Captulo I - Estrutura Atomica

Captulo I Estrutura Atmica
1.1. Uma breve introduo O que conhecemos o ar, a gua, as montanhas, etc., composto de matria*. Assim, temos uma experincia sensorial direta dos trs estados da matria. Mas, qual a essncia do universo? Qual a unidade mnima da matria? O tomo est composto apenas de eltrons, prtons e geralmente nutrons?
Atualmente um grupo de fsicos afirma estar prestes a provar uma teoria que vai mudar nossa viso do mundo. Para eles, o universo orquestrado por cordas minsculas. So elas que arranjam eltrons, prtons, nutrons e quarks numa melodia harmoniosa. At uma dcada atrs, acreditava-se que as partculas elementares eram prtons, nutrons, positron, neutrinio, mas em 1964, o fsico americano Murray Gell-Mann vencedor do Nobel de Fsica de 1969, props a idia de que as partculas prtons e nutrons so formados, cada partcula, por trs outras subpartculas chamadas quarks, as quais so 10000 vezes menores que as partculas nucleares. Em 1970 o japons Yoichiro Nambo, o alemo Holger Nielsen e o americano Leonard Susskind anunciaram que ainda no se havia chegado essncia da matria. Segundo eles tudo que existe - eltrons e quarks formado por cordas infinitamente pequenas, em constante vibrao. To minsculas que, se um eltron tivesse o tamanho de Jpiter uma corda seria 10000 vezes menor que 1 milmetro. Tudo ainda hipottico e ter que ser provado para gerar a teoria das supercordas. Como a idia de cordas vibrantes muda a compreenso do universo? que segundo a teoria, a gente pra de vez de imaginar o mundo composto de diversas partculas. Eltrons, prtons, nutrons e quarks seriam apenas feies de uma mesma corda. O jeito como essa corda vibra que muda. Ou seja, no importa qual seja a nota na msica universal, por trs dela sempre haver uma corda vibrando. Se confirmada, esta hiptese deve provocar tal transformao do conhecimento humano, to dramtica quanto provocada pela Teoria da Relatividade de Einstein, em 1906 e a Teoria Quntica de Planck em 1900. Provavelmente as supercordas constituiriam a teoria unificadora sonhada por Einstein para explicar como todas as foras do Universo funcionam, interligadas. (SUPERINTERESSANTE, jul./1999)
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* Existem outras formas de matria das quais no temos uma experincia direta, como o plasma (gs no qual os tomos esto ionizados formando uma mistura eltrica e neutra), a anti-matria e a matria super densa.
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1.1.1. Composio do tomo amplamente considerada O tomo composto por eltrons, prtons e geralmente nutrons que so assim definidos: eltron: partcula negativamente carregada que se move descrevendo uma trajetria ao redor do ncleo de um tomo. Os eltrons esto dispostos em camadas. Cada camada contm eltrons que orbitam a uma mesma distncia mdia do ncleo. Eles compensam um igual nmero de prtons, que tm carga positiva, o que possibilita que o tomo todo seja eletricamente neutro. Se um tomo ganha ou perde eltrons, o equilbrio se desfaz, e ele torna-se um tomo carregado, ou on; prton: partcula subatmica que se encontra no ncleo e tem uma carga eltrica unitria positiva; nutron: partcula relativamente estvel, influencia na radioatividade e em outras formas das reaes nucleares, porm tem pouca influncia nas propriedades fsicas e qumicas. Na Tabela 1.1 so apresentadas algumas propriedades das partculas subatmicas. Tabela 1.1 - Propriedades das partculas subatmicas. Massa relativa Massa (kg) Partcula Smbolo Carga (C) Eltron e-1,6022x10-19 1/1836 9,106x10-31 + +1,6022x10-19 Prton p ou H 1 1,67x10-27 Nutron N 0 1 1,67x10-27 Um tomo individual especificado por dois nmeros: nmero atmico (Z): nmero de prtons no ncleo. Um tomo eletricamente neutro ou estvel, tem nmero de eltrons igual ao de prtons, ou seja, Z = p = e; nmero de massa atmica (A): nmero total de ncleons (partculas do ncleo: prtons e nutrons), ou seja, A = p + n. Para identificar um tomo utiliza-se a seguinte notao:
A Z
sendo que X indica o smbolo do elemento. Exemplo:

