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CINTICA QUMICA

a parte da qumica que estuda a rapidez ou taxa de


variao das reaes e os fatores que nela influem.
1
- Antigamente denominada de velocidade , uma
medida da rapidez com que so consumidos os
reagentes e so formados os produtos da reao.
A rapidez depende no s da natureza das
substncias participantes, mas tambm das
condies em que as reaes ocorrem.
Taxa Mdia (Tm)
Tm = Quantidade consumida ou formada

Intervalo de tempo
A taxa de variao mdia de uma reao pode ser
expressa pela velocidade de consumo de um de seus
reagentes ou pela velocidade de formao de um de
seus produtos.
1. (UFC 97) O tempo de validade de um alimento em
suas caractersticas organolpticas e nutricionais
depende da embalagem e das condies
ambientais. Um dos tipos de acondicionamento
necessrio para a conservao de alimentos a
folha-de-flandres, constituda de uma liga de
Estanho e ao. Analise o grfico abaixo, que
representa a reao de oxidao entre a embalagem
e o meio agressivo, e responda:

Teoria das Colises


A reao entre duas espcies qumicas possvel
apenas se acontecer contato entre elas, um choque
que possibilite a reao. Este o princpio
fundamental da teoria das colises.
Teoria do Complexo Ativado
Complexo ativado de uma reao uma estrutura
intermediria entre os reagentes e os produtos, com
ligaes qumicas intermedirias entre as ligaes dos
reagentes e as dos produtos. Nessa estrutura instvel
ocorre o enfraquecimento das ligaes das molculas
reagentes e um fortalecimento das ligaes das
molculas dos produtos. Para haver a formao do
complexo ativado, duas condies so necessrias:
I. As partculas (molculas, ons, tomos) devem
colidir numa posio geomtrica favorvel.
Ex: H2 + I2 2 HI
REAGENTES COMPLEXO ATIVADO PRODUTOS

COLISO
EFETIVA

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REAGENTES

NO FORMA
COMPLEXO ATIVADO

COLISO
NO-EFETIVA

2. (UNIFOR 00.2) Para que a reao representada por


A-B + C-D A-C + B-D possa ocorrer:
As molculas AB devem colidir com as molculas CD;
As molculas que colidem devem possuir um mnimo
de energia necessria reao;
As colises moleculares efetivas devem ocorrer com
molculas convenientemente orientadas.
t (h)
a) em qual das curvas I ou II, a velocidade da reao
qumica mais acentuada? Justifique.
b) considerando a rea da folha-de-flandres
constante, calcule a velocidade mdia da reao
qumica no intervalo entre duas e quatro horas
para a curva de maior corroso.

Dentre as orientaes abaixo, no momento da coliso,


a que deve favorecer a reao em questo :
a)

d)

II.
Velocidade uma grandeza vetorial, portanto inadequada
para representar a variao das reaes. Apesar desse termo
ainda aparecer nos livros, usaremos rapidez em todas as
expresses.
1

b)

c)

e)

A coliso entre as molculas deve ocorrer com


uma quantidade de energia, chamada energia de
ativao. A energia de ativao (Ea) igual
diferena entre o complexo ativado e os
reagentes.

REAO EXOTRMICA

3. (UECE 00.1) Analise as curvas mostradas a seguir.


Nelas, encontram-se descritos graficamente alguns
padres idealizados de variao da entalpia no
decorrer de reaes qumicas, abrangendo quatro
diferentes possibilidades. Escolha a alternativa na qual
se encontra enunciada uma previso correta para a
velocidade de reao e a energia liberada esperadas
tendo em vista os valores registrados na curva
descrita.

Energia
CA
Ea
Hr

Entalpia

Entalpia

Entalpia

Entalpia

Hp

Caminho da Reao
3. (UFC 97) Considere o grfico abaixo, representando
uma reao qumica do tipo: R P
Energia Potencial

II

III

IV

a) Curva I: traduz uma maior velocidade de reao


associada a uma menor energia liberada
b) Curva II: traduz uma maior velocidade de reao
associada a uma maior energia liberada
c) Curva III: traduz uma menor velocidade de reao
associada a uma maior energia liberada
d) Curva IV: traduz uma menor velocidade de reao
associada a uma menor energia liberada

I
1

II

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P

III

Coordenada da Reao

Assinale a afirmativa correta:


a) a reao qumica no sentido 1 endotrmica;
b) a energia de ativao no sentido 1 igual a I - III;
c) a diferena da energia de ativao nos dois
sentidos I - II;
d) a reao qumica no sentido 2 exotrmica;
e) a energia de ativao no sentido 1 igual a I - II;
REAO ENDOTRMICA

a) Temperatura
Aumento da temperatura Aumento da Ec mdia das
molculas Aumento do n de molculas com
Energia > que a Ea Aumento do n. de colises
efetivas Aumento na velocidade da reao
b) Concentrao dos reagentes
Aumento na concentrao dos reagentes Aumento
do n de molculas de reagentes por unidade de
volume Aumento do n de colises Aumento na
velocidade da reao.
c) Superfcie de contato
Quanto maior for a superfcie de contato dos
reagentes, maior ser a velocidade da reao.

