 2 - butanol
CH CH b) cetona
C
CH C CH C Resposta da questão 2: [B]

HC CH Ni (cat.) CH CH Resposta da questão 3: [A]
 3C C Resposta da questão 4: 01 + 02 + 08 + 16 = 27
HC CH CH CH Resposta da questão 5: 01 + 04 + 08 + 16 = 29
CH C CH C
C Resposta da questão 6:
CH Seguindo RL + Nu:  RNu + L:, vem:
HC CH 150 ºC atm
 3H H Não ocorre reação nestas H2O
NaOH Na  OH
HC CH condições, a temperatura
CH R C  Nu R Nu  L:
precisaria ser mais elevada.
H3C CH2 CH2 CH C  OH H3C CH2 CH2 CH OH  C
Resposta da questão 29: [D] CH3 CH3
(A) 2-pentanol ou pentan-2-ol
Resposta da questão 30: 01 + 02 + 08 = 11. ou
[01] Grupos dirigentes doadores de elétrons são considerados H 3C CH CH 2 CH 2 CH 3  NaOH NaC  H 3C CH CH 2 CH 2 CH 3
ativantes do anel aromático e são chamados de orto-para C OH
dirigentes. (A) 2-pentanol ou pentan-2-ol
[02] Um grupo OH ligado ao anel benzênico facilita a reação de OH
substituição nas posições 2, 4 e 6 do anel, ou seja, é um grupo [O]/H
(radical) orto-para dirigente. H3C CH CH2 CH2 CH3 H3C C CH2 CH2 CH3
KMnO4
[04] Os grupos (radicais) dirigentes –NH2, –OH e –O–R não
OH OH
apresentam a mesma intensidade de ativação do anel (A) (instável)
benzênico, devido à diferença de eletronegatividade entre os
átomos envolvidos nas ligações covalentes dos grupos OH O
(radicais). [O]/H
H3C C CH2 CH2 CH3 H3C CCH2 CH2 CH3
[08] Uma reação de nitração do anel benzênico ocorre mais KMnO4
(B)
facilmente no tolueno (orto-para dirigente) do que no ácido OH (instável)
(pentanona-2 ou pentan-2-ons)
benzoico (meta dirigente). (função cetona)
[16] O TNT (trinitrotolueno) é produzido a partir da trinitração do
O nome do composto A é 2-pentanol ou pentan-2-ol.
tolueno (orto-para dirigente).
A função química do composto B é cetona.
Resposta da questão 31: 02 + 04 + 08 + 16 = 30.
Análise das afirmações:
[01] Incorreta. Quando X=H, ocorre reação:
H C Resposta da questão 10: Soma: 08 (correto: 08)

 C C HC 
AC3 a) (CH3)3CCℓ  OH  (CH3)3COH  Cℓ
b)
[02] Correta. Quando X = OH (orto-para-dirigente), obtém-se o-
clorofenol e p-clorofenol como produtos principais.
[04] Correta. Quando X = COOH (meta-dirigente), o produto
principal terá o cloro em posição meta.

130
Etapa rápida
energia
Etapa lenta
c) A etapa lenta é a que determina a velocidade da reação e ela

não depende da concentração do íon hidróxido.

a) 2-Heptanol: CH3(CH2)4CHOHCH3
b) 3-Heptanona: CH3(CH2)3COCH2CH3

a) Mecanismo: Nucleófilo; Tipo de reagente: de Substituição
b)
X CH3 Y CH 3
CH3 C CH2CH3 CH3 C CH2CH3

C OH


a) o efeito indutivo positivo produzido pelo grupo alquila
b) R – X + Y  R – Y + X

Em relação aos produtos, é correto afirmar que o éter é formado por
uma reação de substituição, e o alceno é formado por uma reação
de eliminação.
CH3 CH3
H3C C Br  CH3CH2ONa NaBr  H3C C OCH2CH3

substituição
CH3 CH3
CH3
H3C
H3C C OCH2CH3 CH3CH2OH  C CH2
eliminação
H3C
H2C H

131
MÓDULO 6
REAÇÕES DE ELIMINAÇÃO COM HALETOS ORGÂNICOS -
Desidratação intramolecular do etanol:
REAÇÕES DE ELIMINAÇÃO COM ÁLCOOIS