16 8 O
refere-se a um tomo do elemento X com um nmero atmico 8 e um nmero de massa 16. Embora o nmero de prtons seja o mesmo para todos os tomos de um dado elemento, o nmero de nutrons pode variar, variando tambm a massa atmica, dando origem aos istopos de um elemento. Em outras palavras, istopos so tomos de um dado elemento que tm diferentes nmeros de massa por terem diferentes nmeros de nutrons em seu ncleo. Na Fig. 1.1 so apresentados exemplos de alguns istopos
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Figura 1.1 - Exemplos de istopos.
Exemplo: O nitrognio na natureza est formado por dois istopos cujas massas so: 15N =15,0001 e 14N = 14,00307. Calcular a massa atmica do nitrognio sabendo que as riquezas respectivas dos istopos so 0,37% e 99,63%. 1.2. Modelos atmicos interessante comparar o desenvolvimento lgico das teorias sobre a estrutura do tomo com a seqncia dos experimentos mais significativos realizados no campo da fsica, que contriburam de maneira determinante na definio das principais caractersticas da estrutura atmica. As trs principais etapas desta evoluo foram: a descoberta da natureza da matria e do eltron; a constatao de que o tomo consiste num pequeno ncleo rodeado de eltrons; o desenvolvimento das equaes da mecnica quntica que explicam o comportamento dos eltrons e dos tomos. 1.2.1. Teoria atmica de Dalton (1803) Desde a mais remota antiguidade, o homem j se preocupava em entender o comportamento da matria que constitui os corpos por meio de especulaes filosficas. Dentre os filsofos gregos, Aristteles acreditava que a matria poderia ser dividida indefinidamente, Leucipo (440 a.C.) foi o primeiro a propor que a matria era formada por partculas indivisveis que seu discpulo Demcrito (460 a 370 a.C.) chamou de tomos. Passaram-se 17 sculos para que alguma contribuio significativa fosse acrescentada teoria atmica. Por volta de 1803, o qumico e fsico ingls John Dalton formulou sua teoria atmica, sendo a primeira tentativa de relacionar mudanas qumicas a eventos que ocorrem ao nvel de tomos individuais. A teoria de Dalton esta fundamentada em cinco postulados que so apresentados a seguir (entre parnteses comentrios sobre a validade de cada um deles): toda a matria composta de tomos;
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tomos so permanentes e indivisveis e no podem ser criados nem destrudos (considerando a conservao da massa nas reaes qumicas e a lei das propores definidas, este postulado est certo mas o tomo no indivisvel, composto por partes ainda menores que ele); os tomos de um elemento so idnticos, mas so diferentes dos tomos de outro elemento (mas e os istopos que so tomos de um elemento que diferem em massa atmica?); transformaes qumicas consistem de combinaes, separao ou rearranjo de tomos (certo mas no deixa clara a diferena entre tomos e molculas); compostos qumicos so formados de tomos de dois ou mais elementos em uma razo fixa (lei da composio definida).
Com base nesses postulados podemos imaginar o modelo do tomo de Dalton como uma estrutura esfrica, macia, indivisvel, indestrutvel e homognea cuja massa e volume variam de um elemento para outro. Embora tenham sido comprovadas falhas nesta teoria, algumas dessas idias ainda hoje so aceitas, mas o principal mrito da mesma foi o estmulo para a pesquisa sistemtica sobre a natureza do tomo. Em 1811, o italiano Amedeo Carlos Avogadro completou a teoria de Dalton introduzindo o conceito de molcula. 1.2.2. Teoria atmica de Thomson A idia do tomo indivisvel de Dalton reinou por 93 anos (1804 a 1897). Entretanto, sabe-se que toda descoberta cientfica resulta da conjuno de uma srie de eventos sucessivos que permitem finalmente o estabelecimento da mesma. Assim, a teoria de Thomson conseqncia da descoberta da natureza eltrica da matria, e das experincias com tubos de Crookes, uma vez que os fsicos adotaram o modelo atmico com o qual os qumicos trabalhavam. Na Fig. 1.2 apresentado um quadro cronolgico que mostra os avanos das descobertas no domnio da qumica e da fsica que levaram ao desenvolvimento de um modelo atmico unificado. Qumica Antes de: Eletricidade Alquimia Eletricidade animal Reconhece-se os corpos podem-se Lei de Boyle 1700 carregar eletricamente Descoberta do capacitor Cavendsh descobre o hidrognio 1750 Experimento de Galvani Rutherford descobre o nitrognio Priestley descobre o Lei de Coulomb oxignio Lei de Lavoisier 1800 Pilha de Volta Lei de Charles/GayLussac Leis ponderveis Eletrolise de gua Teoria atmica de Dalton Descoberta do sdio e do potssio Volumes de combinao Lei de Ampre Hiptese de Avogadro Smbolos qumicos Lei de Ohm
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modernos 1850 Desenvolvimento da sntese orgnica Conceito de valncia Massas atmicos de Cannizzaro Qumica orgnica estrutural Teoria cintica dos gases 1900 Formulas espaciais e estereoqumica Qumica de coordenao Modelos atmicos com estrutura eletrnica Figura 1.2 - Quadro cronolgico comparativo entre os avanos da Qumica e da Eletricidade. 1.2.3. A natureza eltrica da matria Os eltrons (partculas subatmicas com carga eltrica negativa) foram descobertos por cientistas que estavam mais interessados em eletricidade do que em qumica. Entretanto, sabe-se atualmente que realmente existe uma ntima relao entre matria e eletricidade. Os primeiros indcios importantes relativos natureza eltrica dos tomos foram obtidos em 1834, como resultado das experincias sobre eletrlise do fsico qumico ingls Michel Faraday. Vejamos as leis de Faraday, que relacionam matria e eletricidade: I Lei de Faraday: "Quando a corrente eltrica passa atravs de um sal fundido ou em soluo com o objeto de decompor o sal nos seus elementos, a ao qumica da eletricidade proporcional quantidade absoluta de eletricidade que passa. Exemplo: O fluxo contnuo de corrente atravs do NaCl fundido produz o dobro de Na(s) e Cl(g) em 10min do que 5min. II Lei de Faraday: "Se um nmero definido de tomos se combina com uma quantidade definida de eletricidade, parece razovel supor que a prpria eletricidade seja composta de partculas. Primeira lei de Faraday
Tubos de descargas Leis Maxwel Gerao comercial de energia eltrica Teoria da dissociao Lmpada de Edson Raios X Descoberta de ELTRON
Exemplo: A massa do produto proporcional massa atmica do elemento dividido por um nmero inteiro. 1.2.4. Experincias em tubos de Crookes: os primeiros experimentos A natureza eltrica da meteria foi esclarecida notavelmente com as informaes de W. Crookes obtidas das ao realizar seus experimentos com tubos de descarga de gs
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ou tubos de Crookes (1850). Quando os eletrodos de um tubo de Crookes, como aquele mostrado na Fig. 1.3, so ligados a uma fonte de alta tenso, digamos 20000 V, e o tubo evacuado gradativamente por uma bomba conectada a ele por um pequeno tubo lateral, uma srie de fenmenos pode ser observada. A presses prximas atmosfrica, nada parece acontecer dentro do tubo. Com a sada do gs, o gs residual no interior do tubo comea a emitir uma leve incandescncia cuja cor depende da identidade do gs no tubo. Posteriormente, coma maior diminuio da presso no tubo, o interior incandescente desaparece gradualmente e o vidro na extremidade do tudo com o eletrodo de carga positiva (o nodo) comea a emitir uma incandescncia esverdeada. Colocando-se uma amostra de sulfeto de zinco (este material tem a propriedade de transformar energia cintica em luz visvel) no interior do tubo descrito, o lado da amostra de sulfeto voltado para o ctodo (eletrodo de carga negativa) emite uma incandescncia composta de minsculos flashes de luz brilhante e uma sombra da amostra pode ser vista no nodo. Por estas experincias ficava evidente que: a baixas presses, algo sai do ctodo e vai at o nodo, o que inicialmente foi considerado como sendo raios (raios catdicos); um raio catdico composto por um fluxo de minsculas partculas individuais que, ao colidirem com o sulfeto de zinco, emitem um flash de luz; tais partculas viajam em linha reta, caso contrrio, a sombra no nodo no seria definida; a incandescncia no interior do tubo a presses intermedirias resulta das colises dessas partculas em movimento com molculas do gs; Naquela poca, a interpretao para tais fenmenos foi que os raios catdicos viajavam no espao entre os eletrodos com energia adquirida devido alta voltagem. Se a presso fosse diminuda poucas molculas de gs residual permaneciam no tubo de forma que os raios catdicos ganhavam bastante energia antes de colidir com as molculas. Quando a coliso acontecia, as molculas perdiam carga negativa e se ionizavam resultando partculas de carga positiva. Acreditava-se ento que as molculas ionizadas atraiam os raios negativos e nesse processo de recombinao energia era emitida na forma de luz.
Ctodo nodo
Para vcuo (a)
(c) Sombra
+ Amostra de sulfato de zinco
(b)
(d)
Figura 1.3 - Um tubo Crookes. O ctodo o eletrodo carregado negativamente por uma fonte de alta voltagem, e o nodo, o eletrodo carregado positivamente. (a) Antes de ser
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evacuado. (b) A presses intermedirias. (c) A baixas presses. (d) A presses ainda menores. As partculas catdicas esto presentes em toda a matria, uma vez que sempre tm as mesmas propriedades, independente do material do ctodo. Em 1874, G. J. Stoney sugeriu o nome de eltron para a partcula eltrica fundamental. 1.2.5 O modelo eletrnico de J. J. Thomson J. J. Thomson, em 1897, demonstrou que os raios catdicos ao se chocarem com o eletrodo de um eletrmetro, este acusa uma carga negativa. Demonstrou que tais raios so repelidos pelo eletrodo negativo, sendo desviados sob a ao de um campo eltrico. Considerando que tais resultados so obtidos independentemente do gs ou do material do tubo utilizados, Thomson concluiu que, se os raios catdicos comportam-se semelhantemente a um corpo carregado negativamente, eles so cargas de eletricidade negativa transportadas por partculas de matria e que, tais partculas so encontradas em todos os tomos. Num tubo de raios catdicos como aquele mostrado na Fig. 1.4 Thomson realizou experincias para a caracterizao quantitativa dos raios catdicos. Como mostrado na Fig. 1.4a, um feixe de partculas carregadas so emitidas pelo ctodo, as mesmas so atradas pelo nodo que possui um orifcio para permitir a passagem de um feixe dessas partculas. Essas partculas continuam seu percurso ate colidir com um anteparo de sulfeto de zinco. Quando placas eletricamente carregadas so colocadas por cima e por baixo do feixe, este desviado conforme a placa () repele e a placa (+) o atrai. A magnitude do desvio proporcional voltagem das placas. Em outra experincia de Thomson foi comprovado que bobinas magnticas geram trajetria curva no feixe de partculas (ver Fig. 1.4b). A partir dessas experincias, Thomson buscou determinar a relao cargamassa (e/m) para as partculas que constituem os raios catdicos. Em seus experimentos, Thomson dirigiu um feixe monoenergtico (de raios X ou de eltrons), atravs de uma delgada pelcula metlica, a um alvo composto por inmeros monocristais orientados ao acaso. Desta forma haveria sempre, aleatoriamente, um certo nmero de cristais orientados a um ngulo apropriado para promover a difrao do feixe. Um campo magntico, gerado em ngulo reto ao campo eltrico, faz com que os eltrons sejam defletidos na direo oposta a que causada pela carga eltrica. Na prtica, Thomson aplicou um campo magntico de intensidade conhecida atravs do tubo e verificou a deflexo do feixe de eltrons. Foi ento, aplicada carga s placas at o feixe retornar ao seu ponto original de impacto, a partir da intensidade dos campos. Thomson bombardeou um eletrodo com raios catdicos e mediu a corrente eltrica que passava pelo eletrodo e o aumento da temperatura causada pelo bombardeamento. Com a temperatura e a capacidade calorfica do eletrodo, ele calculou a energia cintica (Ec) das partculas que os raios catdicos transportavam. Seus clculos:
Nmv 2 Ec = 2
(1.1)
onde N o nmero de partculas de massa m e velocidade v que chagam ao eletrodo durante o experimento, Q = Ne
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(1.2)
Q a carga negativa total no eletrodo e, a carga de cada partcula. Combinando as eq. (1.1) e eq. (1.2):
Q 2 e = Ec v m
(1.3)
Como Q e Ec j tinham sido medidos, faltava medir v para encontrar a relao cargamassa, medindo-se a deflexo provocada por um campo magntico de intensidade B sobre um feixe de raios catdicos. As partculas do feixe sob a ao de um campo magntico* descrevem um movimento circular de raio r, assim se relacionando:
v=
erB m
(1.4)
e substituindo na eq. (1.3)
2E e = 2 2c m r B Q
(1.5)
(a)
(b) Figura 1.4 - (a) Tubo de raios catdicos para estudar o desvio dos eltrons pelas foras eltricas e magnticas. (b) Representao esquemtica mostrando como um eltron com velocidade v desviado mediante um campo magntico H. *A fora magntica sobre uma partcula carregada que se desloca num campo magntico sempre perpendicular ao vetor velocidade da partcula (a partcula descreve uma rbita circular). A fora magntica proporciona a fora centrpeta necessria para se ter acelerao centrpeta no movimento circular: F=ma=mv2/r, a fora que age sobre as partculas tem mdulo qvB, pois os vetores v e B so mutuamente perpendiculares, assim evB=mv2/r. Assim, Thomson encontrou o valor de 1,2x108 C/g para a relao e/m . O valor atual obtido para essa relao utilizando-se aparelhos sofisticados com cinco
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algarismos significativos 1,7588x108C/g. Thomson verificou que tal relao mantinha-se constante para qualquer gs utilizado, o que levou Thomson a concluir que os raios catdicos no so formados por tomos eletricamente carregados, mas sim por fragmentos corpusculares de tomos, os quais foram posteriormente denominados eltrons. Com a contribuio de Millikan (1908) que ser abordada no item 1.4.3, ficou demonstrado incontestavelmente que a matria formada por partculas carregadas eletricamente. Thomson, ento, sugeriu que o tomo seria uma esfera uniforme, carregada positivamente, com um raio de aproximadamente 10-8cm, na qual os eltrons estariam incrustados, semelhante a um pudim de ameixas, como mostrado na Fig. 1.5.
Figura 1.5 - Modelo atmico de Thomson. Exemplo: Com base nos trabalhos iniciados por Faraday havia sido possvel estudar a relao carga massa do on H+ sendo q+/m(H+) =9,573x107C/kg. Se a relao
q+ m H+
e = 2000 , calcule a massa de um on H+ em kg. m
Exemplo: O valor que aceito internacionalmente para a carga do eltron 1,6022x1019C. Calcule (a) a carga de 1mol de altrons, (b) a massa do eltron usando a relao determinada por Thomson, (c) a massa de um eltron. 1.2.6. Teoria atmica de Rutherford Para o estabelecimento do modelo de E. Rutherford foi necessrio o descobrimento dos raios X e da radioatividade. Assim, ser apresentado a seguir um breve resumo dessas importantes descobertas. 1.2.6.1. Rntgen e os raios X Ao trabalhar com um tubo de raios catdicos, em 1895, o alemo W. Rentgen descobriu que raios invisveis provenientes do tubo podiam passar atravs de materiais opacos luz e de ativar anteparos fluorescentes ou filmes fotogrficos. Rentgen no pde defletir estes raios pela ao de um campo magntico, como se poderia esperar se fossem constitudos por partculas carregadas e por isso, denominou-os raios X, ele verificou que todos os materiais eram transparentes aos raios, em maior ou menor grau, e que a transparncia aos raios diminua com o aumento da densidade e do peso atmico do material. Esta observao levou imediata utilizao dos raios X na medicina para fazer imagens do interior do corpo humano (os ossos, por terem elementos de maior peso atmico do que os rgos e a carne, absorvem mais a radiao e por isso deixam sombras mais escuras no filme fotogrfico). Pela descoberta do s Raios X, Rntgen foi o primeiro fsico a receber o
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prmio Nobel de fsica, em 1901. Entretanto foi at em 1912 que a natureza dos raios X foi desvendada. Os raios X so produzidos quando partculas eletricamente cariadas so rapidamente desaceleradas, os mesmos so ondas eletromagnticas com comprimento de onda muito curto, menor que o da luz visvel (cerca de um milho de vezes menor do que 1 milmetro), invisveis ao olho humano, que se propagam em linha reta e assim possibilitam a obteno de imagens razoavelmente ntidas em um filme fotogrfico que um dos meios mais sensveis para a deteco dos raios X. Aceleradores so equipamentos que no possuem material radioativo em seu sistema, mas utilizam partculas como os eltrons, produzidos a partir do aquecimento de um filamento e acelerados em direo a um alvo, para produzir radiao eletromagntica. Quando um feixe de eltrons a elevada velocidade atinge um alvo metlico, produzem-se raios X. Desse modo, os requisitos bsicos para a produo de um feixe de raios X so: uma fonte de eltrons adequada; possibilidade de acelerar esses eltrons at elevadas velocidades; um alvo metlico adequado. Em um tubo de raios X os eltrons so gerados por um filamento metlico aquecido quando este atravessado por uma corrente eltrica. Os eltrons da corrente tornam-se to termicamente ativos que escapam do filamento. O filamento tambm atua como o ctodo do circuito de alta tenso utilizado para acelerar os eltrons. O alvo metlico (ou antictodo) de tungstnio e dessa maneira resiste, sem fluir, s elevadas temperaturas envolvidas no processo. Ele fica selado na outra extremidade do tubo. Como a presena de molculas gasosas relativamente volumosas impediria a passagem dos eltrons, torna-se necessrio fazer vcuo no interior do tudo. A elevada diferena de potencial entre o ctodo e o alvo faz com que os eltrons negativamente carregados sejam acelerados a partir do ctodo na direo do alvo positivamente carregado. No instante em que atingem o alvo, os eltrons possuem uma velocidade extremamente elevada e, conseqentemente, elevada energia cintica. Ao colidirem no alvo os eltrons sofrem o chamado efeito bremsstrahlung (radiao de frenagem, em alemo), que a emisso de raios X com um amplo espectro de energia devido desacelerao brusca dos eltrons no alvo. No alvo tambm ocorrem os efeitos de excitao e deexcitao eletrnica, em que a energia dos eltrons incidentes transferida aos eltrons dos tomos do alvo, fazendo com que mudem de nvel eletrnico (excitao). Ao regressarem ao seu estado fundamental (deexcitao) emitem o excesso de energia sob a forma de raio X. A energia dos raios X emitidos desta maneira depende da diferena entre as energias dos nveis dos tomos do alvo, e por isso denominada de radiao caracterstica. Alm dos raios X, tambm ocorre uma grande liberao de calor, que um subproduto indesejvel e deve ser retirado do alvo, mesmo que este tenha um elevado ponto de fuso como o tungstnio. Para isso pode-se utilizar refrigerao interna do alvo com gua, ou refrigerao a ar atravs de aletas radioativas na parte externa do tubo. Na Fig. 1.6 apresentado esquematicamente o princpio de funcionamento dos raios X.
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Figura 1.6 - Princpios de funcionamento de difrao de raios X. Exerccio 1.1: Investigue a diferena entre radiografia e difrao. 1.2.6.2. A radioatividade Em 1896, o francs Henri Becquerel descobriu que alguns elementos eram radioativos. Marie e Pierre Curie reconheceram que radioatividade era de natureza atmica e no molecular. Em 1903, Becquerel e o casal Curie, compartilharam o premio Nobel de Fsica pela descoberta da radioatividade. So considerados radioativos os elementos cujos ncleos atmicos no so estveis, isto , decaem espontaneamente em outros ncleos, emitindo partculas tais como eltrons, nutrons ou partculas alfa e tambm radiao eletromagntica. H trs espcies de radioatividade: a desintegrao alfa (), a desintegrao beta () e a desintegrao gama (). A unidade de desintegrao ou de atividade radioativa no SI o becquerel (Bq), sendo que 1Bq equivale a uma desintegrao por segundo por definio. Utiliza-se tambm o curie (Ci) como unidade de medida e sua equivalncia em becquerel : 1Ci = 3,7x1010Bq. Vejamos mais detalhes sobre os trs tipos de radiao mencionados: decaimento alfa (): acontece quando um ncleo (natural ou produzido artificialmente), em geral pesado, emite uma partcula composta por dois prtons e dois nutrons, (um ncleo de Hlio). As partculas alfa so emitidas sempre com a mesma energia. O (238U) urnio-238, urnio-235 (235U), plutnio239 (239Pu) e o paldio-231 (231Pa) so exemplos de emissores alfa. O decaimento alfa usualmente representado segundo o esquema: XY+
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Na Fig. 1.7 apresentado um esquema do processo de decaimento do rdio (226 88 Ra) para o radnio (222 86 Rn).
Figura 1.7 - Decaimento do rdio (226 88 Ra) para o radnio (22286 Rn). decaimento beta (): feixes de eltrons tambm so obtidos atravs do decaimento de ncleos atmicos excitados. Os eltrons assim obtidos so chamados de radiao beta e so idnticos aos eltrons da camada eletrnica, diferindo destes apenas quanto sua origem. A radiao beta sempre acompanhada de uma outra partcula, o neutrino (). Por no possuir carga e ter massa extremamente pequena o neutrino praticamente no interage com a matria sendo, portanto, de difcil deteco. Estrncio-90 (90Sr), tecncio-99 (99Tc) e clcio-45 (45Ca) so exemplos de fontes de radiao beta. O decaimento beta usualmente representado segundo o esquema: X Y + + , que indica que o elemento X decai no elemento Y mais uma partcula beta (eltron) e um neutrino. decaimento gama (): o ncleo, num estado excitado, decai para um estado de energia mais baixa, mediante a emisso de um fton. Este efeito semelhante ao da emisso espontnea de ftons por molculas ou por tomos. Diferentemente da desintegrao ou da , o ncleo radioativo mantm a sua identidade. A emisso de raios gama ocorre, normalmente, aps a emisso de ou de . Por exemplo, se um ncleo desintegra-se por emisso e decai para um estado excitado do ncleo descendente, este novo ncleo decai para o seu estado fundamental por emisso . Na Tabela 1.2 so mostrada algumas formas comuns de radiao. Outro conceito importante no estudo de radiao o de radiao ionizante (ver Fig. 1.8) que nada mais que a emisso de partculas ou de ondas eletromagnticas de um ncleo instvel, com energia suficiente para remover um eltron de um tomo. Tabela 1.2 - Formas comuns de radiao. Radiao Descrio Eletromagnticas ultravioleta 1nm < < 400nm raios X 10-3nm < < 10nm raios < 0,1nm Partculas He2+ (ncleo de hlio = 2 prtons + 2 nutrons) raios raios e+ ou e (partcula positiva ou negativa com massa de um eltron)
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Figura 1.8 - Exemplos de radiaes ionizantes. Em 1900, Rutherford verificou que a taxa de emisso das partculas radioativas por uma substncia no era constante no tempo, mas diminua exponencialmente, conforme: N = N0e-t, (1.6) onde N o nmero de ncleos radioativos num certo instante t, a constante de desintegrao, e a carga do eltron (1,6x10-19C) e N0 o nmero de ncleos no instante t = 0. O nmero de desintegraes radioativas por unidade de tempo a atividade R que dada por: R = N = N0e-t = R0e-t onde (1.7)
R0 = N0 (1.8) que a atividade no instante t = 0. A vida mdia o inverso da constante de desintegrao:
(1.9)
A meia-vida t definida como o intervalo de tempo necessrio para que o nmero de ncleos numa amostra, ou a atividade da amostra, diminua metade dos valores iniciais. Fazendo t = t 1 2 e N 0 =
1 N0 2 = N0e 2
N0 na eq. (1.6) tem-se: 2

