Termodinâmica, Equilíbrio e Cinética são tópicos interdependentes e que podem ser

apresentados em diferentes ordens, a depender do livro didático utilizado.

Equilíbrio Químico
No caso do Atkins (7a Edição), os conteúdos de termodinâmica, de equilíbrio químico
e de cinética são apresentados nos focos 4,5 e 6, respectivamente.

Nas nossas aulas, adotar a ordem do livro-texto.

Prof. Daniel Lima Marques de Aguiar, DSc.
Escola de Belas Artes
Departamento de Arte e Preservação (BAP)
Curso de Conservação e Restauração
Laboratório de Estudos em Ciências da Conservação

Prof. Dr. Daniel Lima Marques de Aguiar

Equilíbrio dinâmico Equilíbrio dinâmico

O conceito de equilíbrio dinâmico é uma condição
que pode ser aplicado em fenômenos diversos, Interpretações possíveis
inclusive em reações químicas (quando será
chamado de equilíbrio químico). - Cinética: As velocidades da reação
inversa e direta são iguais
Quando uma das fases do sistema fechado é líquido
este tende a estar
- Termodinâmica: ΔG = 0
Transição de fase em equilíbrio dinâmico

A(l) A(g) Importante

Durante o equilíbrio dinâmico em sistemas
fechados, as quantidades dos componentes
não se alteram em função do tempo. Isso não
significa que as quantidades tenham que ser
as mesmas e nem que a reação esteja
“parada”.

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Equilíbrio dinâmico | Pressão de Vapor Equilíbrio dinâmico | Pressão de Vapor

A pressão de vapor de uma

substância (no caso H2O) aumenta
Pressão de vapor é a pressão exercida pelo vapor que está em equilíbrio muito com o incremento da
dinâmico com a fase condensada (sólido ou líquido) temperatura.

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Equilíbrio dinâmico | Pressão de Vapor Equilíbrio dinâmico | Pressão de vapor de misturas de solventes
A lei de Raoult descreve como varia a pressão de
vapor de um líquido com a dissolução de um soluto Ptotal = Σ(xnPn)
(sólido não iônico ou líquidos miscíveis).

A pressão de vapor é influenciada por diversos fatores (e.g. massa, interações

intermoleculares, temperatura, etc…). Em geral a adição de solutos sólidos abaixa a pressão de vapor da solução, em
relação ao solvente puro.
A temperatura é capaz de deslocar o equilíbrio para “outro ponto”
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Equilíbrio dinâmico | Pressão de vapor de misturas de solventes Equilíbrio dinâmico | Pressão de Vapor
A lei de Raoult descreve como varia a pressão de
vapor de um líquido com a dissolução de um soluto Ptotal = Σ(xnPn)
(sólido não iônico ou líquidos miscíveis).

Qual a pressão de vapor da mistura

Hexano/benzeno (7:3) a 293K

P = (0,7*121,6) + (0,3*76,7)

As misturas de alguns solventes passam a se comportar como substâncias puras e

são chamadas de azeótropos.
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Equilíbrio dinâmico | Vaporização X Ebulição O processo da dissolução

A primeira condição (e não a única) para que a solução seja formada é que as
interações de soluto e solvente sejam compatíveis (polar-polar ou apolar-apolar),
mas isso não significa por si só que a solução seja formada
No limite das fases há equilíbrio
Diluído & Concentrado
Tipos de Solução
• Solução não saturada
Quando a pressão de vapor é igual à O
ID • Solução saturada
pressão na superfície todo o líquido
U
Q
LÍ
inicia o processo de ebulição.
SÓLIDO

• Solução supersaturada
O ponto de ebulição normal (Tb) é a
R
GÁS

PO
temperatura na qual o líquido ferve à
A
1amt ou 760mmHg ou 101 kPa
V *Solução
homogênea
A Fases são, portanto, função da
temperatura e da pressão, *Suspensão
simultaneamente. heterogênea

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O processo da dissolução O processo da dissolução
A primeira condição para que a solução seja formada é que as interações de
soluto e solvente sejam compatíveis (polar-polar ou apolar-apolar), mas isso não
significa por si só que a solução seja formada ΔH < 0

Cátions e Ânions em solução Molécula em solução

Interações Soluto-Soluto + Solvente-Solvente Soluto-Solvente

Interações ΔG > 0 - não espontâneo

Soluto-Soluto + Solvente-Solvente Soluto-Solvente ΔG = ΔH -TΔS ΔG < 0 - espontâneo
ΔG = 0 - equilíbrio

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O processo da dissolução O processo da dissolução

A segunda condição diz respeito com o tamanho do soluto. Macromoléculas tem
dificuldade de serem solúveis pelo seu tamanho e massa.