H2O
H2C CH2 H2C CH2
Resposta da questão 1: [E] eteno
Resposta da questão 2: H OH
Resposta da questão 4: [E] etanol
Resposta da questão 7: [C] MÓDULO 7
Resposta da questão 8: [D] REAÇÕES DE ADIÇÃO EM ALDEÍDOS E CETONAS - REAÇOES
DE SUBSTITUIÇÃO DO HIDROGÊNIO EM CARBONO 
Resposta da questão 12: [D] Resposta da questão 1: [D]
Resposta da questão 13: [B] Resposta da questão 2: [E]
Resposta da questão 14: [D] Resposta da questão 3: [E]
Resposta da questão 15: [B] Resposta da questão 4: [E]
Resposta da questão 16: [D] Resposta da questão 5: [E]
Resposta da questão 17: soma: 39 Resposta da questão 6: [C]
Resposta da questão 18: [A] Resposta da questão 7: [D]
Resposta da questão 19: [E] Resposta da questão 8: [C]
Resposta da questão 20: [D] Resposta da questão 9: [D]
Resposta da questão 21: [B] Resposta da questão 10: [C]
Resposta da questão 22: [C] Resposta da questão 11: [C]
Resposta da questão 23: F – F – V – V – F. Resposta da questão 13: [D]
De acordo com a regra de Saytzeff, numa reação de eliminação o Resposta da questão 14: [B]
hidrogênio sai do carbono menos hidrogenado. O alqueno A seria o Resposta da questão 15: [D]
reagente adequado. Resposta da questão 16: [E]
A é um composto do tipo trans. B apresenta dois ligantes (H) iguais Resposta da questão 17: [A]
no carbono da dupla ligação, por isso não pode ser classificado Resposta da questão 18: [C]
como cis ou trans. Resposta da questão 19: [D]
O composto de partida é um haleto orgânico que possui um centro Resposta da questão 20: 02 + 04 = 06.
assimétrico: Para a resolução da questão, é importante lembrarmos que aldeídos
Br e cetonas reagem com compostos de Grignard, formando
compostos que, após hidrólise, originam alcoóis.
C* CH2
Assim, vamos completar todas as equações, identificando as
H3C CH2 CH3 substâncias A, B, C, D, E e F.
H
H H
Os compostos A e B são isômeros de posição, pois ocorre diferença H
CH3MgC H2O
na posição da insaturação. O H OMgC H OH  Mg(CH)C
éter
H
O subproduto da reação de eliminação é o HBr. etanol
Resposta da questão 24: [A] CH3CH2MgC H2O

Em relação aos produtos, é correto afirmar que o éter é formado por  Mg(CH)C
éter
uma reação de substituição, e o alceno é formado por uma reação O OMgC OH
de eliminação.
O
CH3Mgl H2O
O Mg . l OH
éter
CH3 CH3
2-metil-2-propanol
H3C C 
Br  CH3CH2O Na  NaBr  H3C C OCH2CH3
substituição
01) Falsa.
CH3 CH3 02) Verdadeira.
04) Verdadeira.
CH3
H3C 08) Falsa. A reação I produz álcool primário.
H3C C OCH2CH3 CH3CH2OH  C CH2 16) Falsa. De acordo com as condições de reação estabelecidas,
eliminação
H3C podemos concluir que o processo é uma oxidação de álcool.
H2C H

132
O composto 3-hexanol, por se tratar de um álcool secundário, H3C CH2 CH2 CH2 OH
sofre oxidação, produzindo cetona.
1-butanol
KMnO4 / H O
 H3C CH2 CH2 C
OH O
butanol H
A oxidação do etanol forma ácido acético.
O H3C CH2 CH CH3
KMnO4 / H 
OH  OH
OH 2-butanol
Resposta da questão 22: [D] H3C CH2 C CH3
butanona O
Resposta da questão 24: 01 + 08 + 16 = 25
Resposta da questão 25: 09 Resposta da questão 10: [A]
Teremos:
O
MÓDULO 8 O
[O] OH
REAÇÕES DE OXIDAÇÃO E REDUÇÃO KMnO4