(1.10)
e isolando t
t 12 =
ln 2 0 ,693 = = 0 ,693
(1.11).
Exerccio 1.2: As doses equivalentes de radiao que uma pessoa recebe medida em Sieverts, unidade que leva em conta no s a energia que o tecido recebe, mas o dano ocasionado em funo da natureza da radiao. Investigue sobre a exploso nuclear em Chernobil e quais foram e sero os efeitos globais do desastre.
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1.2.6.3. A contribuio de Millikan Em 1908, Robert Millikan, alm de demonstrar incontestavelmente que a eletricidade constituda por partculas, obteve a carga negativa do eltron. No seu experimento da gora de leo, mostrado na Fig. 1.9, Millikan foi capaz de provar que todas cargas eltricas so mltiplos de uma unidade elementar definida, cujo valor igual a 1,6x10-19C. Para realizar o experimento, Millikan espargiu pequenas gotas de leo, provenientes de um atomizador, na cmara de observao. As gotas de leo aspergidas entre duas placas metlicas carregadas opostamente (cujo deslocamento observou, atravs de microscpio) caam livremente apenas sob influncia da gravidade na ausncia de campo eltrico. As gotas de leo adquiriam carga eltrica pela coliso com ons gasosos produzidos pela interao com radiao (raios X ou rdio) com as molculas dos gases presentes no ar. Uma gota carregada eletricamente era facilmente reconhecida pela sua resposta a um campo eltrico, monitorando-se seu deslocamento atravs do microscpio. Carregando a placa superior positivamente e a inferior negativamente, seria possvel parar a queda de uma gota por meio de um ajuste da quantidade de carga eltrica nas placas e assim determinar a carga de uma nica gotcula. Devido resistncia do ar a gota no continuamente acelerada, mas alcana uma velocidade limite constante dada por:
mg fora gravitacional = , 6r resistncia do ar
(1.12)
sendo g a acelerao da gravidade, m e r so a massa o raio da gota e , a viscosidade do ar. Utilizando-se esta equao e a expresso
densidade =
m 4 2 r 3
(1.13)
que relaciona a densidade do leo com a massa e o raio da gota, possvel determinar m e r a partir da medida da velocidade da gota e da densidade do leo. Se a mesma gota contendo uma quantidade de carga q, for submetida a um campo eltrico E, a fora eletrosttica responsvel pelo movimento ascendente da gota ser igual a qE. Devido ao da gravidade, a fora global sobre a gota ser igual a qE mg e a velocidade para cima ser dada por:
' =
qE mg . 6 r
(1.14)
Com todas as variveis conhecidas, dado que v e E podem ser medidos experimentalmente em g, e e r so conhecidos, q pode se calculado. Millikan pde assim encontrar o valor da carga do eltron e conseqentemente de sua massa,
Figura 1.9 - Aparato de Millikan.
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Conhecendo a relao carga-massa obtida por Thomson, Millikan pde tambm determinar a massa do eltron: 9,1x10-28g. Exerccio 1.3: Escreva um texto sobre as experincias de Chadwick que levaram descoberta do nutron. 1.2.6.4 Experincia e modelo de Rutherford Rutherford, Geiger e Marsden (1911) lanaram um feixe paralelo de partculas alfa (que tem carga positiva e massa muito maior do que a de um eltron) emitidas por uma amostra de polnio sobre uma fina folha metlica. Observaram que muitas partculas atravessassem a folha em linha reta e que algumas foram desviadas (espalhadas). Ento, projetaram um aparelho (ver Fig. 1.10) para medir o ngulo de desvio sofrido pelas partculas alfa, quando estas passavam atravs de uma fina folha de ouro, que consistia em um anteparo mvel revestido com sulfeto de zinco ligado a um transferidor circular que indicaria os ngulos. As partculas alfas so detectadas, pois ao colidirem com o anteparo, causam cintilaes sobre ele. Verificou-se que, embora muitas das partculas atravessassem a folha com pouco ou nenhum desvio, algumas foram desviadas a valores superiores a 90, ou seja, foram rebatidas aps o choque sem atravessar a folha. Na Fig. 1.11 podem ser comparados os desvios esperados das partculas alfa segundo o tomo de Thomson e o tomo de Rutherford. Rutherford concluiu que um tomo composto por um pequenssimo ncleo carregado positivamente, concentrando a maior parte da massa, no centro do tomo, rodeado por uma regio comparativamente maior, contendo eltrons distribudos por seu volume. Isso explica o fato de muitas partculas alfa passarem em linha reta e tambm aquelas partculas que passam prximas do ncleo serem fortemente repelidas por sua carga positiva, provocando assim os maiores ngulos de espalhamento observados.
Figura 1.10 - Experimento de Rutherford, Geiger e Marsden.
Figura 1.11 - Desvios esperados das partculas alfa: (a) tomo de Thomson (b) tomo de Rutherford.
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Rutherford demonstrou tambm a existncia de uma partcula de massa muito maior que a do eltron, de carga de igual grandeza, mas de sinal contrrio, portanto, positiva, que compe o ncleo dos tomos, denominada prton (1920). Em resumo, Rutherford sugeriu uma estrutura planetria, semelhante ao sistema solar, onde o ncleo corresponde ao sol e os eltrons aos planetas que se movimentas num espao vazio em rbitas fixas (ver Fig. 1.12).
Figura 1.12 - Modelo atmico de Rutherford. Por outro lado, Rutherford havia observado que apenas cerca da metade da massa do ncleo se justificava pelos prtons. Sugeriu a existncia de partculas de carga zero e de massa semelhante do prton no ncleo atmico. Em 1932, o cientista ingls J. Chadwick solucionou a questo sobre a massa extra verificada, ao bombardear berlio com partculas e observar que eram emitidas partculas que realmente possuam massa semelhante dos prtons e que eram eletricamente neutras (no carregadas), os nutrons. 1.2.7. Teoria atmica de Bohr: origens da teoria quntica No incio do sculo XX, os cientistas se confrontaram com um conjunto de observaes que tornavam inconsistente a teoria atmica de Rutherford e que precisavam ser efetivamente esclarecidas. As observaes do ponto de vista dos qumicos e dos fsicos que precisavam ser explicadas eram: a periodicidade das propriedades dos elementos quando organizados na tabela peridica de Mendelee (1869); a regularidade sistemtica das freqncias das linhas espectrais observadas por Balmer (1885); o dilema do tomo instvel do modelo de Rutherford e o insucesso da fsica clssica para explicar o comportamento de eltrons em tomos (contradio aparente entre a eletrodinmica e sua aplicao a eltrons); discrepncia observada ao explicar os resultados experimentais da radiao emitida por slidos aquecidos via as equaes da teoria clssica da radiao (1900); insucesso da teoria clssica da radiao para explicar o efeito fotoeltrico (1905). Diante de tal situao, era imprescindvel que houvesse uma reformulao do modelo do tomo. O maior mrito de Niels Bohr ter concebido uma teoria satisfatria em relao teoria atmica, propondo um modelo revolucionrio no seu tempo. Bohr percebeu que a elucidao da estrutura atmica seria encontrada na natureza da luz emitida pelas substncias submetidas a altas temperaturas ou a cargas eltricas.
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1.2.7.1. O dilema do tomo estvel O tomo de Rutherford possua um srio problema: um tomo contendo um ncleo pequeno de carga positiva com eltrons orbitando ao seu redor instvel pois: se os eltrons (que tm carga negativa) estivessem parados, eles seriam atrados pelo ncleo (positivo) rapidamente, caindo no ncleo e entrando em colapso, impossibilitando a existncia do universo; se os eltrons descrevessem uma trajetria circular ao redor do ncleo, segundo a fsica clssica (eletromagnetismo), a direo de movimento dos eltrons precisaria ser mudada constantemente e para isso emitiria energia radiante continuamente; perdendo energia, os eltrons cairiam lentamente no ncleo, tambm entrando em colapso. Concluso: os fenmenos envolvendo eltrons no poderiam ser explicados em termos de mecnica clssica. Diante disso, Niels Bohr tentou resolver o paradoxo utilizando a teoria quntica da energia, desenvolvida por Max Planck. 1.2.7.2. A teoria clssica da radiao Vemos a maioria dos objetos devido luz que refletida por eles. At 1900, acreditava-se que a luz visvel era constituda por ondas eletromagnticas que, combinando um campo eltrico e um magntico oscilantes (Fig. 1.13), propagavam-se pelo espao, assim como as radiaes ultravioleta e infravermelha, ondas de rdio, etc. sendo tambm chamada de radiao eletromagntica e deslocando-se atravs de ondas (ver Fig. 1.14). Esse movimento ondulatrio semelhante passagem de uma onda mecnica na gua: uma sucesso de cristas e calhas, como na Fig. 1.15.
Figura 1.13 - Propagao de uma onda eletromagntica.
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Figura 1.14 - Espectro eletromagntico.
Figura 1.15 - Representao de ondas de diferentes comprimentos de onda () e freqncias (). Vejamos algumas caractersticas das ondas mecnicas. O movimento ondulatrio peridico, ou seja, ele se repete no tempo. O tempo necessrio para o corpo fazer uma oscilao completa (uma calha e uma crista) o perodo T, dado em unidade de tempo (s). O inverso de T a freqncia , que o nmero de oscilaes completas por segundo e tem por unidade s-1, denominada hertz (Hz). O A que aparece na Fig. 1.12 a amplitude, que consiste no deslocamento mximo em relao ao equilbrio (o eixo, no caso). O comprimento de onda corresponde distncia entre cristas sucessivas.
1 T
(1.15)
A equao fundamental para o deslocamento de uma onda y(x,t) = A sen(kx t) (2.16) onde k uma constante associada ao comprimento de onda conhecida como nmero de onda, sendo que
k=
e a freqncia angular, dada em radianos por segundo, que tem valor constante de
(1.17)
= 2 =
2 T
(1.18)
Segundo a teoria clssica da radiao, acreditava-se tambm que a energia das ondas eletromagnticas que constituam a luz dependia somente da amplitude e no da freqncia ou do comprimento de onda dessas ondas. A teoria eletromagntica explicava com perfeio fenmenos ticos, tais como difrao e o espalhamento, mas no era adequada para explicar a natureza da radiao emitida por corpos slidos aquecidos. O corpo passa por estgios nos quais emite luz vermelha, amarela e branca medida que a temperatura aumenta. A curva de distribuio das freqncias emitidas por um slido determinadas utilizando a teoria ondulatria insuficiente para explicar os resultados experimentais.
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Para melhor orientar o estudo rumo elucidao da relao entre matria-luz, o foco saber se a luz constituda por um feixe de partculas ou o resultado da propagao de ondas. As principais teorias sobre a natureza da luz foram: Newton: sustentava a teoria corpuscular da luz e que esta se propagava em linha reta e no sofria difrao; Huygens (meados do sculo XVII): props a idia da luz como sendo um fenmeno ondulatrio; Thomas Young (primeiro quarto do sculo XIX): assumiu o comportamento ondulatrio da luz e suas experincias levaram-no a mensurar o comprimento de onda da luz; Augustin Fresnel: experincias sobre interferncia e difrao demonstraram fenmenos pticos cuja aplicao da teoria corpuscular era inadequada (fenmenos ondulatrios). Provou a propagao retilnea da luz; Maxwell (1873): com ele a teoria ondulatria atinge seu apogeu com a publicao da teoria matemtica do eletromagnetismo. Esta teoria conduzia a uma equao de onda que previa, a existncia de ondas eletromagnticas que se propagavam com velocidades que podiam ser calculadas pelas leis da eletricidade e do magnetismo e que coincidiam com os valores medidos para a velocidade da luz (c 3x108m/s). Maxwell definiu que a luz consistia em ondas eletromagnticas de comprimento de onda extremamente curto, visvel ao olho humano entre 400 e 700 nm; Heinrich Hertz (1888): produziu microondas, de origem evidentemente eletromagntica e mostrou que estas possuam todas as propriedades das ondas de luz, consagrando experimentalmente a teoria eletromagntica da luz de Maxwell. Sabia-se, desde ento, que a relao entre freqncia () e comprimento de onda () para a luz propagando-se no espao dada por: (1.19) = c 3 x108 m/s, onde c a velocidade da luz no vcuo que constante para todas as ondas eletromagnticas, pelo menos no vcuo. Exerccio 1.4: Investigue a diferena entre fluorescncia e fosforescncia. Exerccio 1.5: Investigue amplamente sobre quimiluminescncia e fotoluminescncia. 1.2.7.3. A espectroscopia atmica A luz solar (branca) composta por uma mistura de ondas eletromagnticas de diversos comprimentos de onda do espectro visvel. Se a luz branca visvel for colimada em um feixe estreito, passando por uma fenda e depois atravessar um prisma, ao se chocar com um anteparo, observa-se um espectro contnuo semelhante a um arco-ris. Este processo conhecido como espectroscopia. Na Fig. 1.16 apresentado um esquema deste fenmeno.
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Figura 1.16 - Espectro da luz branca de um filamento incandescente de uma lmpada composto por uma banda contnua. Ao atravessar eletricidade por um gs ou aquecendo-o a altas temperaturas, o gs emite luz e esta, ao atravessar um prisma, gera uma linha espectral, um conjunto de linhas distintas, cada uma produzida pela luz de um comprimento de onda discreto (ver Fig. 1.17).
Figura 1.17 - Espectro de linhas do hidrognio. A maior parte dos nossos conhecimentos sobre tomos, molculas e ncleos vm do estudo da radiao emitida ou absorvida por eles. Quando os tomos so aquecidos ou submetidos descarga eltrica, eles absorvem energia que emitida a seguir como uma radiao. No incio do sculo XX, os cientistas j haviam colhido uma grande quantidade de dados experimentais a respeito da emisso de luz pelos tomos de um gs submetido a uma descarga eltrica. Observada atravs de um espectrmetro com uma abertura em forma de fenda, esta luz aparece como uma srie de linhas isoladas de diferentes cores (diferentes comprimentos de onda); o espaamento e as intensidades das linhas so caractersticos de cada elemento. Os comprimentos de onda
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dessas linhas espectrais podiam ser medidos com grande preciso e muito tempo e esforo foi gasto na tentativa de encontrar regularidade nos espectros. Em 1884, um professor secundrio suo, Johann Balmer, descobriu que os comprimentos de onda do espectro visvel do hidrognio podiam ser representados pela frmula
= (364 ,6 nm )
n2 , n = 3, 4, 5L n2 4
(1.20)
Balmer sugeriu que este talvez fosse um caso particular de uma expresso mais geral que poderia ser aplicada aos espectros de outros elementos. Vrias sries* de linhas espectrais do hidrognio foram sendo obtidas para outros intervalos do espectro eletromagntico, tais como: Srie de Lyman (no ultravioleta) = R
1 1 2 n = 2, 3, 4, ..., 2 n 1 1 1 Srie de Paschen (no infravermelho) = R 2 2 n = 4, 5, 6, ..., n 3 1 1 Srie de Brackett (no infravermelho) = R 2 2 n = 5, 6, 7, ..., n 4 1 1 Srie de Pfund (no infravermelho) = R 2 2 n = 6, 7, 8, ..., n 5 1 Nessas equaes = e R representa a constante de Rydberg. A constante de
Rydberg a mesma para todas as sries espectrais do mesmo elemento e varia apenas ligeiramente, e de forma regular de elemento para elemento sendo R igual a 1,096776x107 m-1, no caso do hidrognio. Em 1890, Johannes Rydberg e Walter Ritz puderam combinar as diferentes equaes em uma nica, que foi chamada a equao de Rydberg-Ritz:
1 1 = R 2 2 n 2 n1
(1.21)
onde n1 e n2 so nmeros inteiros, com n1 > n2. A frmula de Rydberg-Ritz permite calcular os comprimentos de onda de todas as linhas do espectro do hidrognio e de metais alcalinos como o ltio e o sdio. Tem-se para o intervalo estudado por Balmer
1 1 = R 2 2 , 2 n1
Este intervalo est representado no espectro da figura 1.18.
(2.22)
* Sries so expresses matemticas peridicas que descrevem fenmenos fsicos.
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Figura 1.18 - Espectro do hidrognio na regio visvel: srie de Balmer. Os cientistas da poca fizeram muitas tentativas para criar um modelo atmico que fosse compatvel com a frmula de Rydberg-Ritz. O mais popular desses modelos era o de J. J. Thomson. Como a teoria eletromagntica clssica previa que uma carga oscilando com freqncia, , irradiaria energia eletromagntica com a mesma frequncia, Thomson procurou configuraes eletrnicas que fossem estveis e tivessem modos normais de vibrao com freqncias iguais s observadas. Uma dificuldade deste modelo e de todos os outros era que, de acordo com a fsica clssica, as foras eltricas, isoladamente, no podem produzir um equilbrio estvel. Thomson no conseguiu encontrar um modelo cujas freqncias fossem iguais s observadas experimentalmente em nenhum tipo de tomo. O modelo de Thomson foi descartado definitivamente aps os experimentos realizados por H. W. Geiger e E. Marsden sob a superviso de Rutherford, por volta de 1911. Por muitos anos os cientistas no foram capazes de explicar o sucesso da equao de Rydberg e muitas tentativas foram feitas para criar um modelo atmico compatvel com ela. A chave para a compreenso da mesma foi elucidada por Bohr, em 1913. 1.2.7.4. A natureza da luz e a fsica quntica A teoria eletromagntica clssica explicava com perfeio fenmenos pticos como a refrao, reflexo, interferncia e difrao, via teoria ondulatria. Esses fenmenos ocorrem quando as ondas encontram partculas de tamanho semelhante ao comprimento de onda da luz. Entretanto, essa teoria no explicava a natureza da radiao emitida por corpos aquecidos nem a interao da luz com partculas como os eltrons. As diferentes freqncias das radiaes, observadas experimentalmente, emanadas pelo slido distribuam-se de acordo com a curva mostrada na Fig. 1.19. Observou-se que medida que a temperatura do slido aumentava, a freqncia mdia da luz emitida tambm aumentava. Nessa figura, a linha tracejada mostra a previso da teoria clssica, que no coincide com os resultados experimentais observados. Experincias deste tipo somente poderiam ser explicadas assumindo o ponto de vista corpuscular da radiao eletromagntica e a partir da, o conceito onda-partcula comeou a ser aplicado para analisar o fluxo de partculas.
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Figura 1.19 - Intensidade relativa da radiao de um slido aquecido em funo da freqncia ou comprimento de onda. A linha tracejada representa a previso da teoria clssica da matria. Em 1900, Max Planck introduziu o conceito revolucionrio da quantizao da energia utilizando conceitos que contrariavam as leis clssicas da fsica. Planck havia proposto que um sistema mecnico no poderia ter uma energia arbitrria e que somente certos valores definidos de energia seriam permitidos, esta proposta viria a ser a hiptese quntica de Planck, expressa por: E = nh, (1.23) Onde n um nmero inteiro positivo, a freqncia do oscilador (grupo de tomos que se encontram na superfcie do metal que oscilam com a mesma freqncia) e h a constante de Planck, que vale 6,626x10-34 J.s. Ele afirmava que a transferncia de energia radiante no transferida de forma contnua mas em unidades discretas, na forma de pacotes chamados quanta (plural de quantum), de magnitude h/2. A interpretao fsica da propagao da radiao seria considerar que o quantum uma partcula com energia, massa e quantidade de movimento. De certo modo, a radiao pode ser considerada como um gs de ftons que flui de um lugar a outro. Usando a relao relativstica, tem-se E = mc2 E = nh mc = nh Assim, este grupo de tomos (oscilador), no poderia ter uma energia qualquer, mas apenas E = nh . Alm disso, quando estes osciladores emitem radiao, eles devem perder energia, portanto, n deve ser maior que zero. No incio, existncia de nveis quantizados de energia foi no incio um conceito difcil de aceitar, mas foi confirmado por Einstein ao explicar o efeito fotoeltrico.
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possvel olhar a quantizao de energia no contexto de um oscilador macroscpico para o qual qualquer valor de energia aceitvel. Assim a energia total ser
E=U+K=
K 2 x 2
Os saltos existem, mas so extremamente pequenos para serem visualizados. A teoria clssica e a teoria quntica esto ligadas pelo princpio da correspondncia. Exemplo de aplicao: A lei da radiao de Planck (teoria quntica) se aproxima da equao de RaleighJeans (teoria clssica) para grandes comprimentos de onda, conforme demonstrao:
R ( ) = R ( ) =
2 ckT (Raleigh-Jeans) 4
(1)
2 c 2 h 1 hc 5 e kT 1
(2) Se fizermos , o resultado indeterminado, ento usamos um pouco de lgebra, fazendo x =
hc no limite , o que corresponde a ex0. Lembre-se de que kT x2 x3 ex = 1 + x + + + L (srie exponencial) 2! 3! 2 c 2 h 1 2 c 2 h RT 2 cRT R ( ) = = x hc 5 5 4
para valores muito pequenos de x podemos desprezar a potncia quadrada e escrever ex = 1 + x ex 1 = x substituindo em (2)
R ( ) =
Note que o indicador seguro da frmula quntica desaparece por cancelamento quando nos aproximamos do limite dos grandes nmeros qunticos. Outro exemplo seria demonstrar a granulosidade da energia. Em 1905, Einstein desenvolveu a idia, proposta por Planck, de que a energia de um feixe de luz concentrava-se em pacotes, os ftons. O quantum de energia luminosa o fton. Restava ainda um vestgio da concepo ondulatria, o de que o fton era considerado como tendo uma freqncia, e a energia do mesmo sendo proporcional a essa freqncia. Outra confirmao notvel da natureza corpuscular da luz foi o efeito Compton. Em 1921, Compton determinou os movimentos de um fton e de um eltron, antes e depois de colidirem, verificando que se comportavam como corpos materiais, possuindo energia cintica e momento, que se conservavam na coliso. A conciliao definitiva destas experincias s ocorreu por volta de 1930, como desenvolvimento da Eletrodinmica Quntica, uma teoria que inclui ambas as propriedades: a corpuscular e a ondulatria. Os fenmenos de propagao da luz podem ser mais bem explicados pela teoria ondulatria eletromagntica, enquanto sua interao com a matria, nos processos de emisso e absoro, um fenmeno corpuscular.
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1.2.7.5. O efeito fotoeltrico Em 1902, sabia-se que a incidncia de luz sobre uma superfcie metlica limpa e no vcuo provocava a emisso de eltrons da mesma, fenmeno este conhecido por efeito fotoeltrico. A existncia desse efeito podia ser explicada a partir da teoria eletromagntica clssica que concebia que a energia transportada pela luz poderia ser utilizada para remover um eltron do metal. Assim, quando um feixe de luz incidia sobre a superfcie, na coliso do fton com o eltron, o fton desaparecia e cedia sua energia ao eltron que era emitido da superfcie com uma energia E c =
1 mv 2 . 2
Entretanto, esta teoria era completamente incapaz de explicar detalhes experimentais desta ocorrncia, tais como: havia um valor crtico mnimo (0) de freqncia da luz para que um eltron fosse emitido, ou seja, nenhum eltron era emitido a menos que a freqncia da luz fosse maior que 0 . Assim, para cada superfcie existia uma freqncia de corte 0 sendo que para < 0 no haveria efeito fotoeltrico. A teoria clssica previa a existncia do efeito fotoeltrico para qualquer freqncia desde que esta fosse suficientemente intensa; no se observava lapso de tempo (retardo); o aumento da intensidade (energia) da luz (ou nmero de ftons) incidente, no aumentava a energia (Ec) dos eltrons emitidos, mas sim o nmero destes por unidade de tempo, sendo que a teoria clssica preconizava que Ec aumentaria com o aumento da intensidade da energia luminosa; a energia cintica dos eltrons emitidos aumentava proporcionalmente a freqncia da luz. Na figura 1.20 ilustrado o aumento da energia cintica dos eltrons emitidos em funo da freqncia.
Figura 1.20 - Efeito fotoeltrico: Ec mxima dos eltrons em funo da freqncia. Em 1905, baseado nos estudos de Planck, Einstein props que a luz no contnua, mas sim constituda por partculas discretas, ftons, de energia h. Esta energia de um fton de freqncia seria transferida para um eltron quando ele colidisse com a superfcie do metal sendo que, uma parte dela (E0) seria usada para vencer as foras atrativas entre o eltron e o metal e a outra parte apareceria como energia cintica do eltron emitido, ou seja:
h = E 0 +
1 mv 2 , 2
(1.24)
onde E0 a energia mnima que o fton deve transmitir ao eltron para este ser emitido, que em termos de freqncia fica:
41
E0 = h0 (1.25) e por conseqncia, a energia cintica (Ec) fica: h = h0 + Ec Ec = h( 0). (1.26) Previso audaciosa, pois no havia qualquer indcio de h ter qualquer funo fora do fenmeno ainda misterioso do corpo negro. Qual a interpretao correta do efeito fotoeltrico? A luz se comporta como corrente de partculas de energia quantizada h. Assim, aplicando o conceito do fton, Einstein escreveu o princpio da conservao da energia para o efeito fotoeltrico h = EC + (1.27) onde seria a parcela de energia utilizada para superar as foras atrativas entre o eltron e o metal, o restante deveria aparecer como Ec do eltron ejetado de massa m, sendo h o coeficiente angular da reta. Assim como as radiaes trmicas, a energia da luz no distribuda suave e continuamente por entre as ondas, ao invs disso, entregue superfcie do metal em parcelas discretas, os ftons, com E = h. Com a hiptese de Einstein at ento com carter ondulatrio, passa a ser encarada como partcula. A discusso sobre a dualidade onda-partcula prevalece. Exemplo: O limiar fotoeltrico da prata 262 nm. a) Calcular a funo trabalho da prata. b) Calcular a energia cintica mxima dos eltrons emitidos pela ao da radiao com = 175 nm.
= h 0 =
1240 eV nm = 4 ,73 eV 262 nm 1240 eV nm E c = h = 4 ,73 eV = 2 ,35 eV 175 nm
Exerccio 1.6: Investigue as aplicaes prticas do efeito fotoeltrico, nas clulas fotoeltricas, por exemplo. 1.2.7.6. O espalhamento Compton Arthur H. Compton observou e interpretou o espalhamento de raios X por eltrons livres. Segundo a teoria clssica, quando uma onda eletromagntica de freqncia 1 incide sobre um material que contm cargas eltricas, as cargas oscilam com esta freqncia e re-irradiaro ondas eletromagnticas de mesma freqncia. Compton apontou que se este interao fosse descrita como um processo de espalhamento, que envolvesse a coliso entre um fton e um eltron, o eltron recuaria e absorveria parte da energia. O fton espalhado teria ento menos energia e, portanto, freqncia mais baixa que a do fton incidente. De acordo com a teoria clssica, a energia e o momento de uma onda eletromagntica esto relacionados por E = pc (1.28) sendo p o momento da onda. Este resultado coerente com a expresso relativista que relaciona a energia e o momento de uma partcula: (1.29) E2 = p2c2 + (mc2)2 se a massa m do fton for nula. A figura a seguir mostra a geometria de uma coliso entre um fton de comprimento de onda 1 e um eltron que est inicialmente em repouso.
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Figura 1.21 - Espalhamento Compton de um raio X por um eltron. Compton relacionou o ngulo de espalhamento aos comprimentos de onda espalhados 1 e 2, analisando o espalhamento como um problema de mecnica relativista e usando a conservao da energia e do momento. Seja p1 o momento do fton incidente, p2 o do fton espalhado e pe o do eltron que recua. A conservao do momento d p1 = p2 + pe pe = p1 p2. (1.30) Tomando o produto escalar de cada membro por si mesmo, obtemos p2 = p2 + p2 2p1p2 p2 = p2 + p2 2p1p2 cos. (1.31) e 1 2 e 1 2 2, onde mc2 a energia do eltron em repouso. A energia antes da coliso p1c + mc Depois da coliso, a energia do eltron d ento
(mc )
2 2
2 + p 0 c 2 . A conservao da energia
p 1 c + mc 2 = p 2 c +
(mc )
2 2
2 + p0 c2 .
(1.32)
Compton eliminou o momento do eltron pe entre as equaes (1.31) e (1.32) e exprimiu os momentos dos ftons em termos dos comprimentos de onda, a fim de ter uma equao que relacionasse os comprimentos de onda incidente 1 e o espalhado 2, ao ngulo . O resultado de Compton
2 1 =
h (1 cos ) mc
(1.33)
A variao do comprimento de onda no depende do comprimento de onda original. A grandeza
h s depende da massa do eltron. Tem as dimenses de um comprimento mc
e o comprimento de onda Compton. O seu valor
c =
1240 eV nm h hc = = = 2 ,43 10 12 m = 2 , 43 pm 2 mc mc 5,11 eV