Energia
CA
Ea
Hr

FATORES QUE MODIFICAM A VELOCIDADE DE


UMA REAO QUMICA

Hp

Caminho da Reao

OBS: Quanto maior for a energia de ativao de


uma reao, menor ser a sua rapidez e viceversa.

4. (UNIFOR 97.2) Sejam V1, V2 e V3 as velocidades de


reao entre cobre e cido ntrico, nas relaes
abaixo:
1. Cobre em p e soluo com 0,3 mol/L de cido.
2. Cobre em raspas e soluo com 0,2 mol/L de cido.
3. Cobre em lminas e soluo com 0,1 mol/L de cido.
correto afirmar que:
a) V3 = V2 > V1
b) V3 = V1 > V2
c) V2 > V3 > V1
d) V1 > V2 > V3
e) V1 = V2 = V3

d) Presses parciais
A velocidade de uma reao em um sistema gasoso,
temperatura constante, diretamente proporcional ao
produto das presses parciais dos reagentes elevadas
a expoentes determinados experimentalmente.
Lei de rapidez de uma reao
A rapidez de uma reao qumica em um instante
qualquer em uma dada temperatura diretamente
proporcional ao produto das concentraes dos
reagentes elevadas a expoentes determinados
experimentalmente.
X
Y
V=K[A] [B]
Constante de rapidez

5. (UECE 90.1) Os dados da tabela abaixo referem-se


a decomposio do aldedo actico XCH3CHO(g)
Produtos, onde X o coeficiente do aldedo actico.
[CH3CHO] Velocidade da reao (v)
1
(mols/litro) segundo
Mols/litro
0,1
0,2
0,2
0,8
0,3
1,8
0,6
7,2

e) A reao de terceira ordem em relao aos


reagentes.
Reao elementar
quando a ordem da reao igual molecularidade,
que corresponde ao nmero de molculas que
reagem. Isto acontece apenas quando a reao se
processa em uma nica etapa. Quando a reao
elementar, a equao da velocidade pode ser escrita
diretamente pelos coeficientes da equao qumica.
7. (UECE 97.1) Assinale a alternativa correta:
a) reao no-elementar a que ocorre por meio de
duas ou mais etapas elementares.
b) 2 NO + H2 N2O + H2O um exemplo de
reao elementar porque ocorre por meio de trs
colises entre duas molculas de NO e uma de H2.
c) No processo:
lenta

HBr + NO2

HBrO + NO
rpida

HBr + HBrO

H2O + Br

2HBr + NO2
H2O + NO + Br2
a expresso da velocidade da reao global
dada por: V = [HBr] [HBrO}

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A equao da velocidade desta reao :


a) v = k[CH3CHO]
3
b) v = k[CH3CHO]
2
c) v = k[CH3CHO]
4
d) v = k[CH3CHO]

Ordem de uma Reao


a influncia de cada reagente para a velocidade da
reao, representada pelo respectivo expoente, ou
para a ordem global da reao, a soma dos expoentes
aos quais esto elevados os valores das
concentraes dos reagentes na equao da
velocidade.

6. (UFC 97) A Qumica Ambiental procura, entre outras


coisas, adotar formas de atenuar a emisso de
substncias gasosas que depreciam a qualidade do ar.
A reao entre os gases monxido de carbono e
oxignio para produzir dixido de carbono, de acordo
com a equao abaixo, tem grande importncia para o
estudo ecolgico.
2CO(g) + O2(g) 2CO2(g)
Considerando a reao simples, assinale a alternativa
correta:
a) A velocidade de formao de dixido de carbono
independe da concentrao dos reagentes.
b) A velocidade de formao de dixido de carbono
independe da temperatura do ambiente.
c) A reao qumica como mostrada acima no est
ajustada em sua estequiometria.
d) A reao de terceira ordem em relao ao
monxido de carbono.

