Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Frente: Química II
EAD – ITA/IME
Professor(a): Antonino Fontenelle
AULAS 39 A 42
Assunto: Cinética Química
//////////////////
Módulo de Estudo
Equações integradas para Observe que o gráfico de Ink versus 1/T é uma reta de
equações de 1ª e 2ª ordens inclinação negativa, com coeficiente angular (– Ea/R).
Essa é uma técnica experimental de determinação de
Equação integrada de 1ª ordem valores de energias de ativação: encontram-se as constantes
Uma reação do tipo A → produtos, de 1ª ordem, tem a lei de de velocidade k para um conjunto de temperaturas T, plota-se
velocidade dada por: o gráfico e encontra-se o coeficiente angular da reta formada
pelos pontos. Veja:
v = k · [A]
[ A ]t
In = –k ⋅t
[A] ∆(Ink)
0
Ink
Observe ainda que o gráfico ln[A] versus t é uma reta de
inclinação negativa, com coeficiente angular – k. Peça ao seu professor ∆(I/T)
para realizar essa demonstração.
Outro dado importante em relação às reações de 1ª ordem
se refere ao seu tempo de meia-vida (t1/2). O tempo de meia-vida é o
tempo necessário para que a quantidade de reagente decresça pela
metade. Em reações de 1ª ordem, o tempo de meia-vida é dado por:
t1/ 2 =
n 2
, onde n 2 = 0, 693 Fatores que influenciam na velocidade
k
Vários fatores podem exercer influência na velocidade das
Como o tempo de meia-vida de uma reação de 1ª ordem reações. Alguns, no entanto, são mais importantes, pois atuam em
não depende da concentração inicial, o tempo necessário para que quase todos os tipos de reações. Esses serão analisados com maior
uma reação atinja valores insignificantes de reagente (ou seja, chega riqueza de detalhes.
praticamente ao final) não depende da concentração inicial. Essa é
uma característica peculiar das reações de 1ª ordem. Influência da concentração dos reagentes
O aumento na concentração dos reagentes em reações que
Equação integrada de 2a ordem ocorram em solução líquida ou gasosa gera o aumento na possibilidade
Uma reação do tipo A → produtos, de 2ª ordem, tem a lei de de colisões entre as partículas reagentes, aumentando, portanto,
a frequência de colisões. Assim, a velocidade dessas reações também
velocidade dada por:
será aumentada.
Na verdade, é uma conclusão natural: um pedaço de ferro metálico
v = k · [A]2
será consumido mais rapidamente se colocado em um ácido clorídrico 5 M
do que se colocado no mesmo ácido em concentração 1 M.
E a concentração do reagente A, calculada a qualquer instante,
é dada matematicamente por:
Influência da temperatura
1 1 O aumento na temperatura de ocorrência de uma reação
= +k⋅t
[A]t [A]0 química aumenta a energia do sistema e provoca um aumento na
frequência de colisões. Esse fato já seria suficiente para explicar
Observe ainda que o gráfico 1/[A] versus t é uma reta de por que o aumento da temperatura aumenta a velocidade de uma
inclinação positiva, com coeficiente angular k. Peça novamente ao reação química. No entanto, uma explicação melhor pode ser colocada
pela análise das curvas de distribuição de Maxwell-Boltzmann, cujo
seu professor para realizar essa demonstração.
perfil é mostrado a seguir.
Para complementar nossos estudos em relação às reações
de 2ª ordem, precisamos calcular seu tempo de meia-vida (t1/ 2 ) . T1 < T2
T1 Eat
Em reações de 2a ordem, o tempo de meia-vida é dado por:
Número de partículas
1
t1/2 =
k ⋅ [ A ]0
T2
Veja que o tempo de meia-vida depende da concentração inicial
a cada instante e o tempo que leva para chegar ao final depende da
concentração inicial.
Eat Energia
//////////////////
Módulo de Estudo
Primeiramente, perceba que a temperatura maior não é a catalisador eficiente para uma determinada reação direta também
que sugere uma curva mais alta, e sim a que sugere uma curva mais será eficiente em sua reação inversa.
extensa, que cobre maior região ao longo do eixo x. Logo, T2 > T1. Veja o gráfico de uma reação exotérmica, que ocorre em uma
Uma maior temperatura implica em maior agitação de partículas e, única etapa, mostrando a influência do catalisador.
portanto, maior energia cinética. Uma maior energia cinética, por
H (entalpia)
sua vez, implica em maior número de partículas com energia superior curva sem catalisador
à energia de ativação, gerando mais colisões efetivas e, finalmente,
possibilitando maior velocidade de reação. Eat sem catalisador
caminho da reação
Influência do catalisador
01. A equação 4 HBr + O2 → 2 H2O + 2 Br2 pode ser mostrada nas
A presença de catalisadores aumenta a velocidade das reações, seguintes etapas
pois o catalisador é uma espécie química que cria um novo caminho
I. HBr + O2 → HOOBr (lenta)
reacional de mais baixa energia de ativação e, consequentemente, de
II. HOOBr + HBr → 2 HBrO (rápida)
maior velocidade nas mesmas condições operacionais.