OH
Resposta da questão 1: [A] 1-fenil-1-propeno ácido benzoico ácido etanoico
Resposta da questão 2: [C] Resposta da questão 11: [B]
Resposta da questão 3: [D] Resposta da questão 12: [C]
Resposta da questão 4: [E] Resposta da questão 13: [B]
Resposta da questão 6: [E] Resposta da questão 15: [D]
Resposta da questão 7: [B] Resposta da questão 16: [C]
Resposta da questão 8: [B] Resposta da questão 17: [B]
A questão não especifica se a oxidação será enérgica ou uma
ozonólise. A oxidação energica e a ozonólise quebram todas as Resposta da questão 18:
ligações duplas deste composto. Após quebrar todas as ligações a) Esquema I: etanal ou aldeído acético ou acetaldeído. Função:
duplas lembrar que se for uma oxidação enérgica: aldeído.
Carbono secundário se converte em ácido carboxilico Esquema II: ácido etanóico ou ácido acético. Função: Ácido
Carbono terciário se converte em cetona carboxílico.
Se for uma ozonólise: b) Produto orgânico: éter dietílico ou dietil éter ou etóxi etano.
Carbono secundário se converte em aldeído Produto inorgânico: água.
Carbono terciário se converte em cetona.
Assim quando você quebrar a primeira e a segunda dupla ligação, Resposta da questão 19: [B]
contando da direita para a esquerda, você terá um carbono Resposta da questão 20: [E]
secundário que se converte em ácido carboxilico ou aldeído e um O agente redutor forte vai reduzir a butan-2-ona em
carbono terciário que se converte em cetona. álcool formando o butan-2-ol.
Este mesmo produto será formado quando você quebrar a terceira Neste composto o carbono 2 é um carbono quiral,
e a quarta dupla ligação, contando da direita para a esquerda. assim o composto existe na forma de dois
Por isso a resposta é a letra B, onde se vê um composto com uma enantiômeros (um é imagem especular do outro). Os
cetona e um aldeído. enantiômeros desviam a luz plano polarizada em um
Assim se conclui que ele está realizando uma ozonólise. mesmo ângulo, porém para lados opostos.
Os enantiômeros apresentam mesmas propriedades
Resposta da questão 9: físicas (exceto o desvio da luz polarizada) e as
a) 1 - butanol ë butanal (aldeído) mesmas propriedades químicas (exceto quando reage
2 - butanol ë butanona (cetona) com outro composto quiral).
b) Assim o item E está correto.


Observando o esquema de reações, é correto afirmar que a
transformação de 1 em 2 e a de 2 em 3 envolvem reações de
oxidação.

133
[O ] [O ] a) II
Álcoo Aldeído Ácido carboxílico b) Observe as estruturas a seguir:

Apenas os alcoóis terciários (OH ligado à C terciário) não são
oxidados afim de formar aldeídos, cetonas e ácidos carboxílicos. O O H3C
único carbono terciário é o 2-metil-propan-2-ol. H3C CH2 C N CH CH2 C OH
OH OH H3C
CH3
H3C CH3
CH3 c) I: C21H27NO
II: C21H27NO2
Teremos: Resposta da questão 3: [A]
OH Teremos:
[O] O
O
KMnO4/OH
 H  H2O
OH OH HO
O
ácido álcool éster água
carboxílico
Análise das afirmações:
[I] Correta. O etanol sofre oxidação. Resposta da questão 4:
a) Teremos:
(oxidação)
O
O  H 2O
(1) (3) O OH H