2 1 seja aprecivel. Compton fez experincias 1
Em virtude de 2 1 ser pequena, difcil de observar, a menos que 1 seja to pequena que a variao relativa
com raios X de comprimento de onda 71,1 pm. A energia do fton com este comprimento de onda E c =
hc 1240 eV nm = = 17 ,4 eV . Uma vez que esta energia 0 ,0711 nm
muito maior que a energia de ligao dos eltrons de valncia nos tomos (que da ordem de alguns eltrons-volt), estes eltrons podem ser considerados livres, nas condies experimentais.
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1.2.7.7. O modelo de Bohr do tomo de hidrognio (1913) Niels Bohr, fsico dinamarqus, trabalhou na Inglaterra, primeiro com Thomson e depois com Rutherford, embora reconhecendo a relevncia do modelo nuclear proposto por este, identificou que sua teoria violava uma das previses clssicas da fsica de que um eltron acelerado emitiria um espectro contnuo de radiao medida que fosse perdendo energia e desceria em espiral at colidir com o ncleo. Bohr foi o primeiro a usar a hiptese quntica de Planck para explicar a estrutura atmica, constatando que a fsica clssica falha para partculas pequenas. Em seu modelo, ilustrado na figura 1.22, comparava o tomo ao sistema solar: o ncleo (o sol) e os eltrons movendo-se rapidamente, em orbitas circulares (planetas) em torno do ncleo.
Figura 1.22 - Representao esquemtica do tomo de Bohr. Precisamente, Bohr props um modelo do tomo de hidrognio que levava em conta os resultados obtidos por Planck, Einstein e Rutherford e era compatvel com os espectros observados e os resultados dados pela equao de Rydberg e Ritz. Segundo o modelo de Bohr, o eltron do tomo de hidrognio se move sob a influncia da atrao de Coulomb do ncleo positivo de acordo com a mecnica clssica, que prev rbitas circulares ou elpticas com o centro de fora em um dos focos, como no movimento dos planetas em torno do sol. Por simplificao, ele escolheu uma rbita circular, como representada na Fig. 1.23.
Figura 1.23 - Representao esquemtica do tomo de hidrognio de Bohr.
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1.2.7.8. Energia em uma rbita circular Considere um eltron de carga -e que esteja se movendo em uma rbita circular de raio r em torno de uma carga positiva Ze, como no tomo de hidrognio (Z = 1) ou no tomo de hlio monoionizado (Z = 2). A energia total do eltron pode ser expressa em funo do raio da rbita. A energia potencial (EP) de um eltron de carga -e a uma distncia r de uma carga positiva Ze dada por
EP =
kq 1 q 2 k (Ze )( e ) kZe 2 = = r r r
(1.34)
onde k a constante de Coulomb. A energia cintica (Ec) pode ser escrita em funo de r usando a segunda lei de Newton, F = ma, sendo a =
v2 acelerao de uma r
partcula (eltron) em trajetria curva de raio r, de massa m e velocidade v. Igualando a fora atrativa de Coulomb ao produto da massa pela acelerao centrpeta, temos:
k (Ze )e v2 . =m r r2
(1.35)
Assim, multiplicando ambos os lados de (1.35) por r/2, obtemos a energia cintica Ec:
1 1 kZe 2 2 E c = mv = 2 2 r
(1.36)
Tanto a energia cintica como a energia potencial variam com o inverso de r. Observe que a energia potencial duas vezes maior, em valor absoluto, que a energia cintica: Ep = 2Ec (1.37) O sinal () da expresso uma propriedade geral dos sistemas em que a fora proporcional a
1 . A energia total a soma da energia cintica e da energia potencial: r2 1 kZe 2 kZe 2 1 kZe 2 E = Ec + EP = (1.38) E= 2 r r 2 r 1 que a energia em uma rbita circular para uma fora do tipo 2 . r
Lei de Coulomb: a fora sobre uma carga q2 a uma distncia r da carga q1 dada por:
F=
q 1q 2 1 q q = 1 2 2 k onde 0 = 8,85419x10-12 C2/Jm (constante de permissividade 2 4 0 r r
no vcuo). Se as duas cargas tm igual sinal, elas se repelem, caso contrrio, elas se atraem. O tomo de Bohr pode ser mecanicamente estvel, j que a fora atrativa de Coulomb mantm o eltron em rbita, mas a teoria eletromagntica clssica diz que um tomo desse tipo seria eletricamente instvel, pois o eltron, ao se mover em crculos, estaria sendo constantemente acelerado e portanto irradiaria energia eletromagntica com uma freqncia igual do movimento. Assim, de acordo com a teoria clssica, o tomo decairia rapidamente, com o eltron descrevendo uma espiral em direo ao ncleo medida que perdesse energia por radiao. A soluo para a estabilidade do tomo foi resolvida Bohr enunciando os postulados.
45
1.2.7.9. Os postulados de Bohr O modelo de Bohr do tomo de hidrognio est baseado nos seguintes postulados: Ao eltron, no tomo, somente permitido estar em certos estados estacionrios, sendo que cada um deles possui uma energia fixa e definida. Quando os eltrons do tomo estiverem nestes estados, ele no pode emitir luz. No entanto, quando o eltron passar de um estado de alta energia para um estado de menor energia, h a emisso de um quantum de radiao, cuja energia h igual diferena de energia entre os dois estados. Se o eltron estiver em qualquer um dos estados estacionrios, o eltron se movimenta descrevendo uma rbita circular em volta do ncleo do tomo. Os estados eletrnicos permitidos so aqueles nos quais o momento angular do eltron (mvr) quantizado e um mltiplos inteiro de h/2. Dentre os quatro postulados, os dois primeiros esto corretos e so mantidos pela teoria quntica atual. O quarto postulado est parcialmente certo: o momento angular de um eltron definido, mas no da maneira proposta por Bohr. O terceiro est completamente errado e no foi incorporado pela teoria quntica moderna. No seu primeiro postulado (rbitas estveis), Bohr resolveu o problema da estabilidade dos tomos postulando que apenas certas rbitas, chamadas de estados estacionrios, so permitidas. Um tomo, portanto, irradia apenas quando o eltron sofre uma transio de uma rbita permitida para outra. Em outras palavras, o eltron do tomo de hidrognio pode se mover apenas em certas rbitas circulares nas quais no perde energia por radiao. O segundo postulado (freqncia de ftons a partir da conservao da energia) relaciona a freqncia da radiao s energias dos estados estacionrios. Se EI e EF so as energias inicial e final do tomo, a freqncia de radiao emitida durante uma transio dada por: E = h EI EF = h =
EI EF h
(1.39)
onde h a constante de Planck. Este postulado equivalente hiptese de conservao de energia com a emisso de um fton de energia h. Combinando as eq. (1.38) e (1.39), obtemos a seguinte expresso para a freqncia:
E I E F 1 kZe 2 1 1 = h 2 h r2 r1
(1.40)
onde r1 e r2 so os raios das rbitas inicial e final. Na quantizao do momento angular (quarto postulado de Bohr), para que as freqncias calculadas atravs da Eq. (1.40) sejam as mesmas que resultam da frmula de Rydberg-Ritz eq. (1.21), necessrio que os raios das rbitas estveis sejam proporcionais aos quadrados de nmeros inteiros. Bohr procurou uma condio quntica para os raios das rbitas estveis que levasse a este resultado. Depois de muitas tentativas, descobriu que obteria a relao correta se postulasse que o momento angular de eltron em uma rbita estvel igual a um nmero inteiro vezes h (h barra, a constante de Planck dividida por 2, ou seja, h =
h ). 2
46
Como o momento angular de uma partcula de massa m que est se movendo em uma rbita circular de raio r com velocidade tangencial v igual a mvr, este postulado pode ser escrito na forma
mvr =
nh = nh , n = 1, 2, 3, L 2
condio quntica
(1.41)
onde h =1,055x10-34Js = 6,582x10-16eVs. A eq. (1.41) relaciona a velocidade tangencial v ao raio r. Mas a Eq. (1.35), obtida a partir da segunda lei de Newton, fornece outra relao entre a velocidade tangencial e o raio:
kZe 2 v2 kZe 2 =m v2 = r mr r2
h2 v =n m 2r2
2 2
condio clssica
(1.42)
Podemos determinar o valor de r eliminando v nas Eq. (1.41) e (1.42). Explicitando v na Eq. (1.41) e elevando os dois membros ao quadrado, temos: (1.43)
Comparando este resultado com a Eq. (1.42) obtemos:
n2
h2 kZe 2 = mr m2r2
(1.44)
Explicitando r, temos:
r = n2 a0 =
a h2 = n2 0 2 Z mkZe
(1.45)
onde a0 o chamado primeiro raio de Bohr:
h2 = 0 ,0529 nm mke 2
(1.46)
Substituindo na eq. (1.40) r (n1) e r (n2) por seus valores, dados pela eq. (1.45), obtemos:
1 kZe 2 1 1 mk 2 e 4 1 1 2 2 = Z2 (2.47) 3 r 2 h 2 r1 4 h n 2 n 1 c Fazendo Z = 1 e = na eq. (1.47) e comparando o resultado com a frmula de =