São características clássicas de um catalisador: III. 2 HBrO + 2 HBr → 2 H2O + 2 Br2 (rápida)
1. Apesar de criar um novo mecanismo reacional de mais baixa energia A expressão que determina a velocidade da reação principal é
de ativação, o catalisador não é consumido no processo global. Nas a da alternativa
catálises homogêneas, o catalisador é consumido em suas etapas
A) v = k[HOOBr] [HBr]
iniciais e regenerado ao final;
2. As reações que ocorrem na presença de catalisadores não modificam B) v = k[HBrO]2 [HBr]2
os valores de seu DH, DS e DG, pois os mesmos são funções de C) v = k[H2O]2 [Br2]2
estado;
3. O catalisador não modifica a posição de equilíbrio, pois acelera as D) v = k[HBr]4 [Br2]2
reações direta e inversa com a mesma intensidade. Por isso, um E) v = k[HBr] [O2]
003.315 – 129516/18
3 F B O N L I NE .C O M . B R
//////////////////
Módulo de Estudo
02. Para a reação CO(g) + C2(g) → COC2(g), dois mecanismos são 05. (UFPE) A cinética da reação entre o óxido nítrico e o oxigênio
propostos: 2 NO + O2 → 2 NO2 (equilíbrio rápido)
I. C2 + CO → CC2 + O (lento) é compatível com o seguinte mecanismo:
O + C2 → C2O (rápido)
C2O + CC2 → COC2 + C2 (rápido) NO +O2 → OONO (equilíbrio rápido)
II. C 2 2 C (rápido) NO + OONO → 2 NO2 (etapa lenta)
C + CO COC (rápido) A lei de velocidade para essa reação
C 2 + COC → COC 2 + C (lento) ( ) é de primeira ordem em relação ao NO.
Que mecanismo é coerente com a equação de velocidade ( ) não depende da concentração do intermediário OONO.
observada v = k[CO] · [C2]3/2? Justifique. ( ) é de segunda ordem em relação ao NO2.
03. A reação entre os reagentes NO e O2 para produzir NO2 foi ( ) é de segunda ordem em relação a ambos os reagentes.
estudada em função da velocidade inicial de consumo de O2, ( ) não apresenta constante de velocidade.
de acordo com a tabela a seguir.
06. (UFPE) Um determinado defensivo agrícola, quando exposto ao
Velocidade
Experimento [NO], mol/L [O2], mol/L
(mol/L·s)
meio ambiente, decompõe-se através de uma reação química.
Considerando que a velocidade de decomposição, medida em
1 0,10 0,20 2,0 · 10–4
laboratório, apresentou os resultados a seguir:
2 0,10 0,40 4,0 · 10–4
3 0,30 0,20 1,8 · 10–3 Concentração Velocidade inicial de
inicial (g/L) decomposição (g/L · mês)
A) Obtenha a lei de velocidade para a reação descrita.
B) Um mecanismo proposto foi: 0,1 0,002
k1
2 NO
N2O2
k −1
k2
0,2 0,004
N2O2 + O2 → 2NO2
energia
energia
D) E) F)
07. (ITA) Considere as seguintes equações que representam reações
químicas genéricas e suas respectivas equações de velocidade:
I. A → produtos; vI = kI [A]
II. 2 B → produtos; vII = kII [B]2
energia
energia
energia
//////////////////
tempo
tempo tempo
tempo
n[x]n[x]
1 1 [x]
[x] [x] II IIII [x] [x]
[x]
II IIII
Módulo de Estudo
I II
I I I
tempo
tempotempo tempo
tempotempo
C) D) 11 Diante dos dados fornecidos, assinale a única alternativa falsa.
[x] [x] 1
[x] [x] A) A constante de velocidade é 2 · 10–2 L · mol–1 · s–1.
[x] [x]
I II B) O tempo de meia-vida para o reagente A, a partir do momento
inicial, é 100 s.