d) se a velocidade de uma reao dada por V = K


[NO2] [CO], sua provvel reao ser:
NO + CO2 NO2 + CO
Catalisador
Substncia que abaixa a energia de ativao de uma
reao, aumentando a rapidez, sem sofrer alterao
qualitativa nem quantitativa no fim da reao.
Representando no grfico de energia:
Energia

Ea2

Ea1
Caminho da Reao
Ea1 energia de ativao com catalisador.
Ea2 energia de ativao sem catalisador.
8. (UFC 92) A partir do corrente ano, a Autolatina e a
Fiat lanam no mercado veculos (Santana e Tempra)
equipados com conversores qumicos corpos de
cermica especial ou de metal impregnados com
soluo de xidos de Pt, Pd e Rh (catalisadores) que
tm a funo de transformar alguns gases poluentes

em substncias no-poluentes, todavia, promovem


tambm a oxidao do SO2 a SO3.
Marque a(s) alternativa(s) correta(s):
01. Os automveis emissionados (equipados
com conversores), poluem a atmosfera com
H2SO4 em decorrncia da reao do SO2
liberado com os vapores dgua.
02. Os catalisadores utilizados nos conversores
qumicos participam como reagentes na troca
de gases txicos como hidrocarbonetos e CO
por H2O e CO2.
04. Instalado no tubo de descarga gasosa dos
veculos, o conversor qumico retm as
molculas poluidoras e deixa passar as nopoluentes, assim, o nmero de tomos no final
do processo menor do que no seu incio.
08. O
conversor
deve
ser
substitudo
periodicamente, porque o catalisador com o
qual est impregnado, Pt, Pd ou Rh,
consumido durante a reao.
16. Os fatores que permitem a ampla utilizao da
platina como catalisador so: sua abundncia
na natureza, seu baixo custo, e o fato de ser
um metal pouco nobre.

promovendo um mecanismo alternativo de reao


sem, entretanto, participarem da reao propriamente
dita.
Com relao s aes dos catalisadores, correto
afirmar que os mesmos diminuem:
a) a energia de ativao da reao.
b) a energia cintica mdia das molculas dos
reagentes.
c) as
interaes
intermoleculares
entre
reagentes, facilitando a converso em
produtos.
d) a estabilidade dos produtos, fazendo com que
estes se convertam em intermedirios de
reao.
e) o contedo energtico dos produtos, tornandoos menos estveis e deslocando o sentido da
reao qumica.
4. (UFC 96.1) O xido ntrico (NO) e monxido de
carbono (CO) so duas das mais nocivas substncias
poluentes originadas de indstrias qumicas e dos
sistemas de exausto de veculos automotores. Um
mtodo eficiente para reduzir suas concentraes
consiste no uso do catalisador de Monel (uma liga de
nquel cobre), o qual viabiliza cineticamente a reao
de transformao desses poluentes em N2 e CO2:
NO(g) + CO(g) N2(g) + CO2(g)

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PREPARAO PARA EXAMES

1. (UECE 96.2) Seja a reao: X + Y Z. A variao


na concentrao de X em funo do tempo :
X(mol/L)
1,0
0,7
0,4
0,3
Tempo (s)
0
120
300
540
A velocidade mdia da reao no intervalo de 2 a
5 minutos :
a) 0,3 mol/L.min.
b) 0,1 mol/L.min.
c) 0,5 mol/L.min.
d) 1,0 mol/L.min.

2. (UECE 98.1) Assinale a alternativa correta.


a) A proposta do mecanismo de uma reao
qumica deve ser compatvel com a lei de
velocidade determinada teoricamente.
b) A velocidade de uma reao qumica pode ser
aumentada pela adio de um catalisador que
interage com os reagentes para aumentar a
energia de ativao.
c) A lei de velocidade de uma reao qumica
normalmente d a relao entre a velocidade
da reao, as concentraes dos reagentes
envolvidos e a constante de velocidade K.
d) Quando um catalisador adicionado em uma
reao qumica ele aparece na equao
estequiomtrica total da reao.
3. (UFC 00) A legislao brasileira atual obriga todos
os veculos a serem equipados com um catalisador no
sistema de exausto dos gases provenientes da
combusto da gasolina, para a eliminao de
poluentes. Os catalisadores so espcies que
aumentam a velocidade de uma reao qumica,

Marque as alternativas corretas:


01. Os catalisadores no afetam as velocidades das
reaes qumicas.
02. O catalisador de Monel atua na reao diminuindo
sua energia de ativao.
04. A reao ocorre mais lentamente sem o uso do
catalisador.
08. O uso de catalisadores afeta as energias relativas
dos reagentes e produtos, alterando as variaes
de entalpia e energia livre das reaes.
Soma: ______
5.

