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QUÍMICA

Frente: Química II
EAD – ITA/IME
Professor(a): Antonino Fontenelle

AULAS 39 A 42
Assunto: Cinética Química

Leis de Velocidade e Ordens de Reação Reação não elementar


É aquela que se processa em mais de uma etapa. Não importa
Foi estudado que para haver reação química é necessário que quantas etapas a reação tenha, a etapa determinante da velocidade é a
ocorra a colisão entre as partículas reagentes, ou seja, a velocidade de etapa lenta do processo. Nesse caso, a lei de velocidade será dada pelos
uma reação depende da frequência de colisões entre as moléculas. reagentes e pelos coeficientes da etapa lenta e não da reação global.
Quanto maior a frequência de choques maior a probabilidade de
uma colisão ser efetiva. Esse efeito nos mostra que a velocidade
Observações:
depende da concentração das espécies reagentes. Pensando dessa
forma, ainda no século passado, dois cientistas noruegueses, Molecularidade é definida como o número de
Guldberg e Waage, enunciaram a lei da ação das massas, que partículas reagentes (moléculas, íons etc) que colidem em
procura explicar o comportamento da velocidade de reações menos uma reação elementar ou em uma etapa de uma reação não
complexas em função da concentração dos reagentes a cada instante. elementar. Caso a reação ocorra em mais de uma etapa, não
Eles propuseram que, para cada temperatura dada, a velocidade de se define a sua molecularidade.
uma reação deveria ser proporcional ao produto das concentrações
dos reagentes, estando cada um elevado a um expoente determinado • Quando há um intermediário de reação como reagente da
a partir de dados experimentais. etapa lenta, ele deve ser eliminado da lei de velocidade com
Matematicamente, a exposição acima fica mais clara. Observe a utilização de artifícios matemáticos. Aqui utilizaremos
a reação genérica a A + b B → produtos. Nessa situação, a lei de a teoria do pré-equilíbrio ou a aproximação de estado
velocidade poderia ser escrita como: estacionário, que estabelece que antes da etapa lenta há
um equilíbrio rápido (onde a velocidade da reação direta é
v = k · [A]α · [B]β igual à da reação inversa). Utilizando esse equilíbrio rápido,
é possível se eliminar o intermediário da lei de velocidade
Onde: e obter-se a expressão algébrica final. Veja o exemplo:
• k: constante de velocidade que só depende da temperatura;
• α e β: expoentes determinados experimentalmente. para a reação N2(g) + 2 O2(g)  2 NO2(g), o mecanismo
proposto é:
Os expoentes α e β serão denominados de ordem de
reação em relação a cada reagente e a soma dos expoentes será  
k
chamada ordem global de reação. Assim, teremos reações de 1. N2 + O2 
1
 N2O2 (equil í brio r á pido);
k –1
1ª ordem (quando o expoente for igual a 1), de 2ª ordem (quando
o expoente for igual a 2), de ordem zero etc. Resumindo, usando o k2
2. N2 + O2 → 2NO2 (etapa lenta).
mesmo exemplo anterior, temos:
• α: ordem de reação em relação ao reagente A; A lei de velocidade fica: v = k2 · [N2O2] · [O2]
• β: ordem de reação em relação ao reagente B;
• (α+β): ordem global de reação. Como N2O2 é intermediário, então devemos usar o equílibrio
Observação: rápido: vdir = vinv ⇒ k1 · [N2] · [O2] = k–1 · [N2O2] ⇒ [N2O2]
A ordem de reação pode ser um valor inteiro, k1 ⋅ [N2 ] ⋅ [O2 ]
fracionário, negativo ou, ainda, zero. Tudo depende dos = . Daí:
k −1
dados experimentais.
substituindo na primeira equação, a lei de velocidade fica:
Mecanismos de reação
k1 ⋅ k 2
⋅ [N2 ] ⋅ [O2 ] .
2
Como já foi visto, a lei de velocidade é baseada em dados v=
k −1
experimentais. Buscando uma explicação teórica para mostrar como
determinada reação possui uma lei de velocidade em particular, • Chamamos de molecularidade de uma reação ao número
são propostos os mecanismos de uma reação. Logicamente, não mínimo de partículas reagentes que precisam colidir para
estudaremos os mecanismos um por um, e sim divididos em grupos que ocorra uma reação elementar ou uma etapa de uma
com semelhanças em suas aplicações. Veja a seguir. reação não elementar.
Reação elementar (simples) • Não se define molecularidade para uma reação global se
É aquela que se processa em única etapa. Em uma reação esta for não elementar (mais de uma etapa).
elementar, os expoentes de lei de velocidade são iguais aos coeficientes
da equação balanceada.

