Universidade Federal de Alagoas

Instituto de Química e Biotecnologia

Disciplina:

Físico-Química

Tema da aula: Cinética Química

Prof. Wanessa Moura

Maceió 2014-1
Acelerar uma reação.

Desacelerar uma reação.

A cinética é o estudo da velocidade na qual as reações químicas
ocorrem.

Existem quatro fatores importantes que afetam as velocidades

das reações:
i. O estado físico do reagente,

ii. As concentrações dos reagentes,

iii. A temperatura na qual a reação ocorre e

iv. A presença de um catalisador.

Estado físico dos reagentes.

Os reagentes devem entrar em contato par que reajam. Quanto

mais rapidamente as moléculas se chocam, mais rapidamente
elas reagem. Quanto os reagentes estão em fases diferentes,
como quando um gás e um sólido reagem, ocorre uma limitação
na área de contato.
Concentração dos reagentes
A maioria das reações química prosseguem mais rapidamente se
a concentração de um ou mais dos reagentes é aumentada. A
medida que essa concentração aumenta, a freqüência com qual
as moléculas se chocam, aumenta a velocidade.
Temperatura
As velocidades de reações químicas aumenta conforme a
temperatura aumenta. O aumento da temperatura faz aumentar
as energias cinéticas das moléculas. A proporção que as
moléculas movem-se mais rapidamente, elas se chocam com
mais freqüência.
Catalisador
A presença de um catalisador, aumenta a velocidade da reação,
eles afetam os tipos de colisões (o mecanismo) que levam à
reação. Os catalisadores têm papel crucial em nossas vidas.

Enzimas
Velocidades de reações

É o quociente da variação da concentração de um reagente

ou produto pelo intervalo de tempo.

A B
d[ A ]
Velocidade de desaparecimento de A  
dt

d[B]
Velocidade de formação de B 
dt
Exemplo1: Calcule a velocidade de desaparecimento de A durante
um período de 20s, onde sua concentração decresceu de 4 mol/L
para 3,5 mol/L.
Exemplo 2: Suponha que estamos estudando a reação:
2HI(g) H2(g) + I2(g) e que descobrimos que no intervalo de 100s a
concentração decresceu de 4,00 mmol/L para 3,5mmol/L. Qual é a
velocidade media de reação?
Exemplo 3: A reação 2HI(g) H2(g) + I2(g) foi conduzida em
temperatura elevada a concentração do reagente decresceu de 6,0
mmol/L para 4,2 mmol/L em 200s. Qual foi a velocidade média de
reação?
Velocidade média única da reação.

aA + bB cC + dD

1 d[A] 1 d[B] 1 d[C] 1 d[D]

V   
a dt b dt c dt d dt
Exemplo 4: A velocidade de formação do O2 é 6,0 x 10-5 mol/L.s
em um determinado instante. Qual a velocidade de
desaparecimento do O3 neste mesmo instante?
2O3(g) 3O2(g)

Resp: 4,0 x 10-5 mol/L.s

 Velocidade instantânea de reação.
A velocidade instantânea de uma reação nada mais é do que a
inclinação da reta tangente, traçada no gráfico de concentração
vs tempo.
Lei de velocidade e constante de velocidade.

A velocidade de uma reação é diretamente proporcional ao

produto das concentrações molares dos reagentes, para cada
temperatura, elevada a expoentes experimentalmente
determinados.

aA + bB Produto

V = K [A]m [B]n
Exemplo: A reação redox que ocorre entre os íons brometo (Br)
e bromato (BrO3-) em meio ácido, formando o bromo (Br2).

BrO3-(aq) + 5Br-(aq) + 6H+ 3Br2(aq) + 3H2O(l)

Um estudo cinético dessa reação em função das concentrações

dos reagentes, será listado na tabela a seguir.
 Exp [BrO3-] [Br-] [H+] Velocidade

1 0,1 0,1 0,1 1,2 x 10-3

2 0,2 0,1 0,1 2,4 x 10-3

3 0,2 0,3 0,1 7,2x 10-3

4 0,1 0,1 0,2 4,8 x 10-3

Considerando as observações experimentais, pode-se

concluir que a lei de velocidade para reação é:
 Leis de Velocidade integradas de primeira ordem.

dA 
Velocidades de consumo de A    kA 
dt
A  dA  t
A 0 A  k 0 dt
 A  
ln     kt
 A 0 
A  A 0 e  kt
Exemplo 5: Que concentração de N2O5 permanece 10,0 minutos
após o inicio da decomposição 2 N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g), em
65°C, sabendo que a concentração inicial era 0,040 mol/L e a
constante da velocidade nesta equação era 5,2x10-3 s-1
Meia- vida de reações de primeira ordem.

