OXIRREDUÇÃO
e o hidrogênio também, com 1 elétron. Isso significa
REAÇÕES REDOX
Um dos pontos centrais para compreender as reações
de oxirredução (ou redox), diz respeito a compreensão
da diferença entre o número de oxidação (Nox) e das
cargas formais. Ambos são modelos idealizados!!
É a reação onde há uma variação do número de
oxidação.
Embora não haja carga formal, a ligação OH possui um
dipolo com cargas parciais, portando.
Sobre a carga formal: imagine a água
Quando pensamos em carga formal, a ligação OH é
uma ligação 100% covalente (um compartilhamento
perfeito de elétrons). Então se por alguma razão eu
interromper essa ligação. Eles irão estar em sua forma
neutra
O oxigênio estará na sua carga neutra com 6 elétrons
que a água não tem carga formal, todos os átomos
estão neutros no sistema.
Quando que há carga formal? Se pegamos o íon -oh e
separá-los, o oxigênio vai ter seus elétrons mais o –
excedente, ou seja, teria carga formal.
Sobre o Nox:
Devemos imaginar que as ligações do Nox são 100%
iônicas, o par de elétrons vai ficar com o par mais
eletronegativo. Em relação a água, quem é o mais
eletronegativo? O oxigênio!
Esse par de elétrons, para efeito do cálculo do Nox, vai
ficar com o oxigênio. (Os dois pares em que ele estava
compartilhando com o H)
Então ele passa a ter mais dois elétrons além dos que já
tinha. Considerando que 6 elétrons já eram,
naturalmente, do oxigênio, pode-se afirmar que dois
elétrons estão contribuindo. Sendo assim o oxigênio vai
ter carga -2.
Reações redox
Reações onde há mudança de Nox em espécies da
reação. > Uma espécie aumenta o Nox: (+2 🡪 +3) (0 🡪
+1)
> Outra espécie vai reduzir o Nox: (0🡪 -1) (+3 🡪 +2)
Para compostos inorgânicos o Nox pode confundir.
Exemplo:
 C (Nox do C -3). E ao romper com Oh, o par de
elétrons fica com o H (+1), Nox final= -2

Quando há a ligação entre dois Fe e ocorre o

rompimento da ligação, o Nox será 0, visto que não há
preferência de elemento por serem iguais. Não há
tendência dos átomos de ficarem com o par de elétrons.
Oxidação: aumentar o Nox ou perder elétrons
Redução: diminuir o Nox ou ganhar elétrons
O que está oxidado, pode oxidar ainda mais!! (Fe^0 🡪
Fe^2 🡪 Fe^3)
Então quando temos: CH4 🡪 CH3OH, o carbono sofre
oxidação, porque passou de -4 para -2, aumentando o
Nox. Quando há substituição de H para OH na química
orgânica significa oxidação.
O que é oxidação na química orgânica para restauração
e conservação dentro do escopo que a gente estuda?
Ou a entrada de oxigênio ou a retirada de hidrogênios.

Toda vez que tiver redução, vai ter oxidação porque ● Carbono = 0: ao romper a ligação com os
quem perder elétrons (quem oxida) doa esses elétrons hidrogênios o H deixa o elétron -(-2) e o C capta
para quem reduz, então essa transferência de elétrons os dois elétrons da dupla O (-1, -1). Nox= 0
(carga) é característica das reações redox.

Como identificar o Nox quando aumenta e quando

diminui?
FeO= Sendo Nox do oxigênio é quase sempre -2 para Nox: +2 porque a =o tira
óxidos e o composto sendo neutro, quando vale o Fe?
+2

𝐹𝑒2𝑂3= O oxigênio sendo -2 (-6), o total do ferro para

igualar será + 6 (+3 em cada ferro)

Embora não seja o interesse central dessa aula, os

Reação Redox pt.2 compostos orgânicos também podem sofrer
oxidação/redução.
Os compostos orgânicos são fundamentalmente
compostos de carbono e hidrogênio. Foco voltado para
c-c, c=o, c-oh e c-h.

● Carbono- carbono= Nox zero

● carbono-hidrogênio: carbono é mais

eletronegativo, então ao romper a ligação do
par de elétrons, ele vai ficar com o carbono (4
elétrons do carbono + 4 adicionais de cada
hidrogênio- já que o C faz 4 ligações para se
estabilizar).