H3C CH2  O2 H3C C  H2O OH
O
OH A B composto X
OH
etanol ácido acético b) Éteres são possíveis isômeros de função de B (álcool):
[II] Incorreta. O Nox do carbono carboxílico do ácido acético é igual
a 3.
[III] Correta. O gás oxigênio (O2) atua como agente oxidante O
(provoca a oxidação do carbono do grupo funcional).
O O
[IV] Incorreta. O Nox do carbono que possui o grupo funcional no c) Reagente B: 2-metil-propan-1-ol ou 2-metil-1-propanol.
etanol é igual a 1.
MÓDULO 9 Observe os esquemas adiante:
a) Fórmula estrutural:
REAÇÕES ESPECÍFICAS E REAÇÕES DE IDENTIFICAÇÃO
CH3  CH2  CH = CH  CH3
Número de carbonos secundários: 3
Resposta da questão 1: b) Fórmula molecular: C3H6O2
Observe as figuras adiante: Nomenclatura: ácido propanóico
O
a) CH3 C O CH2 CH CH3 Resposta da questão 6:
a) para-anisaldeído
Função: Éster CH3 Não apresenta ligações de hidrogênio.
b)
O
 H
b) CH3 C  CH2 CH CH2 OH  H2O  CH3OH
H
OH
CH3
O
 COOCH3 COOH
CH3 C O CH2 CH CH3  H2O
H ácido benzóico (fenil-metanóico) e metanol
CH3
Resposta da questão 2: A reação esquematizada é classificada como uma reação de
esterificação.

134
aquecimento H
Ácido salicílico  álcool éster  água O
a) H3O(aq)  H C C
Resposta da questão 8: O(aq)
a) A estratégia II, pois não é uma reação de equilíbrio. H
b) Ocorre uma hidrólise do éster, devido a presença de umidade, F
produzindo ácido acético.
b) H2O()  F C C
Resposta da questão 9: O Na(aq)
Observe as fórmulas estruturais a seguir: F
O c) C < A < B
CH3 (CH2)14 C ,
d) Ácido dimetil-propanóico
OK
O O
CH3 (CH2)7CH CH (CH2)7 C , e) H3C CH C
OK O CH3
O CH3
CH3 (CH2)16 C , f) Sete
OK
Resposta da questão 10: Observe a figura a seguir:
Observe as equações químicas a seguir: O
O C
a) H3C  HO CH2 CH2 CH2 CH3
(CH2)14 C CH3 OH
H2SO4
OH a)  6 [O]  H2O
CH3 KMnO4 O
ácido palmítico n-butanol
O C
OH
H3C (CH2)14 C  H2O O O
O CH2 CH2 CH2 CH3 C C
palmitato de n-butila OH H2SO4 OH
O b)  2HO CH3  H2O
O O
b) H3C (CH2)14 C  NaOH(aq) C C
O CH2 CH2 CH2 CH3 OH OH
O
H3C (CH2)14 C  HO CH2 CH2 CH2 CH3 Resposta da questão 14:

O Na (aq)  a) Grupo carboxila (função ácido carboxílico), ou o grupo da função
palmitato de sódio (sabão) éster.
b) Observe a figura a seguir.
a) O composto pertence à função ÉSTER. O
b) O nome do composto segundo a IUPAC será Etanoato de C OH
isopentila ou Etanoato de (3-metil)-butila.
c) A hidrólise do éster ocorre segundo a equação da figura 1. Em  HOH
meio básico, na presença de OH, ocorrerá a reação de
neutralização, como mostra a figura 2. O C CH3
Figura 1
O
O CH3 O CH3 O
HOH C OH O
H3C O CH3 H3C OH  HO CH3  H3C C
OH
Figura 2
OH
O O ácido 2-hidroxibenzóico ácido etanóico
(ácido salicílico) (ácido acético)
 OH  H2O
H3C OH H3C O
a) A reação entre uma molécula de ácido tereftálico e duas
Resposta da questão 12: moléculas de etilenoglicol é uma esterificação como mostrada
Observe as estruturas a seguir: na figura I adiante:

135
Figura I Os compostos orgânicos que podem reagir para produzir o seguinte
O O éster, por meio de uma reação de esterificação são,
HO CH2 CH2 O H  C C  H O CH2 CH2 OH respectivamente, ácido butanoico e etanol.
HO OH O
O O CH2 C CH2
HO CH2 CH2 O C C  2 H2O H3C CH2 O CH3
O CH2 CH2 OH
Figura II
O
C O
O CH2 CH2 C  CH2
H3C CH2 OH HO CH3
b) A função orgânica formada é denominada éster. O grupo etanol
ácido butanoico
funcional está esquematizado na figura II.

