INTRODUÇÃO A QUÍMICA ORGÂNICA

Anel aromático X Ciclo Hexano

As estruturas dos hidrocarbonetos- funções orgânicas
que se compõe de H e C ● Há diferenças de estrutura
● Hidrogênio + carbono ● Há diferenças na estrutura elétrica
● Carbono + oxigênio
● Há diferenças no número de hidrogênios
● Carbono + nitrogênio
● Há diferenças de propriedade
A geometria dos carbonos depende dos orbitais que
Se classificam a partir da: eles têm (TLV)
Ligação (necessariamente entre carbonos) *De acordo com a teoria de ligação de valência (TLV),
a ligação entre dois átomos é conseguida através da
▪ Ligações simples: Alcanos sobreposição de dois orbitais atômicos
▪ Ligações duplas: Alcenos semipreenchidos. Sobreposição refere-se a uma
porção destes orbitais atômicos que ocupam o
▪ Ligações triplas: Alcinos mesmo espaço.
A TLV nos ajuda a entender o porquê que os orbitais
▪ Hidrocarbonetos aromáticos:
dos carbonos são sempre orbitais híbridos. Na
Arenos distribuição eletrônica, ao analisar, o carbono tem um
Saturação: Apenas ligação simples orbital s e 3 p, onde o s é colocado separadamente
Insaturação: ligações duplas e triplas entre carbonos dos 3 p’s, e é produzido uma série de orbitais híbridos.
3
Cadeia ● 𝑆𝑝 🡪 tetraédricos
2
● Acíclico ou Alifático: não aromático ● 𝑆𝑝 + 𝑝 🡪
● Cíclico: aromático ● 𝑠𝑝 + 2𝑝
1. Homocíclico: átomos do ciclo
são iguais (C-H)
2. Heterocíclico: átomos não
iguais (C-H+N por ex)
É comum na química orgânica tratar da porção
alifática de uma molécula, ou seja, a molécula é
grande o suficiente para ter uma porção cíclica e uma
alifática.
A partir de um hetero átomo, há a mudança de
cadeia, porém, em cadeias abertas e fechadas eles
tem nomes diferentes.

De uma forma geral, estruturas orgânicas podem ser

representadas por 3 formas diferentes:
 Os orbitais horizontais são orbitais p que formam
ligações dupla, acima e abaixo do plano da ligação, os
dois traços em preto são apenas uma ligação dupla
(uma ligação que está em dois lugares e não duas
ligações) ligação pi, elétrons mais frouxamente
ligados, já que não estão tão próximos do núcleo.
Conhecer os compostos orgânicos é importante pois
saber que um composto tem muitas ligações pi nos faz
entender que a reatividade dela é alta.

Hibridação do carbono para criar quatro orbitais sp3.

As ligações resultantes conferem ao Ch4 e a outros
compostos de carbono uma estrutura tetraédrica. Os
híbridos sp3 têm quatro pequenos lobos posteriores
de sinal oposto ao dos lobos frontais. De forma
análoga à Figura do meio, o diagrama de energia para
o carbono hibridado sp3 mostra quatro orbitais sp3 de
mesma energia com um elétron cada e um orbital
completo.
As hibridações dos carbonos: sp, sp3 e sp3 (Etano,
eteno, etino)

Toda vez que os orbitais sp3 se interpenetrarem

frontalmente (ligação no eixo internuclear-dois
núcleos) a ligação é chamada de sigma. Os orbitais
possuem elétrons sigma, que são extremamente
presos.
Núcleo: onde está o c, o eixo é a linha verde.
No orbital Sp temos o 3ixo internuclear em preto
(sigma), orbitais Sp no horizonte, orbitais p puro,
perpendiculares ao outro, para cima e para baixo (em
preto).
Os compostos orgânicos tem uma questão bastante
particular, em relação ao arranjo e não aos átomos, a
analise elementar acaba não trazendo muitas
informações sobre os átomos de carbono e é por isso
que estudamos os isômeros:
Uma questão importante dos compostos orgânicos
diz respeito a moléculas diferentes que possuem as
mesmas fórmulas estruturais.

