Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
É a parte da Química que faz o estudo da velocidade das reações, de como a velocidade varia em função das
diferentes condições e quais os mecanismos de desenvolvimento de uma reação. Para isso devemos também
criar outros conceitos que serão necessários no nosso estudo. Vejamos:
Velocidade de uma reação química: é a relação entre a quantidade consumida ou produzida e o intervalo de
tempo gasto para que isso ocorra.
Utiliza-se o módulo para evitar valores negativos de velocidade, o que ocorreria no caso dos reagentes, para os
quais a quantidade final é menor que a inicial.
A medida do tempo é também expressa em qualquer unidade que se ajuste à determinada reação.
Chamamos essa velocidade de velocidade média (Vm). A quantidade da substância pode ser expressa em:
Antes que uma reação tenha início, a quantidade de reagentes é máxima e a quantidade de produtos é zero. A
medida que a reação se desenvolve, os reagentes vão sendo consumidos e, portanto, a quantidade de
reagentes vai diminuindo até se tornar mínima (ou eventualmente zero). Ao mesmo tempo, os produtos vão
sendo formados. Logo, a quantidade de produtos, que no início é baixa, começa a aumentar até que, no final
da reação, se torna máxima.
Gráfico de reagentes
Cinética Química 41
A curva crescente indica que o produto C é produzido com o passar do tempo.
Analisemos, então, o que ocorre com a reação C2H2 + 2H2 C2H6. Um químico, medindo a quantidade de
matéria de etano (C2H6) em função do tempo e nas condições em que a reação se processa, obteve os
seguintes resultados:
Poderíamos também calcular a velocidade média dessa reação em qualquer intervalo de tempo:
Cinética Química 42
Analisando o primeiro resultado (3 mol/min): A cada minuto formam-se, em média, 3 mols de moléculas de
etano.
Encontramos os mesmos resultados do etano e, caso não utilizássemos o módulo, teríamos resultados
negativos, o que seria justificado em função de estar sendo consumido (reagente).
Cinética Química 43
Note que os resultados foram o dobro dos valores encontrados no C 2H2 e no C2H6, porque, observando a
equação, percebemos que a proporção estequiométrica entre esses dois reagentes é 1:2. Se dividirmos as
velocidades médias de consumo ou formação pelos respectivos coeficientes, teremos sempre o mesmo valor,
que é a velocidade média da reação.
Dessa forma, podemos criar o seguinte raciocínio, para uma reação genérica:
Velocidade instantânea: é o limite para o qual tende a velocidade média, quando os intervalos de tempo vão
se tornando cada vez menores, ou seja, a variação do tempo ( t) tende a zero.
Considere a reação entre zinco com ácido clorídrico formando cloreto de Zinco e liberando gás hidrogênio,
conforme a reação: Zn + HCl ZnCl2 + H2.
A medida que decorre o tempo, a concentração de ácido clorídrico vai diminuindo conforme o gráfico a seguir:
Cinética Química 44
Como calcular a rapidez (velocidade) da reação nesse instante (tempo t)?
Primeiramente, trace uma tangente à curva pelo ponto P, conforme o desenho a seguir:
Escolha, sobre a tangente, dois pontos A e B. No triângulo retângulo ABC, a tangente trigonométrica do ângulo
é dado por:
O volume de gás hidrogênio formado aumenta com o passar do tempo. A velocidade no instante t em termos
de variação do volume de gás hidrogênio formado com o tempo pode ser calculado pelo mesmo processo. Veja
a figura:
Cinética Química 45
Veja a aplicação dessa teoria em um exercício da Fuvest-SP
O 2-bromobutano (líquido) reage com hidróxido de potássio (em solução de água e álcool) formando o 2-
buteno (gasoso) e, em menor proporção, o 1-buteno (gasoso):
Numa experiência, 137g de 2-bromobuteno e excesso de KOH foram aquecidos a 80 O C. A cada 50s o volume
da mistura de buteno foi determinado, nas condições ambientais, obtendo-se o gráfico a seguir:
Observando-se o gráfico acima, o que se pode afirmar sobre a velocidade da reação quando se comparam
seus volumes médios ao redor de 100, 250 e 400 segundos? Justifique utilizando o gráfico.