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Módulo de Estudo

Equações integradas para Observe que o gráfico de Ink versus 1/T é uma reta de
equações de 1ª e 2ª ordens inclinação negativa, com coeficiente angular (– Ea/R).
Essa é uma técnica experimental de determinação de
Equação integrada de 1ª ordem valores de energias de ativação: encontram-se as constantes
Uma reação do tipo A → produtos, de 1ª ordem, tem a lei de de velocidade k para um conjunto de temperaturas T, plota-se
velocidade dada por: o gráfico e encontra-se o coeficiente angular da reta formada
pelos pontos. Veja:
v = k · [A]

e a concentração do reagente A, calculada a qualquer instante, é dada


matematicamente por:


 [ A ]t 
In   = –k ⋅t
 [A]  ∆(Ink)
 0 

Ink
Observe ainda que o gráfico ln[A] versus t é uma reta de 
inclinação negativa, com coeficiente angular – k. Peça ao seu professor ∆(I/T)
para realizar essa demonstração.
Outro dado importante em relação às reações de 1ª ordem
se refere ao seu tempo de meia-vida (t1/2). O tempo de meia-vida é o
tempo necessário para que a quantidade de reagente decresça pela
metade. Em reações de 1ª ordem, o tempo de meia-vida é dado por:

t1/ 2 =
n 2
, onde  n 2 = 0, 693 Fatores que influenciam na velocidade
k
Vários fatores podem exercer influência na velocidade das
Como o tempo de meia-vida de uma reação de 1ª ordem reações. Alguns, no entanto, são mais importantes, pois atuam em
não depende da concentração inicial, o tempo necessário para que quase todos os tipos de reações. Esses serão analisados com maior
uma reação atinja valores insignificantes de reagente (ou seja, chega riqueza de detalhes.
praticamente ao final) não depende da concentração inicial. Essa é
uma característica peculiar das reações de 1ª ordem. Influência da concentração dos reagentes
O aumento na concentração dos reagentes em reações que
Equação integrada de 2a ordem ocorram em solução líquida ou gasosa gera o aumento na possibilidade
Uma reação do tipo A → produtos, de 2ª ordem, tem a lei de de colisões entre as partículas reagentes, aumentando, portanto,
a frequência de colisões. Assim, a velocidade dessas reações também
velocidade dada por:
será aumentada.
Na verdade, é uma conclusão natural: um pedaço de ferro metálico
v = k · [A]2
será consumido mais rapidamente se colocado em um ácido clorídrico 5 M
do que se colocado no mesmo ácido em concentração 1 M.
E a concentração do reagente A, calculada a qualquer instante,
é dada matematicamente por:
Influência da temperatura
1 1 O aumento na temperatura de ocorrência de uma reação
= +k⋅t
[A]t [A]0 química aumenta a energia do sistema e provoca um aumento na
frequência de colisões. Esse fato já seria suficiente para explicar
Observe ainda que o gráfico 1/[A] versus t é uma reta de por que o aumento da temperatura aumenta a velocidade de uma
inclinação positiva, com coeficiente angular k. Peça novamente ao reação química. No entanto, uma explicação melhor pode ser colocada
pela análise das curvas de distribuição de Maxwell-Boltzmann, cujo
seu professor para realizar essa demonstração.
perfil é mostrado a seguir.
Para complementar nossos estudos em relação às reações
de 2ª ordem, precisamos calcular seu tempo de meia-vida (t1/ 2 ) . T1 < T2
T1 Eat
Em reações de 2a ordem, o tempo de meia-vida é dado por:
Número de partículas

1
t1/2 =
k ⋅ [ A ]0
T2
Veja que o tempo de meia-vida depende da concentração inicial
a cada instante e o tempo que leva para chegar ao final depende da
concentração inicial.
Eat Energia

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Módulo de Estudo

Primeiramente, perceba que a temperatura maior não é a catalisador eficiente para uma determinada reação direta também
que sugere uma curva mais alta, e sim a que sugere uma curva mais será eficiente em sua reação inversa.
extensa, que cobre maior região ao longo do eixo x. Logo, T2 > T1. Veja o gráfico de uma reação exotérmica, que ocorre em uma
Uma maior temperatura implica em maior agitação de partículas e, única etapa, mostrando a influência do catalisador.
portanto, maior energia cinética. Uma maior energia cinética, por
H (entalpia)
sua vez, implica em maior número de partículas com energia superior curva sem catalisador
à energia de ativação, gerando mais colisões efetivas e, finalmente,
possibilitando maior velocidade de reação. Eat sem catalisador