I II C) A concentração de A, no tempo 900 s, será 0,05 mol/L.
II IIII II IIII
D) A meia-vida da reação diminui com o consumo do reagente,
indicando maior velocidade de reação com a evolução da reação.
tempo
tempotempo tempo
tempotempo E) Se a reação corresponder a um processo elementar, pode-se
E) n[x]
n[x] afirmar que se trata de uma reação bimolecular.
n[x]
003.315 – 129516/18
5 F B O N L I NE .C O M . B R
//////////////////
Módulo de Estudo
Com base nas informações fornecidas, assinale a opção que 17. Um mecanismo proposto para a reação CHCl3(g) + Cl2(g) → CCl4(g)
apresenta o valor correto da ordem global da reação química. + HCl(g) é dado por:
A) 3 –0,2 w Cl2(g) 2 Cl(g)
B) 4 Cl(g) + CHCl3(g) → CCl3(g) + HCl(g)
–0,4 z
C) 5 Cl2(g) + CCl3(g) → CCl4(g) + Cl(g)
D) 6
log v0
–0,6
E) 7 y A lei de velocidade associada ao consumo de CHCl3 é
–0,8 A) v = k.[Cl2]
–1,0 x B) v = k.[Cl].[CHCl3]
C) v = k.[Cl2].[CHCl3]
–1,0 –0,9 –0,8 –0,7 log C0 D) v = k.[Cl2]1/2.[CHCl3]
14. A reação entre os reagentes A e B é regida pela lei de velocidade E) v = k.[Cl2]3/2.[CHCl3]
v = k · [A]2 · [B]. De acordo com a tabela a seguir, a velocidade do
experimento 2 deve ser: 18. Em relação aos conceitos sobre cinética química e equilíbrio
químico, assinale a única alternativa falsa.
Velocidade A) Se a curva log[A] versus tempo é uma reta de inclinação
Experimento [A], mol/L [B], mol/L
(mol/L · s) negativa, a reação A → produtos é de 1ª ordem.
1 0,10 0,20 R B) Em uma reação elementar e em fase gasosa do tipo
A + B → produtos, se a lei de velocidade pode ser escrita por
2 0,30 0,40 ????
v = k.[A], significa que a reação se comporta como reação de
A) 3R B) 6R pseudo 1ª ordem.
C) 12R D) 18R C) Em uma reação de ordem zero do tipo A → produtos,
E) 24R a velocidade se mantém constante em relação a [A] e, portanto,
o tempo de meia vida diminui com a evolução da reação.
15. (ITA) A figura apresenta cinco curvas (I, II, III, IV e V) da concentração D) Em reações de 2ª ordem do tipo A → produtos, o gráfico [A]
de uma espécie X em função do tempo. Considerando uma reação versus tempo é uma parábola com concavidade voltada para
química hipotética representada pela equação X (g) → Y (g), assinale cima.
a opção correta, que indica a curva correspondente a uma reação E) Em reações de 1ª ordem do tipo A → produtos, o gráfico [A]
química que obedece a uma lei de velocidade de segunda ordem versus tempo possui perfil exponencial.
em relação à espécie X. 12
Concentração de x (mmolL–1)
A) Curva I 10
19. Uma amostra contendo, inicialmente, apenas a espécie A, sofre
B) Curva II a sequência de reações a seguir, todas de 1ª ordem, semelhantes
8
C) Curva III a decaimentos radioativos:
III
D) Curva IV 6 IV k1 k2
II A B C
E) Curva V 4
V
I
2 A reação é realizada, sob temperatura constante, em reator de
volume fixo. Os valores de k1 e k2 são tais que as porcentagens
0
0 2 4 6 8 10 de cada espécie, em mol, são fornecidas no gráfico a seguir.
Tempo (s)
100
16. A primeira explicação bem-sucedida das reações unimoleculares foi
90
a oferecida por Frederick Lindemann, em 1921, e aperfeiçoada por
80
Cyril Hinshelwood. No mecanismo de Lindemann-Hinshelwood,
admite-se que a molécula do reagente A fica inicialmente ativada, 70
porcentagem
A ∗
kb
→P 20
A
10
A respeito da velocidade de formação de produtos, são feitas as
seguintes afirmações: 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70
I. A velocidade de formação do produto P é dada por tempo (minutos)
k a ⋅ kb ⋅ [A]2
VP = ;.
kb + k − a ⋅ [A] Sabendo que ln2 = 0,7, assinale a única alternativa incorreta em
II. Se a 2 etapa é lenta, a reação pode ser descrita como
a relação às reações anteriores.