Resolução: Podemos determinar a velocidade instantânea nos instantes solicitados, ou seja, 100, 250 e 400s
através do ângulo de inclinação da tangente da curva em cada ponto.
Cinética Química 46
A medida que decorre o tempo, a velocidade da reação diminui.
As condições fundamentais para que uma reação ocorra são afinidade química e contato entre os reagentes.
As substâncias colocadas para reagir devem possuir tendência para entrar em reação.
Deve haver choque entre partículas ativadas energeticamente e ocorrer uma boa orientação na colisão. Dessa
forma podemos explicar quando uma reação, termodinamicamente possível, é lenta ou rápida, ou seja,
comparar as suas velocidades.
Partimos do princípio de que as partículas de uma substância química não estão paradas. Elas possuem uma
determinada quantidade de energia e se movimentam.
Cinética Química 47
Energia de ativação: é o valor mínimo de energia que as moléculas dos reagentes devem possuir para que
uma colisão entre elas seja eficaz. Quanto maior for a energia de ativação, mais lenta será a reação.
Choques mal orientados, mesmo entre partículas ativadas, não conduzem à reação, assim como choques bem
orientados entre partículas não ativadas também não conduzem. Dessa forma, o choque deve ocorrer entre
partículas ativadas em uma boa orientação.
Cinética Química 48
Análise gráfica da energia de ativação
Reação exotérmica: A entalpia dos produtos é menor que a dos reagentes, ou seja, apresenta H<0. Pode ser
representada de várias formas:
Veja que o sinal do H é igual ao calor do primeiro membro e contrário ao do segundo membro, quando vem
na própria reação.
Reação endotérmica: A entalpia dos produtos é maior que a dos reagentes, ou seja, apresenta H>0. Pode
ser representada de várias formas:
Veja que o sinal do H é igual ao calor do primeiro membro e contrário ao do segundo membro, quando vem
na própria reação.
Cinética Química 49
A energia de ativação deve ser entendida como uma dificuldade para ocorrer a reação. Dessa forma, quanto
maior for a energia de ativação, mais difícil será para a reação acontecer. São reações que necessitam que se
forneça muita energia para que ocorram: são reações lentas.
Quanto menor a energia de ativação, mais fácil será para a reação acontecer. São reações que necessitam de
pouca energia para que ocorram: são reações rápidas.
Exercícios resolvidos
Indique os números que representam a variação de entalpia e a energia de ativação da reação direta.
Resposta: Reação direta é a reação da esquerda para a direita. Dessa forma, A é o reagente e B é o produto.
A energia de ativação da reação direta é o 2 e variação de entalpia, o 4.
Cinética Química 50
Resposta: Reação inversa é a reação da direita para a esquerda. Dessa forma, o B é o reagente e o A é o
produto. O 5 é a energia de ativação da reação inversa e a variação de entalpia é representada pelo 4.
Resposta: Ter alta energia de ativação significa velocidade baixa, ou seja, reação muito lenta. Isso quer dizer
que somente a oxidação do cobre formando zinabre apresenta, pois é uma reação lenta. Já os dois outros
processos apresentam energia de ativação baixa, o que significa uma reação rápida.
A combustão do gás de cozinha é uma reação exotérmica, porém só se inicia ao receber energia externa
como, por exemplo, a da chama de um palito de fósforo. Como é chamada a energia fornecida pelo palito?
Resposta: A energia fornecida pelo palito é aquela necessária para iniciar a reação. Recebe o nome de energia
de ativação.
I- O processo é exotérmico;
Cinética Química 51
Resposta:
I-F O processo é endotérmico, pois a energia dos produtos (40) é maior que a dos reagentes (10);
III-F A energia de ativação é 80 kcal, pois inicia em 10 kcal (entalpia dos reagentes) e vai até 90 kcal (complexo
ativado);
R: A entalpia dos reagentes é 21 kcal e a dos produtos é 13 kcal. Na reação direta, sempre quem está
encostado no eixo é o reagente.