Observações: curva com catalisador


Eat com catalisador
1. Um aumento de 10 °C na temperatura geralmente duplica
a velocidade das reações químicas. Isso é conhecido como
reagentes
Regra de Van’t Hoff;
∆H < 0
2. Quando se comparam reações submetidas às mesmas
condições operacionais (temperatura, pressão e concentração),
a reação que mais é influenciada pela temperatura é a de produtos
maior energia de ativação. Esse fato pode ser comprovado
ao se analisar o número de partículas com energia superior
à energia de ativação no gráfico de Maxwell-Boltzmann.

caminho da reação

Em relação aos tipos de catálise, as reações se dividem em:


Influência da pressão (para reagentes em 1. Catálise homogênea: ocorre quando o catalisador e os reagentes
estão na mesma fase. É comum para reações em fase gasosa e em
fase gasosa) solução aquosa:
O aumento da pressão, quando se trata de reagentes em I−
fase gasosa, tem comportamento semelhante ao do aumento da 2 H2O2( aq) 
( aq )
→ 2 H2O(  ) + O2( g)
concentração. Aumentar a pressão de um gás significa submetê-lo a
um menor volume e, portanto, a uma maior possibilidade de colisões 2. Catálise heterogênea: ocorre quando catalisador e reagentes
entre as partículas reagentes. Isso gera um aumento na frequência de estão em fases distintas. É o caso mais comum na indústria. Observe
colisões, sem alterar a energia envolvida nessas colisões. Mesmo assim, o exemplo:
há um consequente aumento na velocidade das reações. Fe(s)
CO(g) + 3 H2(g) 
→ CH4 (g) + H2O(g)

Influência da superfície de contato (para


reagentes em fase sólida) Observação:
Reações de autocatálise são aquelas em que um de seus
O aumento da área superficial de um sólido aumenta o número produtos atua como catalisador. A reação inicia lenta.
de partículas em condições de sofrerem colisões, possibilitando maior À medida que os produtos vão aparecendo, ela vai
chance de ocorrência de colisões efetivas. Assim, teremos maior tornando-se mais rápida.
frequência de colisões ao se aumentar a superfície de contato de
um sólido. Mais uma vez, tem-se uma conclusão bem cotidiana: um
comprimido efervescente reage mais rapidamente quando pulverizado
(em pó, com maior área superficial) do que inteiro. Exercícios

Influência do catalisador
01. A equação 4 HBr + O2 → 2 H2O + 2 Br2 pode ser mostrada nas
A presença de catalisadores aumenta a velocidade das reações, seguintes etapas
pois o catalisador é uma espécie química que cria um novo caminho
I. HBr + O2 → HOOBr (lenta)
reacional de mais baixa energia de ativação e, consequentemente, de
II. HOOBr + HBr → 2 HBrO (rápida)
maior velocidade nas mesmas condições operacionais.
São características clássicas de um catalisador: III. 2 HBrO + 2 HBr → 2 H2O + 2 Br2 (rápida)
1. Apesar de criar um novo mecanismo reacional de mais baixa energia A expressão que determina a velocidade da reação principal é
de ativação, o catalisador não é consumido no processo global. Nas a da alternativa
catálises homogêneas, o catalisador é consumido em suas etapas
A) v = k[HOOBr] [HBr]
iniciais e regenerado ao final;
2. As reações que ocorrem na presença de catalisadores não modificam B) v = k[HBrO]2 [HBr]2
os valores de seu DH, DS e DG, pois os mesmos são funções de C) v = k[H2O]2 [Br2]2
estado;
3. O catalisador não modifica a posição de equilíbrio, pois acelera as D) v = k[HBr]4 [Br2]2
reações direta e inversa com a mesma intensidade. Por isso, um E) v = k[HBr] [O2]

