Efeito termodinâmico= Δ𝐺 = Δ𝐻 − 𝑡Δ𝑆, Então

CINÉTICA quando há o aumento da temperatura, o K aumenta e

A VELOCIDADE DAS REAÇÕES: TEORIA DAS COLISÕES algumas reações que não existiam passam a existir.

De forma simples, uma reação química pode ser
descrita como resultante da colisão de partículas em
um determinado meio racional. Esse modelo simples é
chamado de teoria das colisões.
● Catalisadores- Auxilia para a reação acontecer
mais rapidamente criando um caminho
alternativo
Linha azul= sem catalizador, delta g elevado

É uma teoria que trata basicamente de como as
reações químicas acontecem.
Para que uma determinada reação aconteça as
partículas devem ter orientação e energia adequada!
Linha rosa= com catalizador, vários deltas g baixos
Reagentes e produtos são separados (em termos
analíticos) pelo ponto indicado pela seta, o ponto mais
alto da linha azul, ponto chamado de complexo
ativado.

A VELOCIDADE DAS REAÇÕES

Fatores que afetam a velocidade das reações- Teoria

das colisões

● Natureza do reagente- dependendo do

reagente, ele vai auxiliar ou não a reação a
acontecer mais rapidamente.

● Estado físico/ área de contágio (gás> líquido

> sólido).

No geral, as reações em fase sólida são as mais lentas.

Já a reação na fase gasosa costuma ser mais reagente.

● Concentração e pressão

Quando maior a concentração, maior a velocidade da

reação. Quando maior a pressão, maior a velocidade
da reação. Isso acontece, pois, quanto maior a pres.
ou conc., maior será a reatividade, e maior a
probabilidade dos choques (da teoria das colisões).

● Temperatura

A temperatura tem diversas questões, a implicação

cinética é que: quanto maior a temperatura, maior a
velocidade das reações.
EQUILÍBRIO, TERMODINÂMICA E VELOCIDADE
Termodinâmica química: estuda sistemas em
equilíbrio
Cinética química: estuda sistemas em desequilíbrio.
Tempo é a variável determinante.
● A parte da linha constante: termodinâmica
● Linhas crescentes e decrescentes: cinética
Na questão das variações, há espécies que aumentam
as concentrações e há espécies que diminuem suas
concentrações. Reação reagente 🡪 produto, produto
aumenta e reagente diminui.
E em determinado tempo, os reagentes passam a ser
constantes: equilíbrio químico.
A velocidade (média) pode ser tratada como a
variação de uma propriedade em função do tempo.
Ela pode ser entendida como a variação de uma
propriedade em relação ao tempo.
Propriedade? Decaimento radioativo, velocidade de
um carro se deslocando e no caso da velocidade das
reações químicas, estamos falando das variações da
concentração, onde a unidade mais usada é a de
mol/L.
Para definir e calcular qualquer delta:
Em relação a velocidade dos reagentes, a velocidade
final vai ser menor do que a V inicial, já que eles são
consumidos ao longo do curso da reação.
E o que acontece quando temos um reagente
consumido? Se a concentração final vai ser menos do
que a inicial, isso faz com que a velocidade seja
negativa (o que faz pouco sentido físico) então
multiplicamos por -1.
A velocidade tem parâmetro médio (velocidade
média) e tem um parâmetro instantâneo.
Quando se analisa a velocidade de decaimento,
temos esse gráfico:
Gráfico de concentração do N2O5 que vai diminuindo
ao longo do tempo.
 Enquanto os reagentes vão caindo, os produtos
sobem. A proporção de reagentes formados tem a ver
com o mol!!

Exemplo: tempo 1- 0,32 consumidos de 2 n2o5,

como o no2 possui 4 mols (o dobro) ela formará o
dobro do que foi consumido (0,64), já o o2 tem
apenas um mol, formará metade (0,16).