Cinética Química 52
R: Ela inicia na entalpia dos reagentes e vai até o ápice da curvatura (complexo ativado). Nesse caso, ela vai
de 21 a 38, o que indica que é +17 kcal.
R: O tipo da reação depende da variação de entalpia, que é calculada pela entalpia dos produtos menos a
entalpia dos reagentes ( H=Hp-Hr). Nesse caso, ela é exotérmica, pois terá como resultado, o valor de –8
kcal. Isso indica que ela liberou energia, pois o sistema perdeu energia. Havia iniciado com 21 e terminou com
13, o que indica uma liberação de 8 kcal.
R: Conforme o quesito anterior, ela foi liberada pelo sistema na quantidade de 8 kcal.
Pressão: Quando falamos da influência da pressão na velocidade de uma reação, devemos pensar
somente nos reagentes gasosos. Se aumentarmos a pressão (diminuindo o volume, por exemplo),
aumentamos o número de colisões e, portanto, a velocidade. Note que aumentar a pressão equivale a
aumentar a concentração dos participantes gasosos, o que também explica o aumento da velocidade da
reação.
Evidentemente, como se trata de uma mistura (substâncias reagentes), estamos nos referindo, para cada
participante, à sua pressão parcial, que pode ser dada pela equação de Clapeyron (PV=nRT).
Um exemplo simples que mostra a influência da pressão na velocidade de uma reação é o que ocorre na
panela de pressão. Aumentando a pressão, haverá um aumento na temperatura de ebulição da água dentro da
panela, possibilitando assim um cozimento mais rápido do alimento imerso.
Concentração dos reagentes: Geralmente quanto mais concentrado mais rápido é a velocidade. Existem
exceções a esta regra. Para exemplificar, podemos utilizar um experimento simples, que é mergulhar pedaços
iguais de um metal adequado em soluções aquosas de um ácido em diferentes concentrações e observar o
desprendimento de gás hidrogênio. Quanto mais concentrada for a solução do ácido, maior será a quantidade
de hidrogênio liberada no mesmo intervalo de tempo, gerando assim uma velocidade maior.
Exemplificar isso no cotidiano é observar o refrigerador onde a velocidade de decomposição de alimentos por
microorganismos é diminuída pela diminuição da temperatura.
Estado físico dos reagentes. Normalmente a velocidade segue esta ordem: gases >soluções > líquidos
puros > sólidos. Devido ao aumento da superfície específica;
Cinética Química 53
Catalisador: espécie química que acelera a velocidade de uma reação química. Os catalisadores atuam
reduzindo a energia de ativação, e por conseqüência, aumentando a velocidade.
Inibidor: espécie química que, juntamente com as moléculas reagentes, faz com que estas reajam a uma
velocidade menor. São utilizados como conservantes de alimentos, pois eles retardam a reação de
decomposição. Por exemplo, podemos citar na margarina, a ação do conservante EDTA cálcico dissódico.
Ativador ou promotor: espécie química que, juntamente com o catalisador e as moléculas reagentes, faz com
que estas reajam a uma velocidade ainda maior do que se estivessem apenas com o catalisador.
Veneno: espécie química que, juntamente com o catalisador e as moléculas reagentes, faz com que estas
reajam a uma velocidade menor do que se estivessem apenas com o catalisador.
Luz. A presença de luz de certo comprimento de onda também pode acelerar certas reações químicas.
Para determinar a velocidade instantânea de uma reação, utilizamos uma lei enunciada pelos cientistas
noruegueses Maximilian Guldberg e Peter Waage, em 1864, a Lei da ação das massas: "A velocidade de
uma reação, em dado instante e a cada temperatura, é proporcional ao produto das concentrações em
quantidade de matéria dos reagentes, elevadas a potências iguais aos respectivos coeficientes na equação
química balanceada". Veja:
Cinética Química 54
Quando um dos reagentes se encontra no estado sólido, ou líquido em excesso, sua concentração não
aparece na equação da Lei da ação das massas:
Assim, os expoentes serão iguais aos coeficientes da equação balanceada somente para reações elementares,
que ocorrem em uma única etapa.
