UNIVERSIDADE FEDERAL DA FRONTEIRA SUL
CAMPUS DE REALEZA
CURSO DE QUÍMICA – LICENCIATURA
JEAN FRANCISCO OLIVEIRA GOMES
CATALISE: HOMOGENIA E HETEROGENIA
REALEZA
2019
Introdução
A catalise é um processo que visa o aumento de uma reação sem que
seu produto participe da reação, na graduação em química estudamos a
catalise nas disciplinas de química geral mas temos uma visão mais
aprofundada dentro da físico química podendo ela homogenia e heterogenia e
assim como os inibidores.
“O próprio Atkins em princípios da química de 2005 comenta sobre
catalise da seguinte forma; um modo de aumentar a velocidade de uma reação
é usar um catalizador, uma substância que aumenta a velocidade sem ser
consumida na reação”.
Para entender os mecanismos de catalise precisamos entender sobre
alguns pressupostos de cinética química como a velocidade da reação,
temperatura, energia de ativação e qual seu papel em todos os processos de
catalise e inibição. Nessa breve abordagem sobre os catalizadores
discutiremos de forma breve a cinética para um melhor entendimento da
catalise homogenia e heterogenia bem como os mecanismos de catalise e seu
papel na cinética química.
Catalizadores homogêneos são aqueles que podem ser descritos como
estando na mesma fase dos seus reagentes e da mesma forma os
catalizadores heterogêneos apresentam fases distintas daquelas dos seus
reagentes.
No decorrer do texto mostraremos os mecanismos de atuação desses
dois tipos de catalises e qual sua importância na cinética quais as influências
de outros fenômenos químicos como também na velocidade das reações.
Velocidade da Reação
A cinética química é uma área que estuda as velocidades de uma
reação química, ou seja, esse termo cinético químico analisa a concentração
dos reagentes pelo tempo. Sabemos que qualquer reação pode ser
representada de forma genérica tipo:
Re agentes Pr odutos
Segundo Chang 2011 essa reação nos fala que os reagentes são
consumidos na mesma velocidade que os produtos, isso nos mostra a primeira
relação da cinética da velocidade em termos da concentração da mesma forma
podemos demostrar um produto A formando B.
A B
Mas de forma geral preferimos demostrar a mudança na concentração
dos reagentes pelo tempo da seguinte forma:
A
velocidade
t
Analogamente Chang 2011 diz: essa mesma equação pode ser escrita
da mesma forma para as concentrações de B para a equação já demostrada
onde A e B são as variações de concentração pelo tempo. Como A está
diminuindo sua concentração com tempo é necessário adicionar um sinal
negativo.
Para se determinar a velocidade de uma reação podemos utilizar as
equações a cima relacionando a quantidade de concentração pelo tempo,
como também podemos utilizar o conceito físico de velocidade média onde
temos o tempo inicial e final e um tempo total de reação dessa forma podemos
estimar a velocidade de uma reação. A velocidade média pode ser descrita da
seguinte forma:
A final A inicial
t f ti
Esses cálculos demostram uma dependência entre a concentração e o
tempo já se tivermos a seguinte equação. Sabendo das dependências da
velocidade e concentração podemos escrever a equação de velocidade que
descreve como qualquer substância que não seja solida vai se comportar
v k Br
2
Essa outra equação nos dá a relação entre a velocidade de uma reação
uma constante k e a concentração do reagente que pode ser x, y ... que
determinam sua ordem
Leis de Velocidade
Como vimos a velocidade de uma reação depende da concentração dos
seus reagentes de uma constante de velocidade e que uma reação qualquer
pode variar dependendo do tempo.
A lei de velocidade exprime as concentrações e a constante de
velocidade. Como por exemplo uma reação:
aA bB cC dD
Já a lei de velocidade tem a seguinte forma:
Velocidade k A B
x y
Segundo Chang 2011 tanto x e y são determinados experimentalmente
sendo que em alguns momentos podemos usar o coeficiente estequiométrico
para ambos (temos que deixar claro que essa forma não é a correta.
Podemos obter o valor de x e y a partir dos experimentos e suas velocidades e
concentrações. Esses mesmos expoentes oferecem a ordem da reação e sua
reação global que é a soma do valor x e y.
Um outro fator que precisamos entender para compreender
catalisadores é a energia de ativação, sabemos que a concentração varia com
o aumento da temperatura como dito anteriormente podemos entender assim
que a constante de velocidade tem dependência da temperatura.
Tanto Atkins quanto Chang 2011 dizem: Um dos pressupostos que
define a energia de ativação e a teoria das colisões a qual podemos resumir
como; qualquer molécula que possui movimento possui energia cinética e
dependera apenas de sua energia para um aumento de energia cinética, mas
sabemos que apenas o movimento não fará a reação se processar ela precisa
de colisões e quando essas colisões acontecem a energia cinética se converte
em vibracional.
Se essa energia vibracional no momento da colisão for forte essa ligação
irá se romper dando início a formação dos produtos, se essa energia for
pequena essa energia será insuficiente para quebrar as ligações e as
moléculas se afastaram.
Assim compreendemos que existe uma quantidade mínima para que as
reações comecem a acontecer e na falta de energia as moléculas permanecem
intactas.
Na teoria cinética para haver reação as moléculas precisam ter uma
energia total ou superior a energia de ativação. A energia mínima para que se
inicie uma reação química. Formando um complexo ativado uma espécie
transitória formada pelas moléculas resultado das colisões.
A B AB C D
Na reação apresentada observamos a formação de AB o sinal de mais
quer dizer que esse está no estado de transição para formação dos produtos e
já passou da faixa de energia de ativação.