Rydberg-Ritz eq. (1.21), obtemos o seguinte valor para a constante de Rydberg:
R=
mk 2 e 4 4 ch 3
(1.48)
Usando os valores de m, e e h conhecidos em 1913, Bohr calculou o valor numrico de R e verificou que seu resultado concordava com o valor medido por espectroscopia. Exemplo: Determine a energia e o comprimento de onda das trs transies de maior comprimento de onda da srie de Balmer Ef (nf = 2), sabendo que Ef = 13,6 eV/n2 no f estado fundamental. 1.2.7.10. Resumo do Modelo de Bohr Da Eq. (1.34) e (1.35), tem-se que E = Ei Ef
hc , E
47
sendo hc = 1240eVnm
EP =
kZe 2 r 2 kZe v2 =m r r2 1 mv 2 2
(1.34) (1.35)
Por definio,
Ec =
dividindo (1.35) por
r 2 2
kZe 2 1 Ec = = mv 2 (1.36) 2r 2
o que indica que a energia cintica e potencial variam com
1 . Observe que a energia r
potencial duas vezes maior em valor absoluto que a energia cintica
E = Ec + EP =
kZe 2 kZe 2 1 kZe 2 E= 2r r 2 r
Mas, de acordo com a teoria clssica, o tomo decairia. Os postulados: rbitas estveis com energia fixa e definida; freqncia de ftons a partir da lei da conservao da energia
onde a freqncia de transmisso, EI e EF as energias inicial e final, respectivamente. Podemos combinar a freqncia de transmisso com a definio de energia total
EI EF h
(1.39)
E1 =
1 kZe 2 2 r1 1 kZe 2 E2 = 2 r2
energia inicial mais elevada energia final mais baixa
substituindo na Eq. (1.39), tem-se
1 kZe 2 1 1 1 kZe 2 1 1 = (1.40) = r r r 2 h 1 2 2 h 2 r1

onde r1 e r2 so os raios inicial (mais alto) e final (mais baixo), respectivamente. Substituindo na eq. (1.40) r1 por n1 e r2 por n2, que mantm as relaes
2 r1 = n 1
a0 Z
r2 = n 2 2
a0 Z
sendo que o raio de Bohr, a0
a0 =
onde
h2 2
h=
h . 2
Efetuando as devidas substituies,
48
1 1 kZe 2 2 1 kZe 1 1 h 2 2 h 2 = 2 2 = n mkZe 2 h 2 n1 h mkZe 2 c mas = .