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Módulo de Estudo

02. Para a reação CO(g) + C2(g) → COC2(g), dois mecanismos são 05. (UFPE) A cinética da reação entre o óxido nítrico e o oxigênio
propostos: 2 NO + O2 → 2 NO2 (equilíbrio rápido)
I. C2 + CO → CC2 + O (lento) é compatível com o seguinte mecanismo:
O + C2 → C2O (rápido)
C2O + CC2 → COC2 + C2 (rápido) NO +O2 → OONO (equilíbrio rápido)
II. C 2  2 C (rápido) NO + OONO → 2 NO2 (etapa lenta)
C + CO  COC (rápido) A lei de velocidade para essa reação
C 2 + COC → COC 2 + C (lento) ( ) é de primeira ordem em relação ao NO.
Que mecanismo é coerente com a equação de velocidade ( ) não depende da concentração do intermediário OONO.
observada v = k[CO] · [C2]3/2? Justifique. ( ) é de segunda ordem em relação ao NO2.
03. A reação entre os reagentes NO e O2 para produzir NO2 foi ( ) é de segunda ordem em relação a ambos os reagentes.
estudada em função da velocidade inicial de consumo de O2, ( ) não apresenta constante de velocidade.
de acordo com a tabela a seguir.
06. (UFPE) Um determinado defensivo agrícola, quando exposto ao
Velocidade
Experimento [NO], mol/L [O2], mol/L
(mol/L·s)
meio ambiente, decompõe-se através de uma reação química.
Considerando que a velocidade de decomposição, medida em
1 0,10 0,20 2,0 · 10–4
laboratório, apresentou os resultados a seguir:
2 0,10 0,40 4,0 · 10–4
3 0,30 0,20 1,8 · 10–3 Concentração Velocidade inicial de
inicial (g/L) decomposição (g/L · mês)
A) Obtenha a lei de velocidade para a reação descrita.
B) Um mecanismo proposto foi: 0,1 0,002
k1

2 NO 
 N2O2
k −1
k2
0,2 0,004
N2O2 + O2  → 2NO2

Obtenha a lei de velocidade sugerida por esse mecanismo de 0,6 0,012


acordo com a teoria de estado estacionário.
C) Qual a simplificação necessária para que o mecanismo em (B)
seja compatível com a lei de velocidade (A)?
D) Dentre os gráficos a seguir, escolha, justificando, qual o que Analise as afirmativas a seguir e assinale o item incorreto.
melhor representa comportamento de reação: A) A decomposição desse defensivo segue uma cinética de
A) B) C)
primeira ordem.
B) O tempo para que a concentração do defensivo se reduza a valores
desprezíveis independe da sua concentração inicial.
C) A constante de decomposição do defensivo é de 0,02 mês–1.
energia

energia

energia

D) O tempo de meia vida do defensivo é de [0,02/ln(2)] mês.


E) A velocidade inicial de decomposição do defensivo é de
0,006 g/L.mês para uma concentração inicial de 0,3 g/L.
coordenada de reação coordenada de reação coordenada de reação

D) E) F)
07. (ITA) Considere as seguintes equações que representam reações
químicas genéricas e suas respectivas equações de velocidade:
I. A → produtos; vI = kI [A]
II. 2 B → produtos; vII = kII [B]2
energia

energia

energia

Considerando que, nos gráficos, [X] representa a concentração de


A e de B para as reações I e II, respectivamente, assinale a opção
coordenada de reação coordenada de reação coordenada de reação que contém o gráfico que melhor representa a lei de velocidade
das reações I e II.
04. A reação expressa pela equação 2 PQ + 2 R2 → P2 + 2 R2Q, a 100 ºC,
apresenta o seguinte mecanismo: A)
1 1 B)
I. 2 PQ + R2 → P2Q + R2Q (etapa lenta) [x] [x] II II [x] [x]
II. P2Q + R2 → P2 + R2Q (etapa rápida)
II II
I I
De acordo com o enunciado, assinale o item falso.
A) Dobrando a concentração do PQ, a velocidade da reação será
quadruplicada. I I
B) Dobrando a concentração do R2, a velocidade da reação
tempo
tempo tempo
tempo
também dobrará.
C) Triplicando a concentração do PQ e do R2, a velocidade da
reação ficará nove vezes maior. [x] [x] 1 1
[x] [x]
D) A equação da velocidade da reação é V = K · [PQ]2 · [R2]. I I
E) A ordem global da reação é de terceira ordem.
I I
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tempo
tempo tempo
tempo
n[x]n[x]
1 1 [x]
[x] [x] II IIII [x] [x]
[x]
II IIII
Módulo de Estudo
I II

