Capítulo 06:

Uma visão Geral de Reações Orgânicas

e
Seus Mecanismos

Carbocation C+ / Carbânion C:-

Eletrofilo E+ / Nucleofilo Nu:-

Porque e Como as reações químicas acontecem...

 Tipos de reações orgânicas:
adições, eliminações, substituições e rearranjos.

1) Reação de adição

2) Reação de
eliminação

3) Reação de
substitução

4) Reação de
rearranjo
 1. Reações de adição

Em uma adição todas as partes dos reagentes adicionados

aparecem no produto; duas moléculas tornam-se uma:

Etileno Bromoetano
(um alceno) (um haleto de alquila)

Occorrem quando dois reagentes se unem para formar um

único produto sem que haja “sobra” de átomos.
1. Reações de adição ao Alqueno

1- buteno
Aquiral Quiral
Estereoquimica das Reações de adição ao alqueno

1.
O átomo de hidrogênio no eletrófilo HBr é atacado
pelo elétrons π da ligação dupla, sendo formada uma
nova ligação σ C-H. Isso deixa o outro carbono com
uma carga (+) em orbital p vazio.
Simultaneamente, dois elétrons da ligação H-Br se
movem par ao bromo, formando o ânion brometo.

2. Carbocátion (sp2)
O íon brometo doa um par de elétrons para o átomo
de carbono carregado positivamente, formando uma
ligação C-Br e produzindo o produto de adição
neutro.
Estereoquimica das Reações de adição ao alqueno

1- buteno
Aquiral Quiral

cátion sec-butila

Par de enantiômeros
Estereoquimica das Reações de adição ao alqueno
Estereoquimica das Reações de adição ao alqueno
Adição do Bromo e cloro aos alquenos

Adição ANTI de Br2 a um cicloalqueno

trans-1,2-Dibromociclopentano cis-1,2-Dibromociclopentano
(mistura racemica) (composto meso)
Estereoquímica Adição ANTI de Br2 a um alqueno

trans-1,2-Dibromociclopentano cis-1,2-Dibromociclopentano
(mistura racemica) (composto meso)

íon bromônio íon brometo

cíclico
 Adição do Br2 ao Cis-2-buteno

Cis-2-Buteno
íon bromônio
ciclico
e
íon brometo

Par de enantiômeros
 Adição do Br2 ao Trans-2-Buteno

Trans-2-Buteno

unico produto Meso

Reações estereospecíficas
 Reações de eliminações
Elas ocorrem quando un único ragente se divide em dois produtos,
frequentemente coma formação de uma pequena molécula.

OH
Cat. ácido
H2O

Etanol Etileno
(um álcool) (um alceno)

Desidroalogenação: Uma reação para preparar alcenos

 Reações de substitução
Acontecem quando dois reagentes trocam partes de suas moléculas
para formar dois novos produtos.

Em uma substitução um grupo substitui outro

 Reações de rearranjo
ocorrem quando um único reagente passa por reorganização
das ligações dos átomos para formar um produto isômero

1-Buteno 2-Buteno

Em um arranjo uma molécula sofre uma

reorganização de suas partes constituentes.
 Mecanismos:
homólise e heterólise das ligações covalentes

As reações de compostos orgânicos sempre envolvem a formação

e quebra de ligações covalentes.

A Ligação covalente de dois elétrons pode ser

quebrada de duas maneiras:
eletronicamente simétrica-- quebra homolítica
eletronicamente assimétrica-- quebra heterolítica

quebra homolítica da ligação, (radicalar)

um elétron ligante permanece com cada produto (radicais)

quebra heterolitica da ligação, (polar)

dois elétrons ligantes permanecem com um produto (íons)
 Quebra Radicalar: Mecanismo homólitico

Observe: o movimento simétrico de um elétron no

processo simétrico é indicado pelo uso de uma
seta curva com meia ponta, ou “seta anzol”

A homólise produz fragmentos com elétrons

desemparelhados chamados radicais.
 Quebra Polar: Mecanismo heterolitico
A quebra heterolitica produz fragmentos carregados ou íons.