Primeiro temos a velocidade instantânea: que é a

velocidade entre dois pontos, como demonstrado em
vermelho. A diferença entre o ponto 1 e 2 é 0,32
mol/L/h

Já no final da reação há ponto que mostram uma

velocidade bem menor: 0,052 mol/L/h

● Para achar esses valores basta pegar o (Δ𝑡 –

Reagente).

Os valores mostram que no inicio a reação era muito

mais rápida do que no final (chegando perto do
equilíbrio)

Questão importante= E o que acontece quando as

concentrações estão constantes??

A velocidade trabalha com reações em desequilíbrio!!

Quando se analisa dois pontos distintos (velocidade

instantânea e a velocidade final) temos a velocidade
total do produto. E a velocidade dos reagentes?

Como vimos, temos 2 mols de n2o5 formando 4

mols de no2 e 1 mol de o2. Isso significa que no
tempo 0 (tempo que não formou nenhum produto)
não haverá formação de nenhum produto, no tempo
2... quadro abaixo!
 Os coeficientes estequiométricos importam, pois,
cada velocidade é diferente para cada componente da
reação.
Maneira de analisar a velocidade das reações:
Quando falamos de reações químicas, há uma
tendencia de que as concentrações fiquem estáveis.
Com isso, a velocidade das reações tende a acelerar
no início, por uma questão de concentração de
reagentes, Le chartelier... após isso elas tendem a
desacelerar.
A questão da velocidade média instantânea é
extremamente importante, já que muitas vezes a
velocidade média de duas reações pode ser igual, mas
a velocidade instantânea não.
É possível ver quais são mais rápidas e quais serão
mais letas a partir da inclinação, quando menos
inclinada, menor a velocidade, quanto mais curvada,
maior a velocidade e mais rápida a reação.
LEI DE VELOCIDADE
Considerando a reação hipotética: aA + bB 🡪 cC + dD
Coeficiente estequiométrico: letra minúscula
Para fazer a reação global: velocidade de A/a, VB/b...
Considerando a mesma temperatura, uma mesma
reação terá maior velocidade quanto maior for a
concentração dos seus reagentes, ou seja: A
velocidade é proporcional a concentração dos
regentes.
K: constates de proporcionalidade (constantes de
velocidade)
M e N coeficiente de cada reagente (obtidos
experimentalmente)
O aumento da temperatura e a velocidade das reações
está condicionado a questão da lei da velocidade, as
reações podem ser: “Molecularity”
 2 3
Primeira [A], segunda [𝐴] e terceira [𝐴] ordem global
e ordem zero (V=K).

A questão de quanto que determinado reagente

influencia na velocidade ou o quanto que aumentar a
temperatura aumenta a velocidade, é expresso por K

Curiosidade!

O K é obtido a partir dos resultados experimentais,

com a aplicação de uma fórmula:

A temperatura também exerce um papel

termodinâmico, reações que não aconteciam passam
a acontecer. Ponto extremamente importantes pois é
possível definir de maneira bastante clara de que
maneira a temperatura atua na prevenção de
degradação de bens culturais.

A VELOCIDADE DAS REAÇÕES: MEIA-VIDA (𝑇 1 ).

2

Tempo necessário para que a massa seja consumida

Como é um experimento de determinação de
velocidade de reação? Colocar para reagir e medir a
concentração de produtos e de reagentes- medição é
feita em função do tempo!!
pela metade.
Se pensarmos na concentração final como metade
da concentração inicial, temos que o tempo de meia
vida é: ln 2/K

As reações de primeira ordem são extremamente E o ln de 2 é constante e K as para se obter

importantes- as que fundamentalmente vamos experimentalmente.
trabalhar mais. Já as de segunda ordem são mais
difíceis.

Máxima: A cada 10 graus que aumenta na

temperatura, a velocidade de uma reação dobra =
válido para reações de primeira ordem. Nas outras
reações isso não se aplica.
 Tempo de meia vida importante para isótopos!!

O decaimento radioativo (alfa, beta, gama) é um

típico exemplo de reação de primeira ordem, onde a
velocidade da reação depende apenas do átomo pai.