I I I
tempo
tempotempo tempo
tempotempo
C) D) 11 Diante dos dados fornecidos, assinale a única alternativa falsa.
[x] [x] 1
[x] [x] A) A constante de velocidade é 2 · 10–2 L · mol–1 · s–1.
[x] [x]
I II B) O tempo de meia-vida para o reagente A, a partir do momento
inicial, é 100 s.
I II C) A concentração de A, no tempo 900 s, será 0,05 mol/L.
II IIII II IIII
D) A meia-vida da reação diminui com o consumo do reagente,
indicando maior velocidade de reação com a evolução da reação.
tempo
tempotempo tempo
tempotempo E) Se a reação corresponder a um processo elementar, pode-se
E) n[x]
n[x] afirmar que se trata de uma reação bimolecular.
n[x]

I II 11. Para a reação A → produtos, com concentração inicial


[A] 0 = 0,6 mol · L–1, são tabelados os valores de ([A]/[A]0) ao longo
do tempo. Veja:
II IIII
tempo (s) [A]/[A]0
tempo
tempotempo 0 1
100 0,8290
• Texto para as questões 08 e 09. As questões a seguir se referem 200 0,6872
aos dados experimentais abaixo para a reação em fase gasosa 300 0,5697
2A + B → C:
400 0,4723
Velocidade
Experimento [A]0 (mol/L) [B]0 (mol/L) inicial 600 0,3246
(mol/L.s) 1000 0,1533
1 2,0 3,0 9,0 · 10 1
De posse desses dados, determine, justificando
2 3,0 4,0 2,4 · 102 A) a ordem de reação;
3 4,0 5,0 5,0 · 102 B) a expressão matemática numérica (não é necessário calcular)
que fornece o valor da constante de velocidade, com sua
unidade.
08. O valor numérico da constante de velocidade para a reação
anterior, utilizando as unidades expostas na tabela, é de 12. A reação de decomposição do peróxido de hidrogênio, em
A) 2,0 B) 2,5 solução aquosa, pode ocorrer de acordo com o seguinte diagrama
energético e com o mecanismo:
C) 3,0 D) 4,0
1a etapa: H2O2(aq) + I–(aq) → H2O(l) + IO–(aq)
E) 5,0
2a etapa: H2O2(aq) + IO–(aq) → H2O(l) + O2(g) + I–(aq)
09. Em qual alternativa está expresso um mecanismo coerente com
a lei de velocidade da reação anterior. H (kJ)
A) A + B → I (etapa lenta)
A + I → C (etapa rápida)
A
B
B) A + B  I (equilíbrio rápido) C
A + I → C (etapa lenta)
coordenada de reação
C) 2 B  I (equilíbrio rápido)
Sobre o gráfico e o mecanismo anteriores, assinale a afirmação
A + I → X + B (lenta)
correta.
A + X → C (muito rápida)
A) A se refere ao reagente H2O2(aq).
B) A espécie I–, por ser catalisadora, não deve aparecer na lei de
D) 2 A  I (equilíbrio rápido) velocidade.
I + B → C (lenta) C) B se refere às espécies H2O(l) e IO–(aq).
D) A espécie IO– (aq), que atua como catalisador, não é consumida
E) reação elementar: 2 A + B → C no processo global.
E) A lei de velocidade pode ser expressa por v = k·[H2O2]·[I–].
10. Considere a reação de 2ª ordem com lei de velocidade v = k · [A]2,
onde A é o reagente. A variação na concentração de A com o 13. (ITA) Considere quatro séries de experimentos em que quatro
tempo é dada na tabela abaixo: espécies químicas (X, Y, Z e W) reagem entre si, à pressão e
temperatura constantes. Em cada série, fixam-se as concentrações
tempo (s) 0 400 de três espécies e varia-se a concentração (C0) da quarta. Para
cada série, determina-se a velocidade inicial da reação (v0) em
[A] (mol/L) 0,5 0,1 cada experimento. Os resultados de cada série são apresentados
na figura, indicados pelas curvas x, y, z e w, respectivamente.