A ordem de uma reação é dada pela soma dos expoentes aos quais estão elevadas as concentrações na
fórmula da velocidade:
A molecularidade de uma reação é o número de moléculas que se chocam em cada etapa da reação e é dada
pela soma dos coeficientes estequiométricos dos reagentes:
Exercícios
QUESTÕES DISCURSIVAS
1. (FUVEST - SP) Considere a reação A B. Sabendo-se que as energias de ativação para as reações de formação e de
decomposição de B, representadas nos sentidos () e () na equação acima, são respectivamente 25,0 e 30,0 kJ/mol, qual seria
a variação de energia para a reação global?
a) Por quê?
b) Escreva a equação que representa a reação química envolvida.
Cinética Química 55
3. (UNICAMP - SP) Observe os diagramas 1 e 2 representativos de uma mesma reação química.
Para cada curva do diagrama 1 há uma curva correspondente no diagrama 2. Quais curvas representam a reação na presença de
um catalisador? Explique.
4. (VUNESP) Uma mistura de 2 volumes de H 2 gasoso e 1 volume de O 2 gasoso, quando submetidas a uma faísca elétrica, reage
explosivamente segundo a equação:
liberando grande quantidade de energia. No entanto, se essa mistura for adequadamente isolada de influências externas (por
exemplo, faíscas elétricas, luz,…), pode ser mantida por longo tempo, sem que ocorra reação. Se, ao sistema isolado contendo a
mistura gasosa, forem adicionadas raspas de platina metálica, a reação também se processa explosivamente e, no final, a platina
adicionada permanece quimicamente inalterada.
a) Explicar por que no sistema isolado, antes da adição da platina, não ocorre a reação de formação de água.
b) Explicar por que a platina adicionada ao sistema isolado faz com que a reação se processe rapidamente.
5. (UFPEL - RS)
na presença do catalisador;
na ausência do catalisador.
6. (IME - RJ) No estudo da cinética da reação 2 NO (g) + H 2 (g) ⃗ N2O (g) + H2O (g), à temperatura de 700 ºC, foram
obtidos os dados constantes da tabela abaixo:
C (concentração inicial)
V0 (velocidade inicial)
(mol . L-1)
(mol . L-1 . s-1)
NO H2
0,025 0,01 2,4 x 10-6
0,025 0,005 1,2 x 10-6
0,0125 0,01 0,6 x 10-6
Pedem-se:
Cinética Química 56
b) a constante de velocidade nessa temperatura.
7. (EFEI - MG) São mostradas a seguir três equações e suas respectivas leis de velocidade:
9. (UFMG) Considere dois gases X e Y em um recipiente fechado, à temperatura ambiente, reagindo de acordo com a seguinte lei
de velocidade:
a) Mantida constante a temperatura, como e de quanto variará a velocidade inicial da reação se o volume inicial for reduzido à
metade?
b) Mantido constante o volume, qual será o efeito de uma diminuição de temperatura sobre a velocidade inicial da reação?
c) Um aumento de 10ºC raramente dobra a energia cinética das moléculas e, portanto, o número de colisões não é dobrado.
Entretanto, este mesmo aumento de temperatura pode ser suficiente para dobrar a velocidade de uma reação lenta. Como isto pode
ser explicado?
10. (FUVEST - SP) Para remover uma mancha de um prato de porcelana, fez-se o seguinte: cobriu-se a mancha com meio copo de
água fria, adicionaram-se algumas gotas de vinagre e deixou-se por uma noite. No dia seguinte, a mancha havia clareado
levemente.
Usando apenas água e vinagre, sugira duas alterações no procedimento, de tal modo que a remoção da mancha possa ocorrer em
menor tempo. Justifique cada uma das alterações propostas.
11. (UFMT) "Nas madeireiras, o pó de madeira (serragem) pode ser queimado por uma faísca ou chama e produzir incêndios de
proporções incalculáveis."
a) Quais os fatores que têm influência na velocidade da reação que justifica essa afirmação?
b) Justifique sua resposta.