Sobre a hibridação do Sp2, a geometria dos orbitais Isômeros estruturais

(sp) costuma ser um triângulo, possui 3 Sp2e um p, o
1. Isômero de cadeia: O esqueleto da molécula
sp2 aceita 3 ligações.
de carbono não terá o mesmo arranjo
2. Isômero de posição: Diferença na posição do
mesmo grupo funcional.
3. Isômero de função: As diferenças nas posições
dos átomos formam grupos funcionais
diferentes.
4. Isômeros geométricos: diferentes
substituintes em volta da ligação com rotação
restrita. (Cis e Trans) hoje chamados de E
(Trans- ligantes iguais em lados opostos) e Z
(Cis- ligantes iguais num mesmo carbono)
Estereoisômeros: Isômeros ópticos
Tem a ver com uma propriedade onde os
carbonos são quirais, ou seja, só possuem ligantes
diferentes entre si.
Caso1: Os orbitais do etano (Sp3) podem rodar um
em relação ao outro. Os hidrogênios podem rodas
naqueles planos, sempre podem mudar de
posição.
Caso 2: Em relação a ligações duplas, elas não se
desfazem e depois refazem, o que acontece é que
os hidrogênios travam a geometria, os H estarão
sempre na mesma direção em relação ao outro.
Então: Caso 1- não tem cis/trans; Caso 2: Têm
cis/trans.
ISÔMEROS GEOMÉTRICOS: Acontecem com olefinas
(alcenos/ alquenos) ou ciclos estruturalmente
restritos.
É necessário que ao ver uma dupla ligação, que
lembre que há um orbital P puro, além de associar
tudo aquilo do orbital p (dois lobos, nós...)
ISÔMEROS ÓTICOS: O (+) Ácido lático e o (-) Ácido Lático
não são a mesma molécula, mas enantiômeros do
ácido lático.
Toda vez que carbono tiver 4 ligantes diferentes
entre si, ele é chamado quiral ou assimétrico ou
centro estético.
As estruturas dos hidrocarbonetos
Uma coisa importante!
Confórmeros não são isômeros. No caso de
estereoisômeros, os átomos tem diferentes arranjos.
Quando há uma estrutura com ligação simples (ex.
butano) é possível contar os carbonos. Colocando-o na
posição C2 C3 (um atras do outro- carbonos alinhados)
da para perceber que há um carbono para cima e
outro para baixo.
Posição A
Posição C
Porém, como é possível que a
ligação c2 e c3 rode, poderá
formar um composto assim:

Posição D
O giro c2 c3 faz com que essa situação ocorra de
tempos em tempos, já que a estrutura fica girando.
Projeções de Newman*
A: C1 em cima e C4 embaixo
C: C2 e C3
Ele gira de 60 em 60 graus até chegar a zero(D),
onde ocorre a interação entre as metilas (Ch3), e a
interação entre átomos é demonstrada por um
gráfico: existe um valor ótimo
gráfico: Energia x
Distância
A medida que afasta ou aproxima o valor sobe. Então
o confórmero de maior energia é aquele que os átomo
estão mas próximos.
No gráfico das projeções de Newman*: lembre que o
valor da energia depende da interação, das moléculas
O A será o de menor energia, já o C, por ter interação
próxima entre metilas, terá uma energia maior,
enquanto o B não terá interações tão próximas... e por
aí vai.
O A por ser o confórmero de menor energia, vai ser
o que mais se da na natureza, o que vai existir por
mais tempo. O butano por ex, vai ser melhor ele ficar
em mais tempo como confórmero A.
O ciclo hexano por ex, pode ter conformações
diferentes.
● (o que difere do isômero geométrico é que
como isômero, a molécula é travada, ela não
gira, já na conformação não há isso)
O confórmeros são condicionados com o tempo, são
ocasionados pela natureza das ligações simples, as
ligações simples podem sofrer rotações e variações de
geometria sem se desfazer.
O ciclo hexano pode ser um confórmero de menor
energia [A] e os de menor energia são raramente
formados... Vamos forcar em dois: o de menor energia
(cadeira) ou o ciclo hexano barco [C], apesar de que o
barco é pouco usual por ser um ciclo de alta energia e
não ser um bom representante daquela população de
moléculas.
cadeira
A conformação é sempre uma questão relacionada a
energia do sistema, o sistema sempre vai buscar a
conformação de menor energia.
E a diminuição da energia é uma tendencia natural de
todo sistema!!
Outra situação onde os compostos orgânicos acabam
fazendo o “abaixamento” de energia é através da
ressonância.
Ponto importante sobre a ressonância: Um íon que
ressona existe de forma mais tranquila. É como se
tivesse a energia concentrada em uma forma e ao
ressonar o composto distribui essa energia.
De que maneira a ressonância pode acontecer? A
ressonância depende fundamentalmente do
alinhamento de orbitais P
 ● Todo carbono que tiver uma ligação dupla
será o resultado de uma interpenetração
lateral dos orbitais P