2
1 1 mk 2 Z 2 e 4 2 2 = n 2 2 h 3 2 n1
1 1 2 2 (1.47) n 2 n1
Mas para que as freqncias calculadas pelos postulados de Bohr (Eq. (1.40)) sejam iguais quelas de Rydberg e Ritz
1 1 1 = R 2 2 n 2 n1
1 c 1 = cR 2 2 n 2 n1
Era necessrio que os raios das rbitas r1 e r2 sejam proporcionais ao quadrado dos nmeros inteiros. Bohr props uma condio quntica que levasse a esse resultado. O quarto postulado:
mvr =
nh = nh (1.41) n = 1, 2, 3... 2
Que uma expresso que envolve a v, de origem quntica, mas temos outra relao que envolve v obtida a partir da segunda lei de Newton
kZe 2 mv 2 (1.35) = r r2
podemos determinar r eliminando v das eq. (1.35) e (1.41)
v2 =
n 2h2 m2r2
v2 =
kZe 2 mr a h2 = n 2 0 (1.45) 2 Z mkZe
igualando-se as duas equaes anteriores
n 2 h 2 kZe 2 = mr m2r2
r = n2
1.2.8. Nveis de energia A energia total do eltron no tomo de hidrognio est relacionada ao raio da rbita circular pela Eq. (1.38). Substituindo r por seus valores quantizados, dados pela Eq. (1.45), temos:
En =
1 kZe 2 1 kZe 2 1 kZe 2 = = 2 r 2 n 2a0 2 n 2h2 mkZe 2 Z
En =
E mk 2 e 4 Z 2 = Z 2 0 (1.49) 2 2 2h n n2
com n = 1, 2, 3, ..., onde
E0 =
mk 2 e 4 1 ke 2 = 13,6 eV (1.50) 2h 2 2 a0
As energias En com Z = 1 so os nveis de energia permitidos para o eltron do tomo de hidrognio. Transies entre essas energias permitidas resultam na emisso ou absoro de um fton cuja freqncia dada por =
EI EF e cujo comprimento de onda dado por h
c hc = (1.51) EI EF
49
sendo que hc = 1240 eVnm*. Como as energias so quantizadas, as freqncias e comprimentos de onda da radiao emitida pelo tomo de hidrognio tambm devem ser quantizadas, o que est de acordo com o espectro observado, que composto por linhas discretas. Na figura 1.24 mostrado o diagrama de nveis d energia do hidrognio. Relembrando os valores de algumas constantes: h = 6,626x10-34Js; 1eV = 1,602x10-19 J; c = 2,997 x 108 m /s
Figura 1.24 - Diagrama de nveis de energia do tomo de hidrognio. Exemplo: Determinar (a) a energia e (b) o comprimento de onda da linha de maior comprimento de onda da srie de Lyman. Raciocnio da resoluo: De acordo com a figura 2.24, a srie de Lyman corresponde a transies cujo estado final tem a energia do estado fundamental, ou seja, EF = E1 = 13,6eV. Como varia inversamente com a energia, a transio de maior comprimento de onda a transio de menor energia, que a que envolve o primeiro estado excitado, n = 2, e o estado fundamental, n = 1. (a) A energia do fton a diferena entre as energias dos estados inicial e final do eltron:
E = EI EF = E2 E1 =
13 ,6 eV 13 ,6 eV = 3 , 40 + 13 ,6 = 10 ,2 eV 22 12
(b) O comprimento de onda dado por:
1240 eV nm hc = = 121,6 nm EI EF 10 ,2 eV
Observao: Este fton est na regio do ultravioleta, fora portanto do espectro visvel. Como as outras linhas da srie de Lyman tm energias ainda maiores e portanto comprimentos de onda ainda menores, toda a srie de Lyman est fora do espectro visvel.
50
1.2.9. Limitaes do modelo de Bohr Durante algum tempo o modelo de Bohr foi extremamente atraente, ele explicava a enigmtica regularidade nos espectros de linha (pela deduo do valor numrico de R que concordava com o valor medido por espectroscopia, dentro dos limites de preciso das constantes conhecidas). Bohr desenvolveu um modelo do tomo de hidrognio que explicava porque as freqncias emitidas obedeciam a uma lei to simples (srie de Balmer) baseado nos seus postulados. Os nveis de energia quantizados para os eltrons, podiam ser calculados (n = 1, 2, 3, ...). O nmero de eltrons em qualquer nvel sendo limitados por 2n2, assim n = 1 contendo no mximo 2 eltrons, n = 2, 8 eltrons, n = 3, 16 eltrons e assim sucessivamente. Apesar do sucesso espetacular, o modelo de Bohr do tomo foi abandonado 12 anos depois por apresentar muitas imperfeies. No havia nenhuma justificativa para os postulados das camadas estacionrias e da quantizao do momento angular, a no ser a de que esses postulados levavam a nveis de energia que estavam de acordo com os resultados experimentais. Alm disso, os nveis de energia em si no explicavam a regularidade da tabela peridica embora tivessem sido introduzidas diversas conexes, o modelo era incapaz de explicar os detalhes dos espectros de tomos multieletrnicos e as ligaes qumicas. A teoria de Bohr estava incorreta, mas trouxe importante contribuio a compreenso da estrutura atmica, dando embasamento para a atual teoria quntica, sendo a primeira tentativa de descrever os eltrons em tomos em termos de posio (rbita) e energia (nveis). 1.3. A mecnica quntica 1.3.1. Insucesso da mecnica clssica At ento, havia dois pontos mal explicados pela fsica terica. Um deles era o conflito entre o modelo ondulatrio e corpuscular da luz e o outro era o fato do conceito da quantizao de energia ter recebido um papel inexpressivo diante da mecnica newtoniana. Por isso, era inevitvel o desenvolvimento de uma nova teoria uma vez que a mecnica clssica falha para pequenas partculas e hoje se sabe que esta um caso particular (para objetos macroscpicos) da mecnica quntica e no o contrrio. Deve-se levar em conta que a radiao eletromagntica no puramente um fenmeno ondulatrio e nem uma corrente de partculas e sim que, em certas circunstncias, comporta-se como onda e em outras, como partcula, nesta sugesto esta baseada a dualidade onda-partcula de de Broglie.
1.3.2. Dualidade onda-partcula e o comprimento de onda de de Broglie Sabe-se que a propagao de ondas no espao bem diferente da propagao de partculas. Ondas curvam-se no espao perante obstculos (difrao) e ondas idnticas interferem superpondo-se e gerando figuras de interferncia (construtiva ou destrutiva). A propagao das partculas e bem diferente, elas deslocam-se seguindo trajetrias bem definidas. Duas partculas que se encontram no espao jamais produzem figuras de interferncia. As trocas de energia dessas duas entidades so muito diferentes, a energia das ondas se espalha no espao e continuamente cedida
51
quando as frentes de onda interagem com a matria. As partculas trocam energia em colises que ocorrem em pontos e instantes determinados. Entretanto s vezes no se pode distinguir a propagao de uma onda daquela de um feixe de partculas. Quando o comprimento de onda for muito pequeno diante do tamanho das aberturas, os efeitos de difrao so desprezveis e a onda parece deslocar-se ao longo de trajetrias bem definidas. Os mximos e mnimos so to prximos que se tornam inobservveis. Analogamente quando um conjunto muito numeroso de partculas diminutas, cada qual trocando pequenas quantidades de energia, cede energia, o processo no pode ser distinguido da troca de energia de uma onda. Por exemplo, no se observam as colises de molculas de ar com nosso rosto quando sopra o vento. Percebemos, porem, as iteraes de bilhes de partculas como se fosse uma onda continua. No inicio do sculo XX pensava-se que o som, a luz, ondas de radio e quaisquer outros tipos de radiao eletromagntica eram formados por ondas, entretanto eltrons, prtons, tomos e outros constituintes da matria eram partculas. Notveis experincias nos primeiros 30 anos daquele sculo permitiram verificar que: a luz trocava energia em pacotes discretos (os quanta) tal qual fosse um corpsculo (sem troca continua de energia) e que os eltrons experimentavam difrao e interferncia ao propagar-se no espao tal qual uma onda. Em 1924, Louis de Broglie sugeriu que os eltrons (partculas) poderiam ter propriedades ondulatrias baseando-se na simetria com a luz, ou seja, uma vez que a luz possua propriedades ondulatrias e corpusculares, talvez a matria tambm tivesse caractersticas de ondas e de partculas. A sugesto de de Broglie prope que se assim como um fton tem uma onda luminosa associada a ele, uma partcula material, por exemplo um eltron, tem uma onda associada que governa seu movimento, e uma vez que o universo composto de matria e radiao, a hiptese de de Broglie essencialmente um estabelecimento da grande simetria da natureza. Segundo esta hiptese, tanto para a matria como para a radiao, a energia total de uma entidade, E, est relacionada freqncia da onda associada, , com o seu movimento pela hiptese quntica de Planck,
E h
E = h
(1.52)
onde E a energia do eltron, h a constante de Planck. Tomando alguma das equaes de Einstein para descrever o fton, e rearranjando-as de modo a calcular o comprimento de onda props para a freqncia e o comprimento de onda da onda associada ao eltron: Igualando a eq. (1.52) e E = mc2, tem-se
h = mc 2
c = mc 2
h = mc
h h h (1.5 = mv = p = = p mv
3) e p o seu momento. A eq. (1.53) fundamenta o conceito da dualidade onda-partcula, de que toda a partcula de matria em movimento apresenta propriedades ondulatrias, uma vez que relacionava propriedades corpusculares (E e p) e ondulatrias ( e ). As equaes de de Broglie eram propostas para qualquer tipo de matria porm, para os corpos macroscpicos, os comprimentos de onda so to pequenos que se torna impossvel observar propriedades como a interferncia e a difrao caractersticas de uma onda. No h relevncia em considerar a natureza ondulatria de partculas macroscpicas como bolas de bilhar e edifcios, pois suas propriedades corpusculares so predominantes e suficientes para prever seu comportamento.
52
Devemos lembrar que os aspectos de partcula so enfatizados quando estudamos emisso ou absoro, enquanto que os aspectos ondulatrios so enfatizados quando se estuda o movimento a travs de um sistema (uma bola como um eltron). Mas impossvel observar ambos comportamentos simultaneamente. At 1927, no havia evidncia experimental que comprovasse a teoria de de Broglie (sendo uma hiptese inteiramente especulativa). Foi neste ano que, acidentalmente, C. J. Davisson e L. H. Germer observaram a difrao dos eltrons quando estudavam o espalhamento destes por um alvo de nquel. Existe um grande nmero de experimentos cujos resultados somente podem ser explicados se as entidades que normalmente descrevemos como partculas se comportarem como ondas. Experincias em anos recentes demonstraram que a hiptese de de Broglie sobre a natureza dual dos eltrons estava correta, identificando a difrao e a interferncia das ondas associadas a eles. O aparecimento de um padro de difrao ou de interferncia da radiao eletromagntica uma caracterstica do comportamento ondulatrio desta. Portanto, padres similares evidenciam diretamente o comportamento ondulatrio de partculas. Na fig. 1.25, quando um feixe de eltrons acelerados passa por uma fenda dupla, estes produzem um padro de interferncia visvel ao atingir uma tela fluorescente, que pode ser fotografada. Se os eltrons no apresentassem movimento ondulatrio, observaramos regies iluminadas apenas na frente das duas fendas.
Figura 1.25 - Esquema para produzir interferncia de fenda dupla com eltrons e o padro resultante da interferncia. Uma abertura circular ao invs de uma fenda dupla produz o padro de difrao mostrado na fig. 1.26. Na fig. 1.27, podemos comparar os resultados da difrao da luz e de um feixe de eltrons numa aresta retilnea. A comparao uma evidncia de que eltrons apresentam comportamento ondulatrio, assim como a luz (radiao eletromagntica visvel ao olho humano). O mesmo comportamento verificado para nutrons e tomos de hlio. Mas como uma partcula pode produzir padro de interferncia? A resposta pode ser baseada na idia de que uma nica frente de onda ao passar atravs das fendas se divida e depois se recombina sobre a tela.
53
Figura 1.26 - Padro de difrao de eltrons utilizando uma abertura circular de 30 m de dimetro e eltrons de 100 keV.
Figura 1.27 - Difrao (a) da luz e (b) de eltrons numa aresta retilnea. Como j foi mencionado, essas experincias s foram realizadas recentemente, quando os equipamentos disponveis apresentavam a preciso necessria, e portanto, a hiptese de de Broglie foi formulada baseada em argumentos indiretos, fundamentados na simetria da natureza. A matria e a radiao tinham em comum o fato de ambas serem formas de energia (uma poderia ser transformada na outra) e de serem governadas pela simetria espao-tempo da teoria da relatividade de Einstein. Uma vez confirmada, relao de de Broglie nos fornece um meio de calcular o comprimento de onda associado ao comportamento ondulatrio da matria. Em resumo: a luz que ordinariamente imaginamos como onda tem propriedades corpusculares efeito fotoeltrico e espalhamento Compton, os eltrons comumente considerados partculas sofrem difrao e interferncia. Assim todos os portadores de momento e Energia (e, tomos, luz, som) tem ambas as caractersticas propagam-se como ondas e trocam energia como partculas. Estas afirmaes permitem distinguir um o comportamento clssico e quntico: Partcula clssica: comportasse como bolinha de chumbo, pode ser localizada no espao, sofre desvios por colises, troca E num instante t, nas colises obedece as leis de conservao de E e quantidade de movimento. No exibe interferncia nem difrao. Onda clssica: comportasse como onda na gua, exibe interferncia e difrao, tem energia distribuda continuamente no tempo e espao. Nenhuma entidade clssica pode ser ao mesmo tempo partcula ou onda.
54
1.3.3. Ondas, pacotes de onda e partculas Conforme acabamos de ver, muito forte a evidncia de que a matria tem carter ondulatrio. Ainda assim, a evidncia do carter corpuscular da matria to forte quanto a anterior. A diferena bsica entre estes dois pontos de vista que a posio de uma partcula pode ser localizada tanto no espao quanto no tempo, mas uma onda no pode, pois est distribuda ao longo destas duas dimenses. Vamos tentar conciliar essas duas abordagens vendo se possvel agrupar um conjunto de ondas de tal maneira que, ao final, tenhamos alguma coisa que se assemelhe a uma partcula. Tudo o que dissermos ser vlido para todos os tipos de onda, sejam ondas mecnicas, ondas eletromagnticas ou ondas de de Broglie. Discutiremos a seguir a localizao de uma onda no espao e no tempo. 1.3.3.1. Localizao de uma onda no espao A fig. 28a um instantneo de uma onda, obtido num instante de tempo arbitrrio, digamos t = 0. A onda se estende desde x = - at x = + e possui bem definidos um comprimento de onda 0 e um nmero de onda k0 (=2/0), como mostra a fig. 28b. Entretanto, no h nada nesta onda que possa sugerir a localizao no espao que associamos palavra partcula. Ou seja, se a onda da fig. 28a representa uma partcula, a incertezas x da sua posio ao longo do eixo x infinita: ela poderia estar em qualquer lugar sobre o eixo x.
Figura 1.28 - (a) Uma onda harmnica observada em t = 0 e (b) a distribuio dos nmeros de onda, mostrada na forma de um grfico da amplitude de um harmnico em funo do seu nmero de onda (todas as ondas com k k0 tm amplitude igual a zero). possvel criar quase qualquer forma de onda que desejarmos fazendo um somatrio de ondas senoidais com nmeros de onda, amplitudes e fases adequadamente escolhidos. A fig. 1.29a mostra um pacote de onda que pode ser construdo desta forma. A soma deste conjunto infinito de ondas forma uma onda senoidal localizada numa certa regio de largura x e, devido interferncia destrutiva, zero em todos os outros pontos. Temos agora uma localizao no espao, medida por x, o comprimento do pacote. O preo que pagamos o sacrifcio da pureza da onda original, pois agora o nosso pacote no contm mais um nico nmero de onda k0, mas sim uma distribuio de nmeros de onda centrados em torno de k0 (fig. 1.29b).
55
Figura 1.29 - (a) Um pacote de onda de comprimento x, observado em t = 0 e (b) as amplitudes relativas dos vrios harmnicos que se combinam para formar o pacote (o pico central tem largura k). Seja k na fig. 1.28b uma medida aproximada do espalhamento dos nmeros de onda que formam o pacote da fig. 1.28a. razovel supor que, quanto mais bem definido (isto , mais semelhante a uma partcula) quisermos que seja o pacote de onda, mais larga a faixa de nmeros de onda que precisaremos usar para constru-lo. Na fig. 27a, por exemplo, o pacote no estava de forma alguma definido (x ), mas por outro lado precisvamos combinar apenas de um nico nmero de onda para constru-lo (k = 0). No outro extremo, poderamos construir um pacote extremamente bem definido (x 0), mas para isso precisaramos de onda (k ). Em geral, medida que x diminui, k aumenta, e vice-versa. A relao entre estas grandezas muito simples, k x 1. (1.54) O smbolo , que aparece na eq. (1.54), deve ser interpretado como da ordem de, j que, no definimos x ou k de forma muito precisa. 1.3.3.2. Localizando uma onda no tempo Uma partcula est localizada no tempo, assim como no espao. Se substitussemos a varivel espacial x na fig. 1.27a pela varivel temporal t (e o comprimento de onda 0 pelo perodo T0), aquela figura mostraria, ento, como a nossa onda iria variar no tempo ao passar por um determinado ponto fixo, digamos x = 0. Como no caso anterior, nada nesta onda sugere a localizao no tempo que associamos palavra partcula, porque uma partcula passaria pelo nosso ponto de observao num instante de tempo determinado, em vez de se estender por um intervalo de tempo infinito. Podemos construir um pacote de onda no tempo, assim como no espao. A fig. 28a pode ilustrar este fato, desde que se substituam as variveis espaciais pelas variveis temporais correspondentes, como fizemos anteriormente, e tambm substituamos o nmero de onda k0 pela freqncia angular 0. Por analogia com a eq. (1.54), a durao
56