~480g/L (H2O)*

13,6mg/L (H2O)*
*20°C

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Nature volume 141, pages332–333(1938)
J. Chem. Eng. Data 2007, 52, 6, 2166–2170
O processo da dissolução O equilíbrio da dissolução
Uma série de fatores podem influenciar a dissolução de uma determinada Todo processo de dissolução pode ser compreendido como um equilíbrio
molécula, inclusive a rigidez, forma cristalina, etc… químico entre o sólido (caso seja sólido) e o "solvatado"

2 1

2O
H2
O

H
AB(s)

H2
2O

O
H
3 4

1 - Dissolução total (completamente solúvel)

2 - Equilíbrio sem deslocamento
3 - Equilíbrio deslocado para os produtos (solúvel)
4 - Equilíbrio deslocado para os reagentes (baixa solubilidade)
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Equilíbrio Químico

A melhor representação
(cobrada na prova)

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Equilíbrio Químico Equilíbrio Químico
É talvez um dos mais relevantes conceitos dentro da Química contemporânea,
uma vez que trata do assunto de reações reversíveis.
Concentrações de reagentes e produtos
1N2(g) + 1 H2(g) 1NH3(g) iguais. Matematicamente o equilíbrio é
calculado a partir da expressão:

NH3 (PNH3)1
K=
H2 (PN2)1 (PH2)1
N2 *Formalmente a concentração de espécies não
gasosas é escrita em termo das suas
a concentrações molares.
**Espécies sólidas não entram no cálculo da
constante de equilíbrio.

Como o equilíbrio químico é um exemplo de equilíbrio dinâmico, alterações de

temperatura, pressão, e concentração dos reagentes também alteram o “ponto de
equilíbrio" da reação.

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Equilíbrio Químico | Q & K Equilíbrio Químico | Resposta do equilíbrio

Matematicamente, o coeficiente da reação (Q), gerado a partir das concentrações
de uma reação química é escrito como Q em quaisquer momento da reação e Princípio de Le Chatelier
definido como K após o equilíbrio ter sido atingido.
Quando uma perturbação é aplicada em um sistema
em equilíbrio dinâmico, ele tente a se ajustar para
reduzir ao mínimo o efeito da perturbação

1N2(g) + 1 H2(g) 1NH3(g)

Q≠K Q=K
[PNH3]1
K=
[PN2]1 [PH2]1
Produto K > 1 - Os produtos são favorecidos
K= K < 1 - Os reagentes são favorecidos
Reagente K = 0 - Não há favorecimento
*O mesmo raciocínio é válido para a retirada de reagentes/produtos do sistema reacional

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Equilíbrio Químico
Acetato de
Introdução às Ciências II
https://leciclab.wixsite.com/leciclab
CELULOSE CELULOSE aguiardlm@eba.ufrj.br

OH
O
H+
R
R OH O
O
O
H H

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Matéria Dispersão Coloidal

Sólido, Líquido e Gás☨

Substância Pura Mistura

Elementar Composto Homogênea Heterogênea

(Simples) (Composta) (Solução) (Polifásico)
O2 H 2O
Dispersões coloidais possuem partículas pequenas o suficiente para serem
vistas em um microscópio ótico, mas grandes o suficiente para dispersarem a luz
(efeito Tyndall) 1mm a 1μm de diâmetro.

Sol - Colóide de sólido em líquidos

*Sometimes this concept is called the elementary
substance as distinct from the chemical element but Dispersão coloidal Gel - Colóide de sólido/líquido em sólido (gelatina)
mostly the term chemical element is used for both (1mm-1μm) Emulsão - Colóide de um líquido em outro (sabões, leite)
concepts. Espuma - Colóide de um gás em um sólido/líquido (aerogéis)
☨Há também: Plasma e C. Bose-Einstein

Atkins 7, Fundamentos G Prof. Dr. Daniel Lima Marques de Aguiar Prof. Dr. Daniel Lima Marques de Aguiar
Os componentes de
uma solução podem
ser separados por
métodos analíticos
específicos: filtração,
decantação,
cromatografia, etc…
A IUPAC não definiu solvente em uma solução sólida.

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O processo da dissolução
A primeira condição (e não a única) para que a solução seja formada é que as
interações de soluto e solvente sejam compatíveis (polar-polar ou apolar-apolar),
mas isso não significa por si só que a solução seja formada

Mistura entre líquidos Mistura entre gases

LARANJA -
EXTREMAMENTE
Imiscível Miscível
SOLÚVEL Similia similibus solvuntur
VERMELHO -
MUITO SOLÚVEL

AZUL -
SOLÚVEL Hidrofílica X Hidrofóbica X Anfipática
VERDE - POUCO
SOLÚVEL

Prof. Dr. Daniel Lima Marques de Aguiar Atkins 7, Tópico 5D Prof. Dr. Daniel Lima Marques de Aguiar
 O processo da dissolução
Substâncias que produzem íons quando se dissolvem são chamadas de
eletrólitos

AB(s) A+(aq) + B-(aq)

[A][B]
Molécula Sal Ácido fraco Kps = e
[AB] nt
Não é eletrólito Eletrólito forte Eletrólito fraco n sta
co
(ioniza ~ 0%) (ioniza 100%) (ioniza pouco)
Kps = [A][B]
- Dissociação Ionização

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