Quando se tem uma sequencia de orbitais P

lateralmente, o que se tem é: um grande orbital P em Em uma classe de compostos a ressonância é
cima e um grande orbital p embaixo particularmente importante: Os Arenos (compostos
aromáticos)!

Por questões históricas os Arenos também são

conhecidos como compostos aromáticos

Isso é a conjugação, quando falamos sobre cor em

compostos orgânicos, acontece por conta dela.

Isso acontece por conta da diferença entre os orbitais

HOMO e LUMO fica pequena.

Possui nuvem de elétrons em cima e nuvem de

elétrons embaixo.
A conjugação vai diminuindo a distancia entre o homo
O benzeno não é a única substancia aromática que
e o lumo e enquanto isso acontece os fótons que se
existe!!
“vão” no homo vão pro lumo, e essa transição entre
eles é a transição que da cor a compostos orgânicos.

Quanto maior a conjugação dos Comp. Org vai

aparecendo cor.

Esse é um dos motivos do envelhecimento de óleos

gerar subagências coloridas, há o aumento das
insaturações do sistema e também de oxigênios.

Existem compostos aromáticos que não são nem

derivados do benzeno.

Essas substancias obedecem a uma regra (Regra de

Huckel) que diz que 4n +2= (número de elétrons) π
Número de elétrons pi? Número de elétrons pi na
cadeia

Ex. Benzeno possui 6

4n+2= 6

4n= 6-2

N= 1

Trans: interações mais livres

Pigmento da cenoura:

Se o número encontrado (n) for um número natural o

composto é dito aromático!!

Sobre os compostos aromáticos: além da regra de

huckel, existem outros fatores!!

Sistema pi conjugado: muito grande

Por que falamos do sistema pi?
Isso significa que o Homo e o Lumo dela estão
Imaginemos que esse carbono não fosse Sp3, então a pertos um do outro, o que faz com qualquer fóton
substancia não seria aromática. transfira do homo para o lumo.

Reatividade de compostos orgânicos

Vamos estudar alguns mecanismos de reação

envolvidos, e esses mecanismos tem algumas funções.

A primeira delas é: os mecanismos se repetem ao

longo dos compostos orgânicos por serem baseados
em fundamentos muito simples.

A segunda delas é: a manipulação de fluxo eletrônico

Quando você movimenta um par de elétrons:

movimentar a carga como par de elétrons, elétron
excedente mais um elétron

Movimentar um elétron:

Br --- Br nesse caso cada bromo ficou com

Cis: interações grandes um elétron.

Existem dois termos importantes:

+
Eletrofilicidade: Afinidade por elétrons 𝐸
(filicidade= filia “afinidade”; eletro= elétron, carga -);
porções eletrofílicas como o
sigma + também contam.

Nucleofilicidade: (filicidade=
filia “afinidade”; núcleo, carga -)
espécies como sigma – também valem conservação-restauração, sobretudo pelas reações
(orgânicas) que sofrem.
Exemplo: H—O—H Cada dupla ligação pode ser cis (Z) ou trans (E), mas
sempre tem caráter nucleofílico (base de Lewis).
H= porção eletrofílicas; σ+
Vermelho indica alta intensidade eletrônica.
O= porção nucleofílica; σ+
A adição eletrofílica em Alcenos pode acontecer da
Ataque seguinte maneira:

Quando dizemos que uma substância sofreu ataque,

isso quer dizer que, do ponto de vista da substância
orgânica:

● A movimentação eletrônica é sempre dos

elétrons em direção a parte positiva (que é
atacada pelos elétrons)