Decaimento radioativo é importante por conta da

datação do carbono 14. Se em uma amostra possui metade do carbono 14 que
deveria ter, sendo um organismo VIVO, da para
deduzir que a amostra tem 5730 anos!!

CAMINHOS DE REAÇÃO
Exceto pelas reações mais simples, as reações
químicas podem ser compreendidas como uma
coleção (e uma sequência) de etapas (reações
elementares), definindo um ou mais mecanismos
reacionais para um mesmo fenômeno.
Quando falamos de um caminho de reação, temos
uma reação chamada de reação global, que é o
“resumo do que aconteceu”, mas quando vamos
entender as reações químicas no geral, elas são feitas
em etapas, isso é o que chamamos de reações
elementares, são várias reações que resultam em uma
reação maior.
Com exceção das reações mais simples, uma reação
química raramente é compreendida como sendo uma
reação complexa, ela é entendida como um conjunto
de pequenas reações simples (etapas), e essas etapas,
nos estudos de mecanismos de reação, acabam sendo
chamadas de reações elementares.
O que acontece com o oxigênio na formação de
oxônio?
Em uma
primeira
hipótese se
pensa a
reação
abaixo, em
uma única
etapa.
Ou podemos pensar na dissociação
Embora
se tenha
essas
duas
hipóteses, a que acontece em uma etapa e a que
acontece em duas etapas, nos dois exemplos não
houve alteração na reação global.
Uma coisa importante sobras as etapas de uma
reação é que alguns componentes dessa reação são
gerados em uma primeira etapa e em seguida
consumidos, na etapa posterior. As espécies que são
geradas e consumidas dessa maneira são o que
chamamos de intermediários de reação (não
aparecem na reação Global). É o que acontece quando
falamos de catalisadores, o catalisador atua na
formação de intermediários de reação diferentes
A hipótese que possui duas etapas acaba sendo mais
viável, pensando quimicamente.
A velocidade depende do oxônio e do intermediário
(oxigênio) ou apenas do oxônio, dai podemos saber se
a ração será dependente ou não
Para reações com diferentes etapas, a etapa com
menor velocidade será a determinante da velocidade.
Etapa limitante: etapa de menor velocidade, etapa
que vai “frear” a velocidade da reação global.
TEORIA DO ESTADO DE TRANSIÇÃO
Também chamado de complexo ativado, o estado
de transição é uma espécie teórica (alta energia) que
descreve a transição entre os reagentes e os produtos,
fornecendo aspecto racional ao mecanismo da reação.
Os intermediários de reação, pelo contrário são
espécies que são formadas e consumidas entre as
etapas da reação.
 Nas etapas, temos os reagentes (o3, por ex), que irá
perder um oxigênio e vai gerar um intermediário, a
espécie que está perdendo o oxigênio está em estado
de transição. (Ts) estado de transição

Dizemos que nesta hipótese há duas reações

elementares, um intermediário e dois estados de
transição, sendo o oxigênio o produto.

A TEMPERATURA

A temperatura costuma aumentar a velocidade da reação.

Pois costumam aumentar o grau de agitação particular e
pela teoria das colisões.

O quanto ela aumenta depende fundamentalmente da

energia de ativação (Ea1- energia necessário para sair de
um estágio reagente e chegar no estágio transição, quanto
Já que kelvin é uma escala centesimal, acontece a mesma
maior a energia de ativação, mais lenta a reação vai ser)
variação em comparação com Celsius.
Existem reações onde a energia de ativação é tão alta que a
reação simplesmente são acontece.

De forma geral, a temperatura é diretamente proporcional

à velocidade das reações. Mas exatamente quanto? Essa
resposta é dada ela equação de Arrhenius, dada por:

Onde A é o fator pré-exponencial que leva em

consideração os fatores intrínsecos de uma reação em
específico. A equação de Arrhenius pode ser escrita em
função do logaritmo natural da seguinte forma:

Da para enxergar como a equação de um reta: y= ax+b