A meia vida, t1/2 , de uma substância é o tempo necessário

para que sua concentração caia a metade do valor inicial.
Esse intervalo de tempo para [A] diminuir de[A]0 até ½[A]0.

 1 [A]0 
kt 1   ln  2    ln 1  ln 2
2  [A]  2
 
ln 2
t1 
2 k
Leis de velocidade integradas de segunda ordem.
d[A ]
Velocidade de consuma de A. =   k[A ]2
dt

d[ A ]
2
  kdt
[A]
[ A ] d[ A ] t
 2
 k  dt
[ A ]0 [ A ] 0

1 1
  kt
[ A ] [ A ]0
Velocidade de reação e temperatura

Modelo de colisão

Fator de orientação

Energia de ativação

Equação de Arrhenius
Modelo de colisão

É baseado na teoria cinética molecular.

As moléculas devem colidir para reagir.

Quanto maior o número de colisões por segundo,

maior será a velocidade da reação.
Fator de orientação
As moléculas devem apresentar orientação adequada e
energia suficiente para que a colisão seja efetiva e os produtos
possam ser formados.
Fator de orientação
As moléculas devem apresentar orientação adequada e
energia suficiente para que a colisão seja efetiva e os produtos
possam ser formados.

H I
H
I
Fator de orientação
As moléculas devem apresentar orientação adequada e
energia suficiente para que a colisão seja efetiva e os produtos
possam ser formados.

H I
H
I
Energia de ativação – Ea
É a energia mínima necessária para iniciar uma reação.

A Ea varia de reação para reação.

Quanto menor for a Ea, mais rápida será a reação.

H
I
H
I

H I

H I
Energia de ativação ΔH= – 6kcal/mol
40 kcal/mol
Equação de Arrhenius.
 O aumento na velocidade, com o aumento da
temperatura é uma função- não linear.

A velocidade de uma reação aumenta a partir que

Ea diminuir.

Ea
ln k  ln A 
RT
Explicação das leis de velocidade (mecanismo
das reações)

Reações Elementares

Reações Não Elementares (consecutivas)

Reações elementares

Exemplo : H + Br2 HBr + Br

Br +
H +
Br
Molecularidade nas reações Elementares
 Unimolecular
Uma única molécula esta envolvida na reação. Ela se decompõe ou
se reorganiza.
Ex: A Produto V= K [A]

Isomerização do
+ Ciclopropano a Propeno
 Bimolecular

Um par de moléculas colide e elas trocam energia entre

seus componentes.
Ex: A + B Produto V= K [A][B]
 Trimolecular

Envolve três moléculas. É um processo muito menos provável

e é raramente encontrado.
Reações Não Elementares (Consecutivas)

São as que ocorrem por meio de duas ou mais etapas

elementares.
Muitas reações ocorrem por mecanismos que envolvem
mais de uma etapa elementar, cada etapa tem sua própria
constante de velocidade e Ea.
Frequentemente uma etapa é muito lenta.
A velocidade total da reação não pode exceder a
velocidade da etapa lenta.
IMPORTANTE:
A etapa determinante da velocidade não é apenas
a etapa lenta: além de ser a lenta, ela tem que ser
decisiva para formação do produto. Dessa forma a
etapa lenta pode ser evitada.
 Etapa Lenta Etapa Rápida

Etapa Rápida Etapa Lenta

Etapa Lenta Etapa Rápida

Etapa Rápida – Rota alternativa

Catálise
Um catalisador é uma substância que propõe um caminho
alternativo de menor energia para a formação do produto,
podendo sofrer alterações no decorrer do processo, mas que
se restaura no final.
Catálise homogênea: o catalisador está presente na mesma
fase do reagente.
Catálise heterogênea: o catalisador não está presente na
mesma fase do reagente.