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CINÉTICA QUÍMICA I

ROBERTA BRANCO
PROFESSORA QUÍMICA GERAL II
LICENCIATURA EM QUÍMICA
OBJETIVOS

 Conceituar a velocidade média de uma reação e


equacioná-la.

 Identificar as condições de ocorrência de uma


reação.
TÓPICOS

 Velocidade média de uma reação.

 Condições para ocorrência de uma reação.

 Teoria das Colisões.


O que as imagens abaixo têm em comum?
Corrosão de metais por Explosão de dinamites...
ferrugem...

Formação de cavernas... Queima do cigarro...


O segredo é a velocidade!
 Para formar as estalactites e estalagmites de uma
caverna, demora milhares (ou milhões) de anos;
 A corrosão de um metal demora alguns meses (ou
anos);
 Um cigarro é consumido em cerca de 1 minuto;
 Uma dinamite explode instantaneamente.
CINÉTICA QUÍMICA ou DINÂMICA QUÍMICA

Estuda a velocidade das reações químicas e os fatores


que a influenciam.

Rápidas Reações Químicas Lentas

Moderadas
Fatores que controlam a velocidade das
transformações químicas
 A natureza dos reagentes e produtos. Algumas reações são naturalmente
rápidas e outras lentas, dependendo da composição química das
moléculas/íons envolvidos.

 A concentração dos reagentes. Para que 2 moléculas reajam, elas precisam


se encontrar e a probabilidade disso ocorrer numa mistura homogênea aumenta
com o aumento de suas concentrações. No caso de reações heterogêneas, a
velocidade também depende da área de contato entre as fases.

 Temperatura. A maioria das reações químicas ocorrem de forma mais rápida


quando suas temperaturas são aumentadas.

 Catalisadores (não são consumidos durante a reação)


Por que precisamos estudar a velocidade de
uma reação?

AJUSTE DAS CONDIÇÕES DE UM


SISTEMA REACIONAL PARA OBTER OS
PRODUTOS O MAIS RÁPIDO POSSÍVEL
Ex: Produção comercial de produtos
químicos

AJUSTE DE CONDIÇÕES PARA QUE A


REAÇÃO OCORRA O MAIS LENTAMENTE
POSSÍVEL Ex. controle no crescimento de
fungos e bactérias em alimentos
Como que as reações químicas acontecem?

 Uma reação química não ocorre normalmente, em uma


única etapa (colisões simultâneas de todos os reagentes).

 Ocorre uma sequência de reações simples

MECANISMO DA
REAÇÃO
Velocidade Média (ou rapidez) de uma reação
 É a razão entre a quantidade consumida ou produzida da substância
e o intervalo de tempo (t) em que isso ocorreu. Para a reação:

aA + bB  cC + dD


 
Vm


Final 
Inicial

t t t
final
inicial

Equação análoga à de Vm da Física


Velocidade Média (ou rapidez) de uma reação

UNIDADE? (moles/dm3)/segundo

Velocidade de uma reação química =


Como se determina a velocidade de uma
Na prática, como determinamos a
dada reação química na prática?

 Determina-se a concentração da espécie que é mais fácil de


acompanhar em vários intervalos de tempo

 Exemplo simples é uma reação onde apenas um reagente


sofre uma transformação para formar um único produto.
Variações das concentrações e da
velocidade graficamente:
t=zero, se tem a quantidade t=zero, não foi v depende da concentração
máxima de reagentes obtido produto dos reagentes

[R] [P] velocidade

I II III

tempo tempo
tempo

A concentração dos A concentração dos E a velocidade


reagentes diminui produtos aumenta diminui
com o tempo com o tempo

Esse comportamento é observado em quase todas as reações químicas, à


medida que os reagentes vão sendo consumidos, a v decresce gradualmente.
Considere uma reação de hidrólise de um haleto de alquila (clorobutano). Numa
dada reação, a velocidade de consumo de uma substância pode ser medida
retirando-se a tangente do gráfico:

O sinal negativo é sempre usado se os


reagentes são empregados para
expressar a velocidade

Consumo do reagente
clorobutano (C4H9Cl)
Velocidade Média (ou rapidez) de uma reação
Consideremos a reação:

Br2 (aq) + HCOOH(aq) → 2 Br-(aq) + 2 H+(aq) + CO2(g)

Br BrΔ
Br
velocidade
média 
2 

2
final 
inicial
2
t t Δt 

final

inicial

A diminuição da concentração de bromo à medida que o tempo passa


manifesta-se por uma perda de cor da solução.
Exemplo 1
N2 + 3 H2(g) 2 NH3(g)

Velocidade média do NH3


No intervalo de 0 a 5 min:
 No intervalo de 5 a 10 min:
 No intervalo de 10 a 15 min:
 No intervalo de 15 a 20 min:
Exemplo 1
No intervalo de 0 a 5 min:

1 N2 + 3 H2(g) 2 NH3(g)
10 mol/L 30 mol/L 20 mol/L

Velocidade média
 Em relação ao N2:

 Em relação ao H2:

 Em relação ao NH3
Exemplo 1
1 N2 + 3 H2(g) 2 NH3(g)
10 mol/L 30 mol/L 20 mol/L

Vm global da reação

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 A amônia ou amoníaco (NH3) é obtida por um processo famoso chamado
Haber-Bosch que consiste em reagir nitrogênio e hidrogênio em quantidades
estequiométricas em elevada temperatura e pressão.