12. (CESGRANRIO - RJ) Foram obtidos os seguintes dados experimentais para a reação
X+YZ
Cinética Química 57
Qual o valor da constante de velocidade dessa reação?
Velocidade inicial de
Concentrações (em
reação (em mol/L por
Experiência mol/L)
segundo)
[I-] [OCl-] [OH-]
1 a B c v1
2 2a b c v2 = 2v1
3 2a 2b c v3 = 2v1
4 a b 2c v4 = v1/2
14. (E.E.MAUÁ - SP) Num recipiente fechado são introduzidos 2 mols de CO (g) e 1 mol de O 2 (g). No início da transformação
a velocidade da reação é v0. Decorrido um certo intervalo de tempo, passa a existir no recipiente apenas 1 mol de CO (g). Qual é,
então, em função de v0, a velocidade da reação?
15. (VUNESP) A oxidação do íon iodeto pelo peróxido de hidrogênio em meio ácido ocorre segundo a equação química balanceada:
Medidas de velocidade da reação indicaram que o processo é de primeira ordem em relação à concentração de cada um dos
reagentes.
a) Escreva a equação de velocidade da reação. Como é chamada a constante introduzida nessa equação matemática?
b) Os coeficientes da equação de velocidade da reação são diferentes dos coeficientes da equação química balanceada. Explique por
quê.
16. (VUNESP) O peróxido de hidrogênio, H 2O2, comumente chamado de "água oxigenada", pode reagir com íons I - em solução
aquosa, segundo uma reação que se processa em duas etapas:
a) Com base nessas etapas pode-se afirmar que a reação é catalisada? Justifique sua resposta.
b) Escreva a equação química balanceada da reação global que ocorre entre peróxido de hidrogênio e íons I - em solução.
17. (UNICAMP - SP) Amostras de magnésio foram colocadas em soluções de ácido clorídrico de diversas concentrações e
temperaturas, havendo total dissociação do metal e desprendimento de hidrogênio gasoso. Observaram-se os seguintes resultados:
Massa de
Número da Tempo para
magnésio
amostra dissolver
dissolvida
Cinética Química 58
I 2,0 g 10,0 min
II 0,40 g 2,0 min
III 0,40 g 1,0 min
IV 0,50 g 1,0 min
18. (FAAP - SP) Num dado meio onde ocorre a reação N 2O5 N2O4 + 1/2 O2, observou-se a seguinte variação na concentração
de N2O5 em função do tempo:
QUESTÕES OBJETIVAS
19. (CEFET - PR) A reação
é de 2ª ordem em relação ao NO 2 (g) e de ordem zero em relação ao CO (g). Em determinadas condições de pressão e
temperatura, esta reação ocorrem com velocidade "V". Se triplicarmos a concentração de NO 2 (g) e duplicarmos a concentração
de CO (g), a nova velocidade de ração "v1" será igual a:
a) 3v b) 6v c) 9v d) 12 v e) 18 v
I. A produtos,
II. 2A produtos e
III. 3A produtos,
e admitidas velocidades específicas (constantes de velocidade, o termo "k" usado quando se aplica a lei da Ação das Massas de
Guldberg-Waage) iguais para as três reações, estão corretas as afirmativas:
01. As velocidades iniciais das três reações são iguais, para concentrações iniciais unitárias.
02. As velocidades das três reações serão sempre proporcionais a 1, 2 e 3, respectivamente.
04. As velocidades das três reações são necessariamente iguais quando as concentrações dos reagentes forem iguais.
08. Quando as três reações forem iniciadas ao mesmo tempo com concentrações unitárias, a reação I será a primeira na qual a
concentração do reagente atingirá o valor igual a 0,10.
A + B produtos,
apresenta velocidade v1 = 0,343 mols/s à temperatura de 25ºC. A velocidade (v 2) a 45ºC, com base na Regra de Van't Hoff,
mantidas as mesmas concentrações, é, em mol/s, igual a:
22. (UFES) Uma das reações que pode ocorrer no ar poluído é a reação do dióxido de nitrogênio, NO 2, com o ozônio, O3.