(UFC 96.2) O xido ntrico (NO), produzido


pelo sistema de exausto de jatos supersnicos,
atua na destruio da camada de oznio atravs de
um
mecanismo
de
duas
etapas,
abaixo
representadas:
(1) NO(g) + O3(g) NO2(g) + O2(g) H = - 199,8 kJ
(2) NO2(g) + O(g) NO(g) + O2(g)
H = - 192,1 kJ

Assinale as alternativas corretas:


01. A relao total pode ser representada pela
equao: O3(g) + O(g) 2O2(g)
02. No processo total, o NO um catalisador da
reao.
04. Sendo v = k [O3] [O] a expresso de velocidade
para o processo total, a reao dita de primeira
ordem com relao ao oznio.
08. Ambas as reaes correspondentes s etapas do
processo so endotrmicas.
16. A reao total fornecer 391,9 Kj por mol de
oxignio formado.

7. (UNIFOR 00.1) Um prego de ferro foi colocado em


uma soluo aquosa cida e aconteceu a reao
+
2+
representada pela equao: Fe(s) + 2 H (aq) Fe (aq)
+ H2(g)
Para formar essa reao mais rpida, pode-se repetir
o experimento fazendo o seguinte:
I.
aquecer a soluo de cido
II.
usar soluo de cido mais diluda
III.
triturar o prego
A rapidez SOMENTE aumentada quando se realiza:
a) I e III
b) I e II
c) III
d) II
e) I

10. (UFC 01) Os constantes aumentos dos preos dos


combustveis
convencionais
dos
veculos
automotores tm motivado a utilizao do gs
natural (CH4) como combustvel alternativo.
Analise o grfico abaixo, que ilustra as variaes
de entalpia para a combusto do metano.

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8. (UECE 01.1) Em uma srie de experimentos


controlados, um pesquisador fez reagir pores de
3,27g de zinco metlico com diferentes volumes de
solues de cido clordrico de diferentes ttulos,
conforme a seguinte equao:
2 HCl + Zn ZnCl2 + H2
Se, nos vrios experimentos efetuados, forem
mantidos constantes a massa e o estado de
agregao do zinco e tambm a temperatura e a
presso sob as quais estes experimentos so
realizados, assinale a opo que descreve as
condies sob as quais pode ser observada a maior
velocidade de reao.
a) Experimento I: 2000mL de soluo
contendo 1,825g HCl/L + Zn
b) Experimento II: 1000mL de soluo
contendo 3,65g HCl/L + Zn
c) Experimento III: 500mL de soluo
contendo 7,30g HCl/L + Zn
d) Experimento IV: 250mL de soluo
contendo 14,60g HCl/L + Zn
9. (UECE 98.2) O grfico referente reao A + B C
+ D mostra seu andamento sem e com catalisador.
Atravs dele podemos afirmar que:
a) a energia de ativao sem catalisador 30kJ.
b) com presena do catalisador a energia do
complexo ativado diminuiu de 15kJ.
c) a energia absorvida pela reao 25kJ.
d) com presena do catalisador a energia
absorvida pela reao diminuiu de 15kJ.
Energia(kJ/mol)

60
45
30
20

H (kJ)

Estado de transio

100,0

- - -

0,0 -

-75,0

CH4 (g) + 2O2 (g)

CO2 (g) + 2H2O (g)

-965,4

Coordenada de rea

Assinale a alternativa correta.


a) A entalpia de combusto do metano, Hc = -890,4
kJ/mol, equivale ao valor da somatria das
entalpias de formao de um mol de CO2(g) e 2
mols de H2O(g).
b) A energia calorfica consumida para a ativao da
reao, 175 kJ/mol, consideravelmente menor
do que a energia liberada na combusto do
metano, H = -890,4 kJ/mol.
c) A reao de combusto do CH4 bem exemplifica
um processo exotrmico, com liberao de 965,4
kJ, quando um mol deste gs consumido para
produzir 3 mols de produtos gasosos.
d) A formao do estado de transio envolve uma
variao de entalpia de 100kJ/mol, e o calor de
combusto do CH4 corresponde ao valor, H = 965,4kJ/mol.
e) O clculo termodinmico, rigorosamente correto,
do calor de combusto do CH4 envolve todas as
etapas representadas no grfico, isto : H = (75 + 100 965,4 ) = -940,4 kJ/mol.

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GABARITO: 1. B, 2. C, 3. A, 4. 06, 5. 07, 6. 07, 7. A,


8. D, 9. B, 10. B

C+D

A+B

Decurso da reao