 É a maneira de obtenção de amônia mais utilizada hoje em dia. Esse processo


leva o nome de seus desenvolvedores Fritz Haber e Carl Bosch.

 Para cada molécula de N2 que reage, são necessárias três moléculas de H2, ou
seja, o hidrogênio está desaparecendo 3 vezes mais rápido que o nitrogênio.
Através dos coeficientes, pode-se observar que a partir de uma molécula de N2
estão sendo formadas 2 moléculas de NH3. Asssim, a velocidade de formação da
amônia é duas vezes mais rápida que a velocidade de consumo de nitrogênio
Exemplo 2
A amônia pode ser queimada de acordo com a reação:

Num determinado instante, a amônia reage à velocidade de 0,24 mol dm-3 s-1.
Determine:
a) A velocidade de reação do oxigênio?
b) A velocidade de formação da água?

a) Dado: v da amônia
v do O2=?

Será estabelecida uma relação entre a NH3 e o O2 para equacionar a regra de 3


4–5
0,24 – x
x= 0,3 mol/dm3.s de O2.
b) A velocidade de formação da água?
Dado: v da amônia= 0,24 mol dm-3 s-1.
v do H2O=?

Será estabelecida uma relação entre a NH3 e a H2O para equacionar a regra de 3

4–6
0,24 – y
y= 0,36 mol/dm3.s de H2O

LEMBRETE:
dm3= 1 L
mol/dm3 = mol/L= concentração molar
TEORIA DA COLISÃO

Condições para que ocorra uma Reação

 Os reagentes devem estar em contato.


 Afinidade química entre os reagentes.

A velocidade de uma reação depende:


 Da frequência das colisões.
 Da energia das colisões.
 Da orientação das moléculas nas colisões.
TEORIA DA COLISÃO
Para que uma reação aconteça, é necessário que as
moléculas dos reagentes colidam com a orientação correta.

O------- N
O2 N2
2 NO
O N
Reagentes Produtos
Complexo
Ativado
Colisão efetiva ou eficaz
TEORIA DA COLISÃO

Complexo Ativado: estado intermediário formado entre


reagentes e produtos, em cuja estrutura existem ligações
enfraquecidas e formação de novas ligações.

O------- N
O2 N2
2 NO
O N
Reagentes Produtos
Complexo
Ativado
TEORIA DA COLISÃO

Colisão
Desfavorável

Colisão
Desfavorável

Colisão não-efetiva ou não-eficaz


TEORIA DA COLISÃO

HI + HI

I2 + H2

I2 H2
TEORIA DA COLISÃO

 Para que a colisão seja efetiva é necessário


ainda que os reagentes adquiram uma energia
mínima denominada energia de ativação.

Energia de Ativação é a quantidade mínima de energia


necessária para que a colisão entre as partículas dos
reagentes, feita numa orientação favorável, seja efetiva.
TEORIA DA COLISÃO

Segundo a teoria das colisões postula-se que, para que


possam reagir, as moléculas que colidem têm de possuir
uma energia cinética total maior ou igual do que a energia
de ativação (Ea).

É a energia necessária para que se


inicie uma dada reação.
TEORIA DA COLISÃO
Quanto maior
a energia de
ativação da reação

Maior a barreira
energética
a ser superada

Mais difícil
para os reagentes
superarem essa
barreira

Menor a rapidez
da reação
TEORIA DA COLISÃO

Quanto menor for a energia


de ativação exigida, maior a
velocidade da reação.
EXERCÍCIOS
1) A reação de decomposição da amônia gasosa foi
realizada em um recipiente fechado:
2 NH3  N2 + 3 H2
A tabela abaixo indica a variação na concentração de
reagente em função do tempo.
Concentração em NH3 em mol/L 8,0 6,0 4,0 1,0
Tempo em horas 0 1,0 2,0 3,0
Qual é a velocidade média de consumo do reagente nas
duas primeiras horas de reação?

a) 4,0 mol/L.h.
b) 2,0 mol/L.h.
c) 10 mol/L.h.
d) 1,0 mol/L.h.
e) 2,3 mol/h.
EXERCÍCIOS

2) Em determinada experiência, a reação de


formação de água está ocorrendo com
consumo de 4 mols de oxigênio por minuto.
Consequentemente, a velocidade de consumo
de hidrogênio é de:

a) 2 mols/min.
b) 4 mols/min.
c) 8 mols/min.
d) 12 mols/min.
e) 16 mols/min. 1-½
X-4
X= 8
32
EXERCÍCIOS

3) A velocidade da uma reação química depende:

I. Do número de colisões entre moléculas por unidade de


tempo.
II. Da energia cinética das moléculas envolvidas na reação.
III. Da orientação das moléculas.

Estão corretas as alternativas:

a) I, II e III.
b) Somente I.
c) Somente II.
d) Somente I e II.
e) Somente I e III.
33
EXERCÍCIOS

4) O gráfico a seguir representa a variação das


concentrações das substâncias X, Y e Z durante a
reação em que elas tomam parte. A velocidade da
uma reação química depende:

A equação que representa a


reação é:

a) X + Z  Y.
b) X + Y  Z.
c) X  Y + Z.
d) Y  X + Z.
e) Z  X + Y.
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EXERCÍCIOS

5) O metano é um poluente atmosférico e sua combustão


completa é descrita pela equação química balanceada:
CH4(g) + 2 O2(g)  CO2(g) + 2 H2O(g)
Essa combustão pode ser esquematizada pelo diagrama
abaixo
EXERCÍCIOS
6)

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