Cinética Química 59
NO2 (g) + O3 (g) NO3 (g) + O2 (g)
A expressão da lei da velocidade e o valor da constante de velocidade para essa reação são, respectivamente:
24. (UFGO)
Velocidades
Número do [Cl2] [Fe2+]
iniciais
experimento inicial inicial
relativas
1 0,10 1,0 1,0
2 0,20 1,0 2,0
3 0,10 0,5 0,5
4 0,05 0,05 0,025
Com relação aos dados experimentalmente constantes na tabela acima, relativos à reação
a) v = K [Cl2][Fe2+]2
b) v = K [Cl2][Fe2+]
c) v = K [Cl2]2[Fe2+]2
d) v = K [Cl2]2[Fe2+]0
e) v = K [Cl2]0[Fe2+]2
25. (CEFET - PR) Dentre os fatores a seguir, influem na velocidade de uma reação química:
1. catalisador
2. energia de ativação
3. concentração dos reagentes
Cinética Química 60
4. massa
5. superfície de contato
a) apenas 1 e 3 b) 1, 2, 3 e 4 c) 2, 3, 4 e 5 d) 1, 2, 3 e 5 e) 1, 2, 3, 4 e 5
4 X + 3 Y 2 Z + 3 W,
27. (PUC - PR) A revelação de uma imagem fotográfica em um filme é um processo controlado pela cinética química da redução do
halogeneto de prata por um revelador. A tabela abaixo mostra o tempo de revelação de um determinado filme, usando um
revelador D-76.
H2 + Cl2 2 HCl,
a) permanece a mesma
b) aumenta 2 vezes
c) diminui 2 vezes
d) aumenta 6 vezes
e) N.D.A.
A + B C + D,
Cinética Química 61
quando feita com catalisador, vale:
a) 10 kcal
b) 20 kcal
c) 30 kcal
d) 50 kcal
e) 90 kcal
Admita que a formação de O2 tem uma velocidade média constante e igual a 0,05 mol/L . s. A massa de NO 2 formada em 1 min é:
(Dados: massas atômicas N =1 4 u; O = 16 u).
Considerando que em 1 h de reação foram produzidos 2.640 g de gás carbônico, você conclui que a velocidade da reação,
expressa em número de mols de etanol consumido por minuto, é:
a) 0,5 b) 1,0 c) 23 d) 46 e) 69
33. (PUC - MG) Uma reação química processa-se conforme o gráfico abaixo:
a) a passagem I é endotérmica.
b) a passagem II envolve a menor energia de ativação.
c) a passagem III é mais lenta.
d) III libera mais calor do que II.
e) a reação se processa em etapas.
a) 5 b) 4 c) 3 d) 2 e) 1
Cinética Química 62
35. (F. ZONA LESTE - SP) Quando 3 mols de NO2 são produzidos, a quantidade de energia absorvida é:
a) 8,10 kcal b) 16,20 kcal c) 24,3 kcal d) 32,4 kcal e) 48,6 kcal
36. (UFPA) Encontrou-se experimentalmente que para uma certa reação, quando a concentração de um reagente A era duplicada, a
velocidade da referida reação se tornava quatro vezes maior.
Tal constatação permite afirmar que a reação é, em relação a A, de:
representa uma reação cuja equação da velocidade é v = K [X] [Y]. Assinale o valor da constante de velocidade, para essa reação,
sabendo que, quando a concentração de X é 1 M e a concentração de Y é 2 M, a velocidade da reação é de 3 mols/L . min.
38. (FUVEST - SP) Considere os seguintes dados relacionados à velocidade inicial da reação A produtos:
a) 1 b) 1,5 c) 2 d) 2,5 e) 3
a) I, II e III
b) Somente III
c) Somente II
d) Somente I e II
e) Somente I
Cinética Química 63
40. (CESGRANRIO - RJ) O gráfico representa a variação das concentrações das substâncias X, Y e
Z durante a reação em que elas tomam parte:
a) X+ZY
b) X+YZ
c) XY+Z
d) YX+Z
e) ZX+Y
Cinética Química