Catalise
Um modo de aumentar a velocidade de uma reação é usar um
catalizador um substancia que aumenta a velocidade sem ser consumida na
reação, umas pequenas quantidades já são suficientes para aumentar a
velocidade em várias vezes. (Atkins 2005 pg 596)
“Um catalizador é uma substância que aumenta a velocidade de uma
reação ele faz isso abaixando a energia de ativação e dessa forma precisa de
menos energia para romper a barreira energética. Podendo também formar
uma espécie de intermediário mas precisa ser regenerado ao fim da reação
não participando dela de forma efetiva. ” (Chang 2011)
2kClO3( s ) 2 KCL( g ) 3O2( g )
“Na ausência de catalizador essa reação é muito lenta, mas a
velocidade do clorato de potássio pode ser aumentada pela adição de
dióxido de manganês IV podendo ser recuperado no final da reação.
Essa é a função dos catalisadores em sua maioria baixando a energia
de ativação como dito antes para que as reações se processem com
maior velocidade e que por vezes só são possíveis na presença de
catalizadores. ” Chang 2011
Figura 1 Energia de ativaçao
Fonte: Chang 2011
Nesses dois gráficos fica claro a diferença na velocidade quando se usa
catalizador e quando não se usa e a sua influência na Ea da reação: Na
primeira reação a energia de ativação está maior quer dizer que a barreira
energética é mais difícil de ser rompida. Já na segunda a Energia de ativação é
menor o que denota a utilização de um catalisador e assim uma energia baixa.
Catalise Homogenia
Um catalizador homogêneo está na mesma fase dos reagentes se os
reagentes são gases o catalizador homogêneo também é um gás. Se o
catalizador é liquido ele é dissolvido na solução. (Atkins 2005 pg 596)
Na catalise homogenia o reagente e o catalisador encontram-se em uma
fase liquida que podemos dizer ser a mesma fase. Catalise básica e catalise
acida são os tipos mais importantes na catalise homogenia, por exemplo a
reação para formar o ácido acético e etanol entre o acetato de etila e agua é
geralmente muito lenta
A reação pode ser catalisada por ácido o que acaba aumentando a
velocidade da reação.
Podemos notar nesta reação catalisada que Kc> do que o K sendo assim a
velocidade é determinada apenas pela parte que contém o catalizador.
“Catalisadores homogêneos podem ser muito eficazes. Por exemplo,
a energia de ativação para a decomposição de peróxido de
hidrogênio em solução é de 76 kJ mol, e a reação é lenta à
temperatura ambiente. Quando um pequeno íon iodeto é adicionado,
a energia de ativação cai para 57 kJ mol e a constante de taxa
aumenta por um fator de 2000. ” (Atkins 2009)
“As enzimas são catalisadores biológicos homogêneos. Esses compostos
onipresentes são proteínas especiais ou ácidos nucléicos que contêm um sítio
ativo, responsável pela ligação entre os substratos, e reagentes e
processando-os em produtos. Como é verdade qualquer catalisador, o sitio
ativo retorna ao seu estado original depois que os produtos são liberados. ”
Catalise Heterogenia
A catalise heterogenia o reagente o catalizador encontra-se em fases
diferentes, a catalise heterogenia quase sempre é citada como a mais
importante catalise da indústria química
“Um catalizador heterogêneo é que está em fases diferentes dos
reagentes. Os catalizadores mais comuns são sólidos finamente dissolvidos ou
porosos usados em fases gasosas os liquidas. São finamente dissolvidos para
facilitar a área de contato para que permitam que as etapas de reação facilitem
o caminho do catalisado”. (Atkins 2005, Pg 597)
Na catalise heterogenia localiza-se em geral na superfície do sitio
catalítico no processo inicial a interação do composto com a superfície de metal
(no processo de obtenção da amônia pelo processo Helder a interação com o
metal é feita pelo H2 e N2 em temperaturas elevadas tanto nitrogênio quanto
hidrogênio reagem para formar a amônia.
Figura 2 catalise heterogenia
Fonte Chang 2011
A catalise homogenia também pode ser utilizada em processos de
catalizadores automotivos onde se utiliza o seguinte mecanismo de catalise
heterogênea:
Figura 3 catalise heterogenia mecanismo
Fonte: https://www.youtube.com/watch?v=jhrwBV2UIRU
A reação apresentada de catalise heterogenia é catalisada via
catalizador metálico sendo que o monóxido de carbono CO se coordena ao
metal representado pelo * sendo absorvido pelo metal na segunda etapa temos
a adsorção do átomo de Oxigênio sendo essa molécula dissociada sendo
essas duas moléculas “disorvidas” na superfície do metal. Sendo elas
responsáveis por interagir com o monóxido de carbono na última etapa
liberando o catalizador
Conclusão
Os mecanismos de catalise são bastante importantes na cinética
química e na biologia sendo favorecido pelas enzimas como por exemplo a
catalase sendo esses catalizadores responsáveis por grande parte das
reações em industrias e para o desenvolvimento da sociedade. Em termos
químicos algumas reações não seriam possíveis sem a existência dos
catalizadores no processo precisando de uma energia extremamente alta.
Referencias
CHANG, R.; GOLDSBY, K. A. Química. Porto Alegre: McGraw Hill Bookman,
2013. 11 ed.
ATKINS, P. W.; JONES, L. Princípios de Química: Questionando a Vida
Moderna e o Meio Ambiente. Porto Alegre: Bookman, 2012. 5 ed.
Atkins, P. W., & De, P. J. (2009). Atkins' Physical chemistry. Oxford: Oxford
University Press.
Universidade da Química Episódio 14 - Agilizando #2 (Catálise Homogênea e
Enzimática https://www.youtube.com/watch?v=Gmx8zCKJ0Ws acesso em
29/05/2019