t do nosso novo pacote de onda est relacionada com o espalhamento das freqncias angulares necessrias para a construo do pacote atravs da equao t 1. (1.55) Esta equao tem muitas aplicaes prticas. Por exemplo, a maior parte da informao na sociedade moderna, incluindo comunicao telefnica, radar e armazenamento de dados em computador, enviada de um ponto a outro sob a forma de pulsos. Os amplificadores eletrnicos atravs dos quais passam esses pulsos devem ser sensveis a toda a faixa de freqncias includas nos pulsos que eles foram projetados para receber. 1.3.4. O princpio da incerteza de Heisenberg Em um teorema famoso denominado principio da incerteza de Heisenberg, O fsico alemo Werner Heisenberg, em 1927, demonstrou matematicamente que existe uma limitao rgida e natural em nossa capacidade de descrever o movimento de partculas muito pequenas. Para partculas macroscpicas, as grandezas posio e velocidade podem ser facilmente mensuradas, mas o mesmo no acontece para partculas subatmicas. O princpio da incerteza preconiza que no possvel determinar, simultaneamente, a posio e o momentode uma partcula subatmica com preciso ilimitada. Isso ocorre porque para fazer a medio da posio de um eltron necessrio interagir o mesmo utilizando outra partcula como um fton, por exemplo, (ou uma fora eltrica ou magntica) a qual, ao colidir com o eltron, ir alterar seu estado inicial e assim impossibilitar a medio precisa do seu momento para aquele estado. 1.3.4.1. A relao de incerteza de Heisenberg A eq. (1.54) se aplica a todas as espcies de ondas. Vamos ento aplica-la s ondas de de Broglie. Escrevamos, para a grandeza k que aparece naquela equao, Como possvel notar na eq. (1.57), momento (p), ou quantidade de movimento, o produto da massa (m) com a velocidade (v).
2 p x 2 2 k = = p x = h h
substitumos por
(1.56)
onde identificamos com o comprimento de onda de de Broglie para a partcula e o
h . O subscrito que a parece no momento linear nos recorda que px
estamos lidando apenas com o movimento ao longo do eixo x. Substituindo este resultado na eq. (1.54), temos
k x =
ou
2 p x x 1 h h . 2
(1.57)
p x x
(1.58)
Segundo esta expresso o produto dos erros cometidos na medida sempre maior ou igual a h/2, voc deve observar que novamente h, distingue o resultado quntico do clssico, se h=0 no haveria limitao nas medidas e estaramos perante um caso clssico.
57
Levando-se em conta o fato de que o momento linear um vetor, podemos generalizar a relao (1.58) para
h , 2 h p y y , 2 h p z z . 2 p x x
(1.59a) (1.59b) (1.59c)
As eq. (1.59) so as relaes de incerteza de Heisenberg, obtidas pela primeira vez por Werner Heisenberg, em 1927. Elas podem ser consideradas como a formulao matemtica do princpio da incerteza de Heisenberg. Segundo essas expresses, as trajetrias muito bem definida do modelo de Bohr no tem nenhum significado uma vez que jamais podero ser demonstradas experimentalmente. O objetivo da mecnica quntica representar uma partcula por meio de um pacote de onda cuja amplitude seja grande na posio em que a partcula mais provvel de ser encontrada, e seja pequena em todo o resto do espao. A largura x do pacote de onda indica alguma coisa acerca da provvel localizao da partcula. Entretanto, como vimos, a construo de um pacote de onda como este requer a superposio de ondas com uma faixa k de nmeros de onda ou, equivalentemente, uma faixa px de momentos lineares. Portanto, um outro modo de enunciar o princpio da incerteza : uma partcula pode ser descrita por um pacote de onda em que tanto a posio quanto o momento linear variem dentro de faixas arbitrariamente pequenas. medida que voc faz a faixa de variao de um deles menor, a faixa do outro se torna maior, como mostram as eq. (1.59). Muito embora uma medida individual do momento de uma partcula possa fornecer um valor arbitrariamente preciso, este valor pode estar em qualquer ponto da faixa px em torno do valor verdadeiro px. (Na verdade, a mecnica quntica nos diz que no podemos determinar o verdadeiro valor de px, porque haver sempre uma incerteza px.) Se repetirmos a medio um grande nmero de vezes em sistemas identicamente preparados, nossos resultados se aglomeraro em torno px de com uma distribuio estatstica caracterizada pela largura px. Estas limitaes no tm nada a ver com os problemas prticos dos processos de medida. De fato, as eq. (2.59) supem instrumentos ideais. Na prtica, seu resultado ser sempre pior. s vezes, essas relaes so escritas com um smbolo no lugar do smbolo , para nos lembrar desse fato. Quando usamos a palavra partcula para descrever objetos como os eltrons, surge na nossa mente a imagem de um pontinho movendo-se numa trajetria, sendo sua posio e velocidade bem definidas em todos os instantes. Este modo de pensar uma extenso natural de experincias familiares com objetos como bolas de beisebol e pedrinhas, que podemos ver e tocar. No obstante, precisamos aceitar o fato de que esta imagem simplesmente no se verifica experimentalmente alm dos limites estabelecidos pelo principio da incerteza. O universo quntico um mundo situado alm da nossa experincia direta, e precisamos estar preparados para novas maneiras de pensar.
58
1.3.4.2. A relao de incerteza energia-tempo Por analogia com a equao de Einstein para o fton (E = h), a incerteza na freqncia de uma onda material est relacionada com a incerteza na energia E da partcula correspondente por meio da expresso
E . Substituindo esta relao na eq. (1.55), obtemos, com = 2, h h E t 2
(1.60)
que a relao matemtica do princpio da incerteza expressa em termos de parmetros diferentes. Em palavras, ela diz: no possvel determinar ao mesmo tempo a energia e a coordenada temporal de uma partcula, com preciso ilimitada. Todas as medidas de energia carregam uma incerteza intrnseca, a menos que voc disponha de um tempo infinito para a realizao da medida. Num tomo, por exemplo, o estado de energia mais baixa (estado fundamental) possui uma energia bem definida porque o tomo normalmente existe indefinidamente naquele estado. As energias de todos os estados de energia mais alta (estados excitados) so definidas com menor preciso porque o tomo (mais cedo ou mais tarde) ir decair espontaneamente para um estado de menor energia. Em geral, voc dispe apenas de um certo tempo t, de modo que a sua medida da energia ter uma incerteza E dada por
(h 2 )
t
Deve-se ento abandonar o conceito do eltron percorrendo uma rbita definida (modelo de Bohr) na qual se conhece p e x, e substitu-lo pela idia da probabilidade de se localizar um eltron em uma determinada posio, ou num volume ou regio do espao. Estava claro para os fsicos tericos do inicio da dcada de 20 (1920) que era necessrio desenvolver uma nova mecnica uma vez que as tentativas de impor as condies da quantizao nas equaes de Newton no tinham sido bem sucedidas. Esta iria se denominar mecnica quntica, ou mecnica das ondas, as ondas deveriam preencher o espao em torno das partculas e suas propriedades deveriam ser descritas por uma funo de onda. As equaes fundamentais da Mecnica Quntica foram apresentadas entre 19251926. No principio haviam dos conjuntos de equaes independentes, as equaes desenvolvidas por Heisenberg em 1925 estavam baseadas na lgebra de Matrizes e as equaes de Schrodinger, se valiam de equaes diferenciais de segunda ordem, cedo ficou claro que ambos conjuntos de equaes eram solues matemticas de uma mesma equao chamada funo de onda. 1.3.5. A funo de onda A esta altura voc j deve estar se sentindo vontade com o fato de que uma partcula em movimento pode ser vista como uma onda, e j deve saber como medir o seu comprimento de onda. Mas uma pergunta permanece: Qual a grandeza cuja variao no tempo e no espao produz esta onda? Em palavras simples: O que que est ondulando? Quando lidamos com uma corda, podemos representar a perturbao ondulatria pelo deslocamento transversal y. para ondas sonoras, utilizamos a presso superficial p e para ondas eletromagnticas, o campo eltrico E. Para ondas que representam partculas, introduzimos a funo de onda . O problema a ser resolvido pode ser o de um prton movendo-se ao longo do eixo de um tubo onde se fez vcuo
59
num acelerador de partculas, um eltron de conduo movendo-se atravs de um fio de cobre, ou um eltron orbitando em torno do ncleo de um tomo de hidrognio. Seja qual for o caso, se conhecemos a funo de onda (x,y,z,t) em todos os pontos do espao e em todos os instantes de tempo, saberemos tudo o que se pode saber sobre o comportamento da partcula. Antes de nos aprofundarmos no significado fsico da funo de onda, vamos analisar um problema que envolve a radiao em vez da matria: uma onda eletromagntica plana que se propaga pelo espao vazio. Podemos pensar nesta onda (seguindo o raciocnio de Maxwell) como uma distribuio de campos eltricos e magnticos que varia no espao e no tempo ou (seguindo Einstein) como um feixe de ftons, cada um movendo-se com a velocidade da luz. Na primeira descrio, a taxa por unidade de rea com que a energia transportada pela onda proporcional a E2, onde E a amplitude do vetor campo eltrico. Na segunda descrio, esta taxa proporcional ao nmero mdio de ftons por unidade de volume do feixe, sendo que cada fton possui uma energia h. Vemos aqui uma conexo entre as descries corpuscular e ondulatria da radiao, isto , a noo (proposta pela primeira vez por Einstein) de que o quadrado da intensidade do campo eltrico fornece uma medida direta da densidade mdia dos ftons. Max Born props que a funo de onda para um feixe de partculas fosse interpretada desta mesma forma, isto , que o seu quadrado seja uma medida direta da densidade mdia das partculas do feixe. Em muitos problemas, entretanto, tais como a estrutura do tomo de hidrognio, h apenas um eltron presente. Qual ento o sentido de falarmos na densidade mdia das partculas? Born props que, nestes casos, deveramos interpretar o quadrado da funo de onda em qualquer ponto como sendo a probabilidade (por unidade de volume) de que a partcula esteja naquele ponto.Especificamente, se dV for um elemento de volume localizado num ponto de coordenadas (x, y, z) ento a probabilidade de que a partcula seja encontrada naquele elemento de volume num instante de tempo t proporcional a 2dV. Talvez por analogia com a densidade de massa comum (massa por unidade de volume) denominamos o quadrado do mdulo da funo de onda uma densidade de probabilidade, isto , uma probabilidade por unidade de volume. A funo de onda geralmente uma quantidade complexa; isto , ela envolve a 1 , que representada pelo smbolo i. O smbolo 2 (escrito de forma mais apropriada como ||2) significa o quadrado do valor absoluto da funo de onda. Esta quantidade sempre real. Somente o quadrado a funo de onda possui interpretao fsica, e no a prpria funo.
Observe que a relao entre a funo de onda e sua partcula associada estatstica, envolvendo apenas a probabilidade de que a partcula se encontre dentro de um elemento de volume determinado. Na fsica clssica, tambm lidamos com partculas em bases estatsticas, mas nesses casos os mtodos estatsticos so apenas uma forma prtica de tratar um grande nmero de partculas. Na mecnica quntica, entretanto, a natureza estatstica intrnseca e ditada pelo princpio da incerteza que, como vimos, estabelece limitaes sobre o significado que podemos atribuir palavra partcula. A probabilidade de que a nossa partcula esteja em algum lugar dever ser igual unidade (correspondente a 100% de chance de encontra-la) de modo que temos
60
dV = 1 (condio de normalizao)
(1.61)
sendo a integrao estendida a todo o espao. Normalizar uma funo de onda significa multiplica-lo por um fator constante, escolhido de modo que a eq. (1.61) seja satisfeita. Por ltimo, temos uma pergunta bvia: Dado um problema qualquer, como sabemos qual a funo de onda? As ondas numa corda e as ondas sonoras so governadas pelas leis da mecnica newtoniana. As ondas eletromagnticas so previstas e descritas pelas equaes de Maxwell. De onde vm as funes de onda? Em 1926, Erwin Schrdinger, inspirado pelo conceito de de Broglie, pensou da seguinte maneira: a tica geomtrica lida com raios e com o movimento da luz em linha reta; ela mostrou ser um caso particular de uma tica ondulatria muito mais geral. A mecnica newtoniana tambm possui raios (as trajetrias) e movimento em linha reta (das partculas livres). Poderia ser ela um caso particular de uma mecnica ondulatria muito mais geral, mas ainda desconhecida? Schrdinger construiu uma teoria de notvel sucesso baseando-se nesta analogia. Sua caracterstica central uma equao diferencial, conhecida atualmente como equao de Schrdinger, que governa a variao da funo de onda , no espao e no tempo, para toda uma extensa gama de problemas. Obtemos solues para os problemas da mecnica clssica manipulando as leis do movimento de Newton; obtemos solues de os problemas do eletromagnetismo manipulando as equaes de Maxwell; e, exatamente dentro do mesmo esprito, muitas vezes encontramos solues para os problemas da fsica atmica manipulando a equaes de Schrdinger. 1.3.5.1. A equao de Schrndinger De Broglie sugeriu que as propriedades das partculas podem ser descritas por uma onda, p =
h . Schrdinger fez a seguinte generalizao: qualquer sistema quntico
pode ser representado por uma equao anloga das ondas estacionrias, chamada funo da onda (letra grega psi). Para uma onda estacionria (por exemplo, uma corda vibrante), cuja amplitude em qualquer ponto pode ser descrita por uma funo f(x), demonstra-se que:
4 2 2 f (x ) = 2 f (x ) x 2
(1.62)
Considerando-se o eltron como uma onda movendo-se em uma direo:
4 2 2 = 2 . x 2
Para o eltron movendo-se em trs dimenses:
(1.63)
4 2 2 2 2 + + = 2 x 2 y 2 z 2
substituindo as diferenciais parciais por ,
(1.64)
2 =
4 2 2
(1.65)
substituindo (1.64) nesta equao:
4 2 m 2 v 2 = h2
2
(1.66a)
ou
61