A heterólise de uma ligação normalmente requer qua a ligação

seja polarizada:
(quanto maior é diferença de eletronegatividade, maior será a polarização)

A heterólise é assistida por uma molécula com um par de elétrons não ligantes
que pode formar uma ligação com um dos átomos:
 QUEBRA de uma ligação polar
Mecanismo heterolitico com Nu (neutro o carregado)

GA GA-
O Nucleófilo (Nu) AAligação
ligaçãoentre
entreoo O nucleófilo (Nu) O Grupo
doa um par de carbonoeeoogrupo
carbono grupo usa seu par de abandonador (GA)
elétrons para o abandonador
abandonador se
(GA) elétrons ganha o par de
substrato se rompe
rompe ee ambos
ambos os os para fomar uma elétrons que
elétronsda
elétrons daligação
ligação nova ligação originalmente o ligava
ficamcom
ficam comoogrupo
grupo covalente com o no substrato
abandonador.
abandonador. carbono do
substrato.
 QUEBRA de uma ligação polar
Mecanismo para uma substitução Nucleofilica.
 Interconversões de grupo funcionais
de haleto de aquila
usando uma reação de substitução Nucleofilica (SN)
álcool

éter

Tiol

Tioéter
Nitrila

Alquino

éster

Haleto de amônio quaternáro

Azida de alquila
 Reação de substitução Nucleofilica (SN) de um
Haleto de Aquila pelo íon hidróxido

Reação SN de um Haleto de Aquila pela água

Reação SN de um Haleto de Aquila pela amônia

+
 FORMAÇãO de uma ligação:
simétrica (radicalar) e assimétrica (polar)

Um elétron ligante é doado

por cada reagente

Dois elétrons ligantes são doados

por um reagente
 Reações radicalicas:
são os processos que envolvem a quebra e a formação
simétrica de ligação.
Um radical, ou radical livre, é uma espécie química neutra que
contém um número ímpar de elétrons e assim tem um único
elétron desemparelhado em um dos seus orbitais

Reações polares:
são os processos que abrangem a quebra e a formação
assimétrica de ligação.
Essa reações envolvem as espécies que possuem um número par
de elétrons, com pares de elétrons em seus orbitais
 Reações Polares
Heterólise de ligações com carbono-eteroátomo:
Carbocátions e Carbânions

Carbocátions (sp2) são deficientes de elétrons.

Carbocânions (sp3)são ricos de elétrons.

Heterólise de ligações com carbono:
Carbocátions e Carbânions

Carbocátions (sp2) são deficientes de elétrons.

Carbocânions (sp3)são ricos de elétrons.

 Heterólise de ligações com carbono:
Carbocátions

Carbocátions: São hibridizados sp2.

Eles têm só 6 elétrons nos nivel de valencia, e por isso, os carbocátions são ácidos de Lewis.
Um cátion de carbono ou substância que contém um átomo de carbono trivalente
carregado positivamente (R3C+) que possui 6 elétrons na camada mais externa (nível de valencia).
Stabilidade relativa e hiperconjugação dos Carbocátions

A hiperconjugação envolve a deslocalização de

elétrons (via sobreposição parcial) de um orbital
preenchido para um orbital “p” vacio adjacente.
 Diagrama de energia livre
para a formação dos carbocations a
partir dos álcoois protonados.
 Heterólise de ligações com carbono:
Carbânions

Carbocânions São hibridizados sp3.

Eles têm 8 elétrons nos nivel de valencia, e por isso, os carboânions são bases de Lewis.
Um ânion de carbono ou substância que contém um átomo de carbono trivalente
carregado negativamente (R3C:-). São hibridizados sp3 e possuem 8 elétrons no nível mais externo.
Carbocátion são ácidos de Lewis (receptor de par de elétrons)
que reagem com bases de Lewis
E+ (Eletrofilo-Acido de Lewis) + Nu:- (Nucleofilo-Base de Lewis)

Um eletrofilo é uma Acido de

Lewis que procura elétrons de
modo de alcançar uma camada
eletrônica estavél (regra do octeco)
Carboânion são bases de Lewis (doadores de par de elétrons)
que reagem com acidos de Lewis
ou com Carbonos deficientes de eletrons
Nu:- (Nucleofilo) ou B:- (Base de Lewis) + E+ (Eletrofilo-Acido
de Lewis)

Um nucleofilo é uma base de Lewis que procura um centro positivo,

como um átomo de carbono carregado positivamente.
Alcoois a partir do reagentes de Grignard
Alcoois a partir do reagentes de Grignard