ENGENHARIA QUÍMICA

QUÍMICA ORGÂNICA TEÓRICA II

 AVALIAÇÕES:

1ª AVALIAÇÃO: 11/05/2022

2ª AVALIAÇÃO: 03/08/2022

 Os estudantes serão atendidos nas terças-

feiras, das 14:10h às 15:00h.
 BREVE REVISÃO

 REPRESENTAÇÃO CADEIAS CARBÔNICAS

 HIBRIDIZAÇÃO
 Hibridização sp3
 Hibridização sp2
 Hibridização sp
 Ligação sigma e ligação pi

Sigma ( s - s)

Sigma ( p- p ) 
INTRODUÇÃO AS REAÇOES ORGÂNICAS
 Clivagem de ligações covalentes

Homólise

Heterólise
Reações heterolíticas quase sempre ocorrem nas
ligações polares;

A reação é frequentemente auxiliada pela formação de

uma nova ligação a outra molécula;
 Definição de Brønsted-Lowry de ácidos e
bases

Ácido: uma substância que pode doar um próton

Base: uma substância que pode aceitar um próton

Exemplo
O cloreto de hidrogênio é um ácido muito forte e
essencialmente todas as moléculas de cloreto de
hidrogênio transferem seu próton para a água;
 Definição de Lewis de ácidos e bases

Ácido de Lewis: aceitador de par de elétrons

Base de Lewis: doador de par de elétrons

Setas curvas mostram o movimento dos elétrons para

formar e quebrar ligações
Cargas opostas atraem e reagem

BF3 e NH3 reagem com base em suas densidades eletrônicas

relativas;
BF3 tem carga positiva substancial no boro
NH3 tem carga negativa substancial localizada no par isolado
 Heterólise de ligações para carbonos:
carbânions e carbocátions

A reação pode ocorrer para dar um carbocátion ou

carbânion, dependendo da natureza de Z;
Carbocátions têm apenas 6 elétrons de valência e uma carga
positiva

Carbânions têm 8 elétrons de valência e uma carga negativa

 Termos da química orgânica para ácidos e bases de
Lewis

Eletrófilos (reagentes "amantes de elétrons"): procuram

elétrons para obter uma camada de valência estável de
elétrons;
Eles próprios são deficientes em elétrons, por exemplo,
carbocátions;

Nucleófilos (reagentes "amantes do núcleo"): procuram um

próton ou algum outro centro carregado positivamente
São ricos em elétrons, por exemplo, carbânions;
Nucleófilos são espécies ricas em elétrons que doam
elétrons de alta energia para orbitais vazios de eletrófilos.

Tipos de Nucleófilos:
i) Par de elétrons não ligante não compartilhado em
espécies neutras ou carregadas negativamente.
Tipos de Nucleófilos:

ii) Orbitais preenchidos π.

iii) Ligações σ.
Os nucleófilos doam elétrons de orbitais de alta energia
disponíveis representados por um dos seguintes:
 Eletrófilos são espécies deficientes em elétrons
neutras ou carregadas positivamente com um orbital
atômico vazio ou um orbital anti-ligante de baixa
energia. Um ácido é um tipo especial de eletrófilo.
Tipos de eletrófilos:
i) Orbital atômico vazio.

ii) Orbital anti-ligante: π* e σ*.

Os eletrófilos aceitam elétrons em orbitais vazios de baixa
energia representados por um dos seguintes:
O Uso de Setas Curvas para Ilustrar Reações

Setas curvas mostram o fluxo de elétrons em uma

reação;
Uma seta começa em um local de maior densidade de
elétrons (uma ligação covalente ou par de elétrons não
compartilhados) e aponta para um local de deficiência de
elétrons;

Exemplo: Mecanismo de reação de HCl e água

Uma ligação se forma quando os elétrons se movem
de um nucleófilo para um eletrófilo:
Os elétrons fluem do nucleófilo (NH3) para o eletrófilo
(BH3) e uma nova ligação é formada.
As reações orgânicas ocorrem pela interação entre um
orbital cheio e um vazio.
Os orbitais mais importantes para entender a reatividade
são os orbitais de fronteira: HOMO (Highest Occupied
Molecular Orbital) e LUMO (Lowest Unoccupied Molecular
Orbital).
Reações orgânicas acontecem entre compostos orgânicos.
Há vários tipos de reações, que ocorrem mediante a
quebra de moléculas dando origem a novas ligações.

Os principais tipos de reações orgânicas são:

 Reação de adição
 Reação de substituição
 Reação de eliminação
 Reação de oxidação
 Reações e seus mecanismos
• Existem quatro tipos gerais de reações orgânicas
• Substituição: um átomo ou grupo de átomos da molécula
do substrato é substituído por outro átomo ou grupo de
átomos.

• Adição: ocorre adição de algum reagente ou parte dele ao

substrato orgânico.
• Eliminação: parte da molécula do substrato é
removido de sua estrutura molecular e passa a
constituir outras substâncias.

•Rearranjo: ocorre uma modificação interna, alterando-se

a relação entre as partes da molécula
 Descrição de uma reação
O mecanismo de reação descreve quais ligações são
realizadas ou quebradas e em que ordem isso se dá.
Toda reação química envolve a quebra e a formação de ligações
entre os átomos. Em química orgânica as principais reações
envolvem ligações covalentes.

 Mecanismos de reações radicalares

 Mecanismos de reações polares

 Uso de setas curvas em mecanismos de reações polares

Regra 1: Os elétrons se deslocam de um nucleófilo (Nu:) para um eletrófilo

(E). Setas curvas nunca indicam movimento de átomos. O nucleófilo deve
possuir pares de elétrons disponíveis, geralmente um par de elétrons isolado
ou uma ligação múltipla.

Regra 2: O nucleófilo pode ser tanto carregado negativamente quanto neutro. Setas
curvas nunca começam ou terminam sobre cargas elétricas. Se o nucleófilo for
carregado negativamente, o átomo que fornece o par de elétrons torna-se neutro.

Regra 3: O eletrófilo pode ser tanto carregado positivamente quanto neutro. As setas
curvas nunca começam ou terminam sobre cargas elétricas. Se o eletrófilo for
carregado positivamente, o átomo que exibe essa carga torna-se neutro após aceitar um
par de elétrons;
Resumindo:
As setas começam com pares isolados, ligações pi ou sigma (HOMO)
e terminam em orbitais não preenchidos (LUMO).

Só precisa preocupar-se com os orbitais de fronteira HOMO e

LUMO.

• Os elétrons em orbitais de energia mais alta são mais reativos.

Nucleófilos/Bases = HOMO
Eletrófilos/ácidos = LUMO