Reações redox podem ser definidas como reações nas

● Carbono- Oh: quando há o rompimento do
carbono com os 3h, o par de elétrons fica com o
quais há transferência de carga entre as entidades
participantes, i.e., no qual há ganho/perda de elétrons
envolvidas. Em outras palavras, variação do Nox.
No caso da queima de magnésio, por exemplo, os
átomos de Mg perdem elétrons para formar os íons Mg
2+ e os átomos de oxigênio ganham elétrons para
formar os íons 2-.
Conceito da meia reação:

Na reação Global, dá para perceber que o átomo de

magnésio tem Nox +2 enquanto o Oxigênio tem Nox -2.
O mg saiu de 0 sólido para +2, ou seja, perdeu 2
elétrons, ele oxidou. Já O saiu de 0 para -2, ou seja,
reduziu. Assim ocorre a meia reação!!

Sabendo que temos a meia reação de oxidação e a

meia reação de redução, é possível determinar quantos
elétrons foram ganhos e perdidos. No processo geral, o
oxigênio ganhou dois elétrons e o magnésio perdeu 2
elétrons.

Embora o termo oxidação simplifique exatamente

“reação com oxigênio” a maior parte dessas reações
não tem participação dele.

Quanto maior o fluxo de elétrons, mais intenso são

esse tipo de reação.

Mg sai de 0 para +2 e o Cl saiu de 0 para -1.

Como os processos de oxidação e redução são

acoplados, sempre que tiver uma oxidação, terá uma
redução. Se, por exemplo, o Magnésio se oxidou e
provoca a redução do cloro, ele é o agende REDUTOR.

Cloro reduz e provoca a oxidação do magnésio, ele é o

agente OXIDANTE.
No âmbito da eletroquímica dizemos que essas
reações acontecem em células.
Questão importante!!
Quando as reações eletroquímicas são espontâneas,
Como há um fluxo de elétrons, que vai de um átomo
chamamos essas células de “Galvânicas”. Essa reação
para o outro, acaba acontecendo uma corrente elétrica:
redox espontânea é formada por dois eletrodos em
fluxo de elétrons ordenados entre polos.
contato elétrico, mas separados por uma solução
O agente redutor entrega os elétrons para o agente
eletrolítica.
reduzido, se oxida e entrega os elétrons para o agente
oxidante.
Quando há uma célula eletroquímica ou galvânica
temos a oxidação se conectando com a redução. As
espécies/polos que fazem oxidação são chamadas de
Ânodos e as espécies/polos que fazem redução são
chamados de Cátodos.
● Meia reação Anódica
● Meia reação Catódica
 Sobre a diferença de potencial, há algumas questões
importantes.

A unidade de medida de carga elétrica é o Coulomb

(1é= -160x 10^-19) e a movimentação de elétrons em
função do tempo (C/s) é definido em uma nova unidade
chamada Ampére (a=C/s).

A voltagem revela se a CG tem o poder de

empurrar/puxar mais ou menos elétrons
A corrente elétrica acontece (fundamentalmente) pela
diferença de potencial entre o catodo e o anodo. A
unidade de DDP é volt (V).

A depender da sua composição, células galvânicas

diferentes são capazes de gerar diferença de potencial
diferentes, e.g. a célula de Daniel (Zn|Zn^2+
||Cu^2+|Cu) gera 1,10V

Quando temos o Zinco (Zn^0) 🡪 Zn^2+ + 2é

Significa que ele passou da barra para a solução como
Zn^2+.
Quando o Zn2+ passa para a solução os elétrons Potencial padrão de redução:
passam para um outro átomo, através do fluxo de H+ + 2é 🡪 H2 potencial: 0V -zero volts
elétrons.
Há uma diferença de potencial por conta do fluxo H2 🡪 2H+ + 2é potencial com 0V
elétrico!!
Os íons de cobre por sua vez saem da solução e se Potencial de Oxidação vai ser igual a -potencial de
deposição na lâmina de cobre pois recebem os elétrons redução e vice versa.
que vem através do fluxo e passam a ser Cu(s)🡪
formação do cobre metálico.
POTENCIAL ELETROQUÍMICO PADRÃO -E0
 É um potencial medido em condições padrão, i.e.,
todos os solutos 1M e todos os gases 1bar (~1atm)
Foi definido que o potencial de redução dos íons H+
seria o potencial de referência, i.e., com E0= 0V
A espontaneidade (energia livre de gibbs) de uma
reação redox pode ser feita de várias maneiras, mas
existem a maneira delta F delta E:

Cada meia-reação possui seu potencial padrão próprio

(pode ser oxidação ou de redução) e o potencial padrão
da célula será sempre dado pela variação entre as
reações que ocorrem nos eletrodos (ΔE^0).
-n: número de elétrons que passam
F: constante de Faraday
ΔE^0= redução – oxidação
ΔE^0
Se você calcular e der:
● negativo: espontâneo
● positivo: não espontâneo

Exemplo:
Zn 🡪 -0,76 O delta E deu negativo, que
Cu 🡪 -0,34 vai multiplicar com o -n, dando
--------- positivo= não espontâneo.
-1,1V

Exemplo: O potencial de redução do F2 é maior do

que o potencial do ácido.
Os potenciais de redução de metais (nobres) são
enormes; A prata (Ag) e o ouro (Au) que são resistentes,
tem potencial de redução menor que o ácido, se alguém
reduzirá serão os metais.