4 2 m 2 v 2 =0 h2
2 +
(1.66b)
A energia total do sistema E = Ec + EP e E c =
1 1 mv 2 , assim, mv 2 = E E P e 2 2
2 (E E P ) e introduzindo v2 em (1.66b): m 8 2 m 2 + (E E P ) = 0 . h2 v2 =
Esta ltima expresso a forma familiar da equao de Schrdinger.
(1.67)
Diversas funes de onda 1, 2, 3, etc, podem ser obtidas da eq. (1.66a), cada uma chamada orbital, correspondendo s energias dos eltrons e s distribuies espaciais em torno do ncleo. Para o hidrognio, o seu eltron ocupar o nvel energtico mais baixo, E1, e a funo de onda 1 descreve o correspondente orbital. Orbital atmico a regio do espao ou volume onde h a mxima probabilidade de encontrar um eltron (s, p, d e f). Para os outros tomos, existe uma srie de solues aceitveis da eq. (1.66a) e cada orbital pode ser descrito por um conjunto de nmeros qunticos. As equaes matemticas de Schrdinger forneceram uma descrio satisfatria da estrutura atmica em termos de energia, no contrariando o principio da incerteza e aceitando as caractersticas ondulatrias dos eltrons. Devia ser abandonado ento o conceito do eltron percorrendo rbita definida na qual se conhece velocidade e posio, o mesmo devia ser substitudo pela seguinte generalizao: qualquer sistema quntico pode ser representado por uma equao anloga s equaes de onda. O modelo atual do tomo consiste na soluo da equao de Schrdinger a qual fornece os quatro nmeros qunticos caractersticos para cada eltron os quais especificam completamente o orbital (a funo de onda). Resumindo, um eltron em um tomo fica descrito completamente uma vez que tenham sido especificados os quatro nmeros qunticos e levando-se em conta restries tais como o principio de excluso de Pauli que ser estudado a seguir. 1.3.6. A estrutura atmica do modelo atual Na figura 1.30 e mostrada um grfico da distribuio eletrnica segundo o modelo de Bohr (a) e o modelo do tomo sugerido pela mecnica quntica (b).
62
Figura 1.30 - Distribuio eletrnica segundo o modelo de Bohr (a) e o modelo do tomo da mecnica quntica (b). Bohr, em sua teoria, precisou postular a existncia dos nmeros qunticos. J na mecnica quntica, as solues da equao de Schrdinger resultam em funes de quatro nmeros qunticos: nmero quntico principal n: representa os nveis de energia principais do eltron e pode ser imaginado em termos de camadas no espao nas quais grande a probabilidade de encontrar um eltron com um valor particular de n. Os valores de n so inteiros positivos (1, 2, 3, ...) sendo que n = 1 indica a camada mais prxima do ncleo. Quanto maior for o valor de n, mais distante do ncleo se situa a camada e, por conseguinte, maior o valor do nmero quntico principal do eltron e mais longe do ncleo se encontra o eltron (em mdia no tempo). O nmero mximo de eltrons por nvel de energia n igual a 2n2. Para tomos monoeletrnicos, indica sua energia por meio da equao:
E=
me 4 Z 2 , 2 8 0 n 2 h 2
(1.68)
onde, m e e so a massa e a carga do eltron e Z o nmero de prtons do ncleo do tomo. nmero quntico momento angular orbital, azimutal ou secundrio : define o momento angular do eltron. Este nmero quntico especifica os subnveis de energia dentro dos nveis principais de energia e tambm a subcamada na qual elevada a probabilidade de encontrar o eltron, se esse nvel de energia estiver ocupado. O nmero quntico secundrio est relacionado com a forma do orbital (s, p, d, f). Se o eltron tem momento angular (mvr), ter energia cintica de movimento angular, E c , mov . angular =
1 mv 2 r , a qual est limitada pela 2
energia total do eltron. Portanto, a teoria restringe os valores de de acordo
63
com n. Os valores permitidos de so nmeros inteiros de 0 a n1. O nmero mximo de eltrons por subnvel mostrado na tabela 1.3. Tabela 1.3 - Relao , subcamada e mximo de eltrons por subcamada. Valor de Subcamada Nmero mximo de eltrons 0 s 2 1 p 6 2 d 10 3 f 14 nmero quntico orbital magntico m: fornece informaes sobre a orientao de um orbital no espao. Um eltron com momento angular pode ser comparado a uma corrente eltrica circulando por uma espira de cobre. Conseqentemente, observa-se um campo magntico devido a esta corrente e, como este magnetismo tem sua origem no momento angular , os valores permitidos de m dependem de . O termo magntico relativo ao fato de que os orbitais de uma dada subcamada possuem diferentes energias quantizadas na presena de um campo magntico. O nmero de diferentes orientaes possveis de um orbital depende do valor de de cada orbital. Nmero quntico orbital magntico pode assumir valores inteiros no intervalo de a +. Para = 0 h um s valor possvel de m, que zero. Quando l = 1, h trs valores permitidos de m, 1, 0 e +1. Em geral, h 2 + 1 valores permitidos de m. Em termos da notao s, p, d e f dos orbitais, h, no mximo, um orbital s, trs orbitais p, cinco orbitais d e sete orbitais f para cada subnvel de energia s, p, d e f. nmero quntico magntico de spin do eltron ms: o eltron por si s possui um momento angular intrnseco j que uma partcula carregada em rotao comporta-se como um pequeno m. Este nmero quntico especifica dois possveis sentidos de rotao do eltron em torno de um eixo prprio, podendo assim apresentar dois valores: + ou . Note que dois eltrons podem ocupar o mesmo orbital, mas se isso acontecer, os seus spins tm que ser opostos.
Tabela 1.4 - Nmeros qunticos: intervalos de valores possveis. Nmero quntico Nome Valores n principal 1, 2, 3, ... secundrio 0, 1 ,2, 3, ... (n1) m magntico , ....0, .... ms spin + e A descoberta do spin dos eltrons foi realizada em 1921 pelos fsicos alemes Stern & Walter Gerlach. Eles observaram que quando um feixe de tomos neutros de prata (obtidos pela vaporizao do metal) passava entre ims o feixe se separava em dois, isso significava que metades dos tomos de prata atuavam como ims que se orientavam em uma direo e a outra metade em direo oposta, como mostrado na montagem da fig. 1.31. Dois eltrons no mesmo nvel de energia apresentam spins opostos e no se atraem como os ims comuns porque a repulso eletrosttica (das cargas iguais) maior do que a atrao magntica. Dito par eletrnico no magntico porque o magnetismo de um spin se cancela com o magnetismo do outro. No caso da
64
prata o nico eltron 5s no tem companheiro, assim seu spin no cancelado, desta forma a prata paramagntica. 1.3.7. Os nveis eletrnicos de energia A mecnica quntica descreve e deduz um conjunto de nveis de energias eletrnicas quantizadas, discretas e especficas que um eltron em um tomo pode possuir. Imaginemos uma escada: a energia potencial de um objeto num de seus degraus depende da altura em relao ao solo do degrau onde ele se encontra (ver fig. 1.31). O objeto s pode assumir os nveis de energia potencial relativos aos degraus, no havendo nveis intermedirios disponveis. Alm disso, quanto mais afastado do cho, maior a energia potencial associada ao degrau. Os nveis de energia funcionam semelhantemente para os eltrons com a diferena de que a energia total do eltron que quantizada (Ek + Ep) e no apenas sua energia potencial.
Figura 1.31 - Analogia aos nveis eletrnicos de energia. Um diagrama completo de nveis de energia mostrado na fig. 1.32, para o tomo de sdio usando o modelo da mecnica ondulatria. Pode-se observar que: o menor nmero quntico aquele ocupando o mais baixo nvel de energia, por exemplo, a energia do estado 1s < 2s < 3s; dentro de cada camada, a energia do nvel de uma subcamada aumenta com o valor de l, por exemplo, a energia do estado 3d > 3p > 3s; h uma superposio de nveis de energia particularmente para os estados d e f, por exemplo, a energia do estado 3d > 4s.
Figura 1.32 - Representao esquemtica dos nveis de energia ocupados para um tomo de sdio.
65
1.3.8. Configurao eletrnica A configurao eletrnica ou estrutura de um tomo a representao da maneira como os estados so ocupados. Na notao convencional 1s2 representa a configurao eletrnica do He. O nmero 1 representa a camada eletrnica, s a subcamada e 2 o nmero de eltrons. Para entender melhor como se procede a configurao eletrnica, alguns conceitos precisam ser bem compreendidos: orbitais: correspondem aos estados individuais (nveis de energia) que podem ser ocupados por um eltron em um tomo, que correspondem a regies do espao com maior probabilidade de se encontrar um eltron. Cada orbital do tomo pode abrigar at dois eltrons que so ento ditos emparelhados e que, obrigatoriamente, possuem spins contrrios; spin eletrnico (nmero quntico ms): uma propriedade dos eltrons (do ingls: girar, rodar). Um eltron pode girar em uma de duas direes possveis, que so contrrias entre si, devido ao seu momento magntico (uma partcula carregada em movimento comporta-se como um pequeno m). Quando dois eltrons esto emparelhados no mesmo orbital, seus spins esto em direes opostas (antiparalelos) para que haja uma compensao das foras magnticas. Quando h apenas um eltron num orbital, diz-se que ele est desemparelhado; subcamadas (nmero quntico l): so os conjuntos nos quais os orbitais em um tomo so agrupados, designados por s, p d e f que possuem 1, 3, 5 e 7 orbitais, respectivamente. Se cada orbital pode conter at dois eltrons, os valores mximos de eltrons por subcamada so 2, 6, 10 e 14; camadas (nmero quntico n): so os agrupamentos de subcamadas, correspondendo assim a conjuntos de nveis de energia. Os eltrons de uma mesma camada esto a uma mesma distncia mdia do ncleo atmico. A identificao de cada camada pode ser feita por valores inteiros positivos, 1, 2, 3, 4, ..., correspondentes ao nmero quntico principal n, onde n = 1 a camada mais prxima do ncleo. Tambm se utilizam letras (K, L, M, N, ...): K para n = 1, L para n = 2, e assim por diante; estado fundamental: um tomo encontra-se em seu estado fundamental quando est estvel, no estado de menor energia possvel e portanto, no se encontra na forma de on. Seu nmero de eltrons igual ao nmero de prtons (Z), ou seja, no recebeu (nion) nem cedeu (ction) eltrons; eltrons de valncia: so os eltrons no nvel de energia mais externo. O nmero de eltrons de valncia de um tomo determina sua reatividade e assim, sendo responsvel pelas ligaes qumicas e as propriedades fsicas e qumicas dos slidos; camada de valncia: camada que contm o(s) eltron(s) de valncia, sendo esta a camada mais externa do tomo.
66
Figura 1.33 - Nmeros qunticos e orbitais. A configurao eletrnica da maioria dos elementos pode ser escrita usando as trs regras seguintes: o procedimento de Aufbau (do alemo: construo): indica a seqncia de ocupao dos nveis de energia, assim na estrutura do tomo, os eltrons so colocados primeiro nos orbitais atmicos de menor energia, obedecendo a ordem dos diagramas das fig. 1.34 e 1.35;
Figura 1.34 - Diagrama de Linus Pauling (a seta indica o aumento da energia).
67
Figura 1.35 - Diagrama de Aufbau. o princpio de excluso de Pauli: no mximo dois eltrons podem ocupar o mesmo nvel de energia (orbital) e eles devem ter spins opostos. O princpio da excluso conseqncia da funo de onda de dois eltrons idnticos ser antisimtrica na permuta dos dois eltrons e de uma funo de onda anti-simtrica (de dois eltrons, que tenham os mesmos nmeros qunticos) ser nula se as coordenadas espaciais dos eltrons tambm forem as mesmas. a regra de Hund: quando eltrons ocupam orbitais de igual energia, cada eltron individualmente deve ocupar um orbital at e eles devem conter spins paralelos, os prximos eltrons so adicionados em cada orbital com seu spin oposto, em resumo, numa mesma subcamada eltrons tendem a permanecer o mais desemparelhados possveis, ou seja, em orbitais separados (e com spins paralelos).
68

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sendo que X indica o smbolo do elemento. Exemplo:

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Figura 1.1 - Exemplos de istopos.

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Para vcuo (a)

+ Amostra de sulfato de zinco

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e substituindo na eq. (1.3)

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e = 2000 , calcule a massa de um on H+ em kg. m

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R0 = N0 (1.8) que a atividade no instante t = 0. A vida mdia o inverso da constante de desintegrao:

N0 na eq. (1.6) tem-se: 2

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mg fora gravitacional = , 6r resistncia do ar

Figura 1.9 - Aparato de Millikan.

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Figura 1.10 - Experimento de Rutherford, Geiger e Marsden.

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Figura 1.13 - Propagao de uma onda eletromagntica.

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Figura 1.14 - Espectro eletromagntico.

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* Sries so expresses matemticas peridicas que descrevem fenmenos fsicos.

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(2) Se fizermos , o resultado indeterminado, ento usamos um pouco de lgebra, fazendo x =

hc no limite , o que corresponde a ex0. Lembre-se de que kT x2 x3 ex = 1 + x + + + L (srie exponencial) 2! 3! 2 c 2 h 1 2 c 2 h RT 2 cRT R ( ) = = x hc 5 5 4

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1240 eV nm = 4 ,73 eV 262 nm 1240 eV nm E c = h = 4 ,73 eV = 2 ,35 eV 175 nm

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A variao do comprimento de onda no depende do comprimento de onda original. A grandeza

h s depende da massa do eltron. Tem as dimenses de um comprimento mc

e o comprimento de onda Compton. O seu valor

1240 eV nm h hc = = = 2 ,43 10 12 m = 2 , 43 pm 2 mc mc 5,11 eV

hc 1240 eV nm = = 17 ,4 eV . Uma vez que esta energia 0 ,0711 nm

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Figura 1.23 - Representao esquemtica do tomo de hidrognio de Bohr.

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q 1q 2 1 q q = 1 2 2 k onde 0 = 8,85419x10-12 C2/Jm (constante de permissividade 2 4 0 r r

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Comparando este resultado com a Eq. (1.42) obtemos:

onde a0 o chamado primeiro raio de Bohr:

1 kZe 2 1 1 mk 2 e 4 1 1 2 2 = Z2 (2.47) 3 r 2 h 2 r1 4 h n 2 n 1 c Fazendo Z = 1 e = na eq. (1.47) e comparando o resultado com a frmula de =

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dividindo (1.35) por

1 . Observe que a energia r

potencial duas vezes maior em valor absoluto que a energia cintica

kZe 2 kZe 2 1 kZe 2 E= 2r r 2 r