Resposta da questão 17: [C] A ligação peptídica ou amídica é formada pela interação entre a
Resposta da questão 18: [A] carboxila de um aminoácido e o grupamento amina de outro,
Resposta da questão 19: [C] conforme o modelo mostrado abaixo:
H O H O H O
Resposta da questão 20: [D] H2N  H2N H O  H2O
H2N
Resolução:
Teremos: R1 OH R2 OH R1 NH
O O OH
R2
F C  NaOH F C  H 2O ligação peptídica ou amídica
CH 2 OH CH 2 O Na 

Essa reação de um haleto de alquila com sódio metálico é um
método muito importante de produção de hidrocarboneto a partir de
um haleto de alquila. O hidrocarboneto formado tem o dobro do
número de carbonos do haleto de alquila porque a reação ocorre
na proporção de 2 mols do haleto, reagindo com 2 mols do sódio
metálico, formando 1 mol do hidrocarboneto e 2 mols de sal.
Assim o item correto é a leta A
2 mols de brometo de etila vão reagir com o sódio para formar o
butano ou n-butano.
Veja a parte dos exemplos na nossa apostila.


A eficiência do uso do vinagre, nesse caso, se explica pela reação
de neutralização entre o ácido acético e a piridina, que apresenta
caráter básico no conceito de Lewis, o que resulta em compostos
sem mau odor.
ácido
piridina acético
    
C5 H5 N  CH3COOH  H2O  [C5 H5 N ][CH3COO ]

136

137

Apostila 02 - QuÃ Mica OrgÃ Nica 2

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Módulo 1 – Reações Orgânicas – Conceitos Fundamentais 03

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Obs.: Geralmente as reações iônicas são mais fáceis de ocorrer e c) CH2Cℓ2

Nox é a própria carga elétrica do íon nos compostos iônicos. É a H H H H

Nox máximo: é a carga do átomo caso ele perdesse todos os H H H H H

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molécula, particularmente para os átomos que têm um número

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Os principais radicais que provocam efeito indutivo negativo nas

'''  ''  '    grupo alcóxi O C

Várias tentativas já foram feitas para explicar a capacidade que os

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Obs1: As formas de ressonância são imaginárias, não são reais. A

Ex6.: íon acetato Exemplos:

H3C CH2 Br  NaOH H3C CH2 OH  NaBr

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b) Reação de eliminação é aquela em que átomos ou grupos de

c) Reação de Oxidação é aquela em que aumenta o número de

e) Reação de Redução é aquela em que diminuem o número de

f) Reações de Polimerização: é aquela em que ocorre reunião de

n H2C CH2 H2C CH2 n

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II) CH3CH2C H CH3CH2CH2OH

III) H3C C C H3C C  C

Considerando as transformações químicas descritas acima, julgue as afirmativas abaixo:

I. CH3CHCH3  NaOH CH3CH CH2

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CH3CH3  C2 luz CH3CH2C  HC

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EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO Questão 4 (Pucmg)

Observa-se que os carbonos assinalados, da esquerda para a

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Questão 14 (Ufjf) CH3

e) eliminação, oxidação e hidrólise. ii) H2O ii) Zn

(I) (II) (III) (IV)

C CH3 Questão 18 (Unirio)

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O texto extraído da notícia informa que o produto utilizado para

Questão 20 (Mackenzie) Questão 22 (Pucrj)

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Obs.: Os reagentes que fazem substituição em alcanos são os

Obs.: halogenação com excesso de Cℓ2: Halogenação Radical do Etano

HCC3  C2  CC4  HC

CH4  C2 calor CH3C  HC

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Quando o radical cloro reage com butano, ele pode abstrair um

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CH3CH2CH2 C  CH3 C CH3  2HC

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Questão 6 (Unimontes MG)

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EXERCÍCIOS DE FIXAÇÃO Questão 6 (Unirio)

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Questão 13 (Uem-pas 2015)

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Nessa reação a primeira etapa é lenta e corresponde à adição de

A hidrogenação de um alceno é uma reação exotérmica (H°