Temos uma substância orgânica e um próton que

reagem entre si. Quando a dupla reagir com o próton

H+🡪
Mapa de densidade eletroestática.
Essa perninha de cor diferente é o elétron da olefina
(da dupla) Esse mapa revela que o centro do Alceno é onde está
concentrado toda densidade de carga, que vem dos
Esse foi um ataque eletrofílico, pois do ponto de vista orbitais P puros que formam a nuvem de elétrons.
da substância entrou um eletrófilo.
A densidade de carga (em vermelho) faz com que os
Ataque nucleofílico elétrons ataquem o H que tem carga oposta, o
positivo atacando o negativo.
H
Como é a olefina (dupla) que recebe o hidrogênio,
+ NU- chamamos isso de ataque eletrofílico, já que o H é um
eletrófilo.

Esse H forma uma ligação com o carbono

O nucleófilo rouba a carga do H.

São 2:

● substituição nucleofílica do tipo 1

● substituição nucleofílica do tipo 2

aromaticidade
O conceito de estrutura espacial e eletrônica de
sistemas moleculares cíclicos exibindo os efeitos do
elétron cíclico deslocalização que proporcionam sua
estabilidade termodinâmica aprimorada (em relação a
análogos estruturais acíclicos) e tendência a reter o
tipo estrutural no curso de transformações químicas
(...) definição da iupac!!

Alcenos Como C (azul) do lado perdeu uma ligação e ficou com

deficiência de elétrons, logo, precisamos adicionar
Diferente dos Alcinos, os Alcenos são uma carga +
hidrocarbonetos muito importantes para a
 ● De uma maneira geral, as olefinas reagem
com ácidos, basta ter H+ que vai sofrer o
ataque eletrofílico.
Dai há a adição do HX na molécula:
Reação completa:
Na presença de um catalisador (H+, metal de transição
{Ziegler-Natta- fora do escopo do curso} ou B-) alcenos
podem reagir um com o outro.
Dimerização/ Oligomerização/ Polimerização
● Como acontece o mecanismo de
polimerização?
Quando a olefina ataca o próton, há a entrada desse
próton em um carbono e a formação da carga em
outro. A carga positiva em carbono é o carbocátion!!
Mecanismos polares!!
Segundo passo: Uma olefina (dupla) vai entrar na
carga. O carbocátion vai ser atacado pela olefina.
O próton que inicia a reação vai ser eliminado em uma
etapa posterior (H+)
Duas possibilidades: A e B
O próton funcionou como catalisador, já que entrou e
sai da reação sem ser consumido.
Isso significa que os ácidos podem funcionar como
catalisadores de uma sério de reações orgânicas. É por
isso que na CR há uma série de problemas envolvendo
ácidos.
Hidratação eletrofílica: Adição de água à dupla-
formação álcoois
Um próton é adicionado a uma olefina e forma uma
carga, na carga haverá uma molécula de água. Os
elétrons N vão atacar os H da água, o par de elétrons
vai compensar a carga faltante dos oxigênios, depois
vai eliminar um próton.
Isso significa que ao ter água e H+, é possível degradar
olefinas.
É por isso que precisamos controlar os níveis de água
em bens culturais e etc.
Quando falamos dos mecanismos polares, há cargas
elétricas envolvidas.
Há outros mecanismos envolvidos com radicais
(radical é uma espécie que tem elétrons
desemparelhado)

Elétron desemparelhado é quando o orbital fica semi
preenchido.
As espécies com elétrons desemparelhados são
muito reativas já que querem preencher o orbital, e
orbitais preenchidos são mais estáveis.
Quando forma uma ligação com mecanismos
radicalares (radical e olefina por ex) toda vez que eles
forem reagir, vai ter a formação de um outro radical
que vai ser maior e vai poder reagir com outra olefina,
formando um radical maior ainda que reage com
outra olefina = radical maior ainda... Chamamos isso
de Polímero!!

Quando falamos das reações radicalares, é importante

ter atenção nas meias setas.

E isso é uma polimerização por condensação.

Relembrando!

Álcoois- As principais reações relacionadas com

álcoois vão estar relacionados com o elétron “n” do
oxigênio (os não ligantes) pois os elétrons n são mais
reativos dos que os elétrons sigma, por não estarem
no eixo internuclear. Toda reatividade de álcoois
estará relacionada a isso!!