Ter um potencial de redução negativo significa que

eles têm facilidade de reduzirem. Entre Cr e Zn o crono
iria oxidar mais facilmente Já que o potencial de
redução é menor.
 exclusivamente físicos ou mecânicos, como o
A tabela é importante pois nos faz entender que os derretimento ou a evaporação, abrasão ou fratura
que estão acima de H não podem reduzi-lo, elas não são mecânica não estão incluídos no termo corrosão.
fundamentalmente atacadas por ácido. E abaixo podem
reduzir H+. Em essência a questão de prever a oxidação A corrosão de um metal pode ser definida como a
não pode ser tão simples, exemplo: oxidação indesejada de um metal, normalmente
mediada pela água e pelo oxigênio. Caracterizada pela
Ferro (Fe) perda de massa.
Os dutos de água eram de ferro, eles não são
atacados pelas água, porém, o ferro não pode estar na
presença de oxigênio, caso contrário, o mecanismo
desses processos acaba beneficiando a oxidação do
ferro.

CORROSÃO- DEFINIÇÃO IUPAC

É uma reação irreversível do material (metal,

cerâmica, polímero) que a partir do ambiente pode
acarretar no consumo do material ou na dissolução do
mesmo. Frequentemente a corrosão resulta em efeitos
prejudiciais ao uso do material. Processos
 Sobre a corrosão do Ferro:
A corrosão do Ferro acontece, quando ele reduz o
oxigênio dissolvido na água:

O2 + 4H+ + 4e- 🡪2H2O E0 = + 1,23 V

Mesmo em pH =
7, o potencial
dessa meia
reação é +0,81V

O que isso significa?!

Como o potencial de redução
do oxigênio (+0,81V) é bem
superior ao potencial de
redução do Ferro (-0,42V), isso
significa que o ferro irá ser
oxidado pelo oxigênio,
espontaneamente.

2Fe 🡪2Fe2+ + 4e- E0 = + 0,42 V

O2 + 4H+ + 4e- 🡪 2H2O E0 = + 0,81 V
Espontâneo ΔE0 = + 1,23 V
(ΔG0 negativo)

Em Ph=7 o oxigênio e a água podem oxidar o Fe^0 à

Fe^2+

Semelhante o Fe^2+ também será oxidado à Fe3+ E^0=

0,77 V (geralmente forma Fe2O3H2O

O potencial de formação de H2/OH- a partir da água

(redução da água), em condições padrão (1M) é de
-0,83V
Fe2O3.H20- não passivador
ZnO- Passivador
Al203- passivador

Camada de passivação- oxidação protetora

Quando temos um metal qualquer, esse metal tende a

reagir com oxigênio, formando os óxidos. Nesses óxidos,
há a formação de uma cobertura pulverulenta. Então há
a formação de óxido e depois se perde. Ao perder, o
metal fica exposto em sua forma reduzida. Então a
forma reduzida reage mais uma vez e há perda de
massa, o que expõe mais uma vez o metal em forma
reduzida. Essa sequencia é danosa pois o metal perde
massa.

A camada passivadora é um óxido formado na

superfície de um metal que tende a fazer uma camada
passivadora🡪 camada que irá proteger o metal.

Do ponto de vista químico a camada passivadora traz

benefícios, já do ponto de vista artístico não...

Muitas vezes essa camada gera alteração de cor,

alteração de sombras o que acaba prejudicando a obra.

Nem toda oxidação induz a uma corrosão!!

O controle de corrosão geralmente é feito com

inibidores de corrosão, que por sua vez possuem
diversos mecanismos, um deles é a dessorção.

Dessorção: interação superficial, formação de ligações

químicas, o que pode ser muito ou pouco intenso

Dessorção intensa: quimissorção (formação de uma

ligação química mais efetiva)

Fisissorção: interação mais fraca

Essas são duas maneiras de os inibidores de corrosão

agirem. A ideia deles é sempre impedir o contato com o
oxigênio ou ele mesmo se oxidar frente ao metal.