1a ordem em A; A O tempo de meia-vida para o consumo de A é de
III. Se a [A] se torna muito baixa, a reação assume uma cinética aproximadamente 23 minutos.
de 2a ordem. B) A constante de velocidade para a transformação de A em B
é de 0,03 min–1, aproximadamente.
São corretas, apenas,
A) I B) II C) A velocidade de formação de C é a mesma que a de consumo
C) II e III D) I e II de B.
E) I, II e III D) O tempo de meia-vida para o consumo de B é menor que
o de consumo de A.
E) A constante k1 é maior que a constante k2.
//////////////////
Módulo de Estudo
20. A reação do ozônio com átomos de oxigênio na presença de Sabendo-se que todas as espécies encontram-se no estado gasoso,
átomos de cloro pode ocorrer mediante o mecanismo de duas a partir das informações contidas no gráfico e no enunciado da
etapas elementares mostrado abaixo, junto com suas respectivas questão
constantes de velocidade: A) a equação termoquímica do caminho reacional cuja velocidade
é mais afetada pelo aumento de temperatura;
O3(g) + Cl(g) → O2(g) + ClO(g) k1 = 5,2.109 L · mol–1 · s–1.
B) a velocidade de consumo de oxigênio em relação à velocidade
O(g) + ClO(g) → O2(g) + Cl(g) k2 = 2,6.1010 L · mol–1 · s–1. de formação do produto principal da reação de maior energia
O valor mais próximo para a constante de velocidade (k) para a de ativação, sabendo-se que a variação da concentração desse
reação global, expresso em L.mol–1.s–1, é é de 10,0 mol · L–1, a cada cinco (05) minutos. Justificar através
A) 5,2 · 109 B) 2,6 · 1010 de cálculos numéricos.
C) 1,4 · 1020 D) 2,1 · 108
E) 3,1 · 1010 23. (Fac. Albert Einstein - Medicin) Um comprimido efervescente,
de 4,0 g de massa, contém bicarbonato de sódio, carbonato de
21. (Fuvest) Foram realizados quatro experimentos. Cada um deles sódio, ácido cítrico e ácido acetilsalicílico, todos sólidos, brancos,
consistiu na adição de solução aquosa de ácido sulfúrico, de
solúveis em água. Ao adicionar o comprimido à água, o ácido
concentração 1 mol/L, a certa massa de ferro. A 25 °C e 1 atm,
mediram-se os volumes de hidrogênio desprendido em função cítrico reage com o carbonato e o bicarbonato de sódio, gerando
do tempo. No final de cada experimento, sempre sobrou ferro gás carbônico.
que não reagiu. A tabela a seguir mostra o tipo de ferro usado Foram realizados 4 experimentos para estudar a cinética da reação
em cada experimento e a temperatura e o volume da solução envolvendo os reagentes presentes no comprimido efervescente,
de ácido sulfúrico usado. O gráfico mostra os resultados. sendo que a condição de cada experimento encontra-se descrita
As curvas de 1 a 4 correspondem, respectivamente, aos experimentos. seguir.
Experimento 1. O comprimido inteiro foi dissolvido em
Volume de hidrogênio
(I)
24. (UFPE) Você está cozinhando batatas e fazendo carne grelhada,
(II) tudo em fogo baixo, em um fogão a gás. Se você passar as duas
Energia Potencial
003.315 – 129516/18
7 F B O N L I NE .C O M . B R
//////////////////
Módulo de Estudo
25. (ITA) A figura a seguir representa o resultado de dois experimentos 27. Em duas condições distintas, a decomposição do NH4NO3, por
diferentes (I) e (II) realizados para uma mesma reação química aquecimento, conduz a diferentes produtos.
genérica (reagentes → produtos). As áreas hachuradas sob as curvas
representam o número de partículas reagentes com energia cinética (1) Com NH4NO3 puro:
igual ou maior que a energia de ativação da reação (Eat). Baseado
NH4NO3(s)
aquecimento
→ N2O(g) + 2 H2O(g) + 169 kJ.
nas informações apresentadas nessa figura, é correto afirmar que
I (2) NH4NO3 em presença de impurezas de cloreto:
Número de partículas
II NH4NO3(s)
aquecimento
→ N2(g) + 2 H2O(g) + 1/2 O2(g) + 273 kJ.
//////////////////
Módulo de Estudo
– Demonstração.
a) Anotações
B)
b)
C)
c)
D)
d)