Os álcoois, assim como a água possuem dois pares de

Na separação dos RO, cada um irá ficar com um ponto, elétrons n capaz de agir como uma base de Lewis.
e esse um ponto que se forma é o que chamamos de
radical. E esse primeiro radical é o que chamamos de
etapas de iniciação que é onde é formado o primeiro
radical.

Isso pode acontecer por algumas questões, a primeira

questão relacionada são fótons (Luz UV- mais fáceis de
formar); outra questão é o aquecimento.

Essas questões são fatores de degradação de bens

culturais. Esses fatores são potencialmente geradores
de radicais.

É claro que tem fatores que geram radicais com
facilidade e outros nem tanto, do ponto de vista da
estrutura eletrônica, a maior dificuldade são os
elétrons sigma (formam radicais com muito
dificuldade), depois os elétrons n e pi.
Mais difíceis σ>n>π mais fáceis
REAÇÕES INTERESSANTES DE ÁLCOOIS:
Desidratação:
Intramolecular: é quando há uma carga negativa “n”,
pegam o próton H+, forma uma água e depois a
elimina.

Uma vez que a água é eliminada e sobra o par de

● Os pi, qualquer fóton faz com que ele vire um
elétrons, eles mudam de lugar e o H sai como H+.
radical. Isso significa que as olefinas e as
formando uma dupla
triplas mais ainda, são mais reativas. São
fáceis excitar duplas e triplas ligações. ● E o próton que entrou e saiu é um
● Então com oxigênios, vamos ter elétrons N, vai catalisador! (H+)
ser fácil!
● E alcanos tem dificuldade para sofrer esse tipo
de excitação, é necessário ter energias mais
altas!!
Intermolecular: Há dois álcoois, acontece a
protonação e a saída, como mostrado ali em cima.
Assim que ocorre a saída o etanol ataca o carbono
mais eletrofílico, formando o éter e eliminando H+ em
seguida. H+ entra e sai e forma um éter.

”A reação orgânica de desidratação intermolecular dos

álcoois ocorre entre moléculas da mesma substância
(do mesmo álcool) ou de substâncias diferentes (de
misturas de álcoois) com a saída de uma molécula de
água. Há também a formação de um éter.”

Álcoois formam éter por desidratação intermolecular.

● As aminas formam ligações de com

hidrogênio mais fracas que os álcoois!!

Halogenetos de alquila- também conhecidos como

Fenóis- São Arenos hidroxilados, também chamados
de benzenóis ou hidroxiarenos. Ao contrário dos
álcoois (que são levemente alcalinos), os benzenóis
têm natureza ácida.
Acontece o esquema abaixo através da ressonância
Halogeno-Alcanos, são compostos orgânicos muito
comuns.
Ligações C-X são polares e o carbono é parcialmente
positivo, o que torna essas moléculas suscetíveis a
ataques nucleofílico.

Os halogeno-alcanos são derivados de alcanos em que

pelo menos um átomo de hidrogênio foi substituído
Se esse íon fenol ressona, isso significa que isso por um átomo de halogênio. Eles sofrem reações de
aumenta a estabilidade dele, ou seja, desloca a substituição nucleofílica.
estabilidade dele para o lado dos produtos,
aumentando assim, sua acidez. Então é vantagem para O nucleófilo vai atras da porção positiva!!
o fenol estar em seu estado iônico por aumentar sua
estabilidade por ressonância.

Aminas- Compostos nitrogenados que, por possuírem Compostos carbonilados- O grupo carbonila (C=O)
um par de elétrons n manifestam natureza
alcalina/nucleofílica.

Elas reagem semelhantemente com aquele par de

elétrons n.
 Os dipolos podem ser maiores ou menores.

Quando temos um grupo sacador (Cl3C de azul)

recolhe um grupo muito eletronegativo e diminui o
dipolo.

Quando temos o grupo indutor (Ch3 de vermelho)

isso faz com que ele modifique a carga positiva do
carbono, então vai ter mais ou menos o efeito
Acontecem ou por ataque de eletrófilo ou nucleofilo indutivo.

Compostos que vão agir de maneira semelhante:

Nem todas as carbonilas são iguais. A depender de

“quem” está ligado ao lado.