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Módulo de Estudo

Com base nas informações fornecidas, assinale a opção que 17. Um mecanismo proposto para a reação CHCl3(g) + Cl2(g) → CCl4(g)
apresenta o valor correto da ordem global da reação química. + HCl(g) é dado por:
A) 3 –0,2 w Cl2(g)  2 Cl(g)
B) 4 Cl(g) + CHCl3(g) → CCl3(g) + HCl(g)
–0,4 z
C) 5 Cl2(g) + CCl3(g) → CCl4(g) + Cl(g)
D) 6
log v0
–0,6
E) 7 y A lei de velocidade associada ao consumo de CHCl3 é
–0,8 A) v = k.[Cl2]
–1,0 x B) v = k.[Cl].[CHCl3]
C) v = k.[Cl2].[CHCl3]
–1,0 –0,9 –0,8 –0,7 log C0 D) v = k.[Cl2]1/2.[CHCl3]
14. A reação entre os reagentes A e B é regida pela lei de velocidade E) v = k.[Cl2]3/2.[CHCl3]
v = k · [A]2 · [B]. De acordo com a tabela a seguir, a velocidade do
experimento 2 deve ser: 18. Em relação aos conceitos sobre cinética química e equilíbrio
químico, assinale a única alternativa falsa.
Velocidade A) Se a curva log[A] versus tempo é uma reta de inclinação
Experimento [A], mol/L [B], mol/L
(mol/L · s) negativa, a reação A → produtos é de 1ª ordem.
1 0,10 0,20 R B) Em uma reação elementar e em fase gasosa do tipo
A + B → produtos, se a lei de velocidade pode ser escrita por
2 0,30 0,40 ????
v = k.[A], significa que a reação se comporta como reação de
A) 3R B) 6R pseudo 1ª ordem.
C) 12R D) 18R C) Em uma reação de ordem zero do tipo A → produtos,
E) 24R a velocidade se mantém constante em relação a [A] e, portanto,
o tempo de meia vida diminui com a evolução da reação.
15. (ITA) A figura apresenta cinco curvas (I, II, III, IV e V) da concentração D) Em reações de 2ª ordem do tipo A → produtos, o gráfico [A]
de uma espécie X em função do tempo. Considerando uma reação versus tempo é uma parábola com concavidade voltada para
química hipotética representada pela equação X (g) → Y (g), assinale cima.
a opção correta, que indica a curva correspondente a uma reação E) Em reações de 1ª ordem do tipo A → produtos, o gráfico [A]
química que obedece a uma lei de velocidade de segunda ordem versus tempo possui perfil exponencial.
em relação à espécie X. 12
Concentração de x (mmolL–1)

A) Curva I 10
19. Uma amostra contendo, inicialmente, apenas a espécie A, sofre
B) Curva II a sequência de reações a seguir, todas de 1ª ordem, semelhantes
8
C) Curva III a decaimentos radioativos:
III
D) Curva IV 6 IV k1 k2
II A B C
E) Curva V 4
V
I
2 A reação é realizada, sob temperatura constante, em reator de
volume fixo. Os valores de k1 e k2 são tais que as porcentagens
0
0 2 4 6 8 10 de cada espécie, em mol, são fornecidas no gráfico a seguir.
Tempo (s)
100
16. A primeira explicação bem-sucedida das reações unimoleculares foi
90
a oferecida por Frederick Lindemann, em 1921, e aperfeiçoada por
80
Cyril Hinshelwood. No mecanismo de Lindemann-Hinshelwood,
admite-se que a molécula do reagente A fica inicialmente ativada, 70
porcentagem

formando a espécie A*, antes de se formar o produto final P. 60

Observe o mecanismo completo: 50


B
ka 40 C

A+A  
A +A

k− a 30

A ∗ 
kb
→P 20
A
10
A respeito da velocidade de formação de produtos, são feitas as
seguintes afirmações: 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70
I. A velocidade de formação do produto P é dada por tempo (minutos)
k a ⋅ kb ⋅ [A]2
VP = ;.
kb + k − a ⋅ [A] Sabendo que ln2 = 0,7, assinale a única alternativa incorreta em
II. Se a 2 etapa é lenta, a reação pode ser descrita como
a relação às reações anteriores.
1a ordem em A; A O tempo de meia-vida para o consumo de A é de
III. Se a [A] se torna muito baixa, a reação assume uma cinética aproximadamente 23 minutos.
de 2a ordem. B) A constante de velocidade para a transformação de A em B
é de 0,03 min–1, aproximadamente.
São corretas, apenas,
A) I B) II C) A velocidade de formação de C é a mesma que a de consumo
C) II e III D) I e II de B.
E) I, II e III D) O tempo de meia-vida para o consumo de B é menor que
o de consumo de A.
E) A constante k1 é maior que a constante k2.

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Módulo de Estudo

20. A reação do ozônio com átomos de oxigênio na presença de Sabendo-se que todas as espécies encontram-se no estado gasoso,
átomos de cloro pode ocorrer mediante o mecanismo de duas a partir das informações contidas no gráfico e no enunciado da
etapas elementares mostrado abaixo, junto com suas respectivas questão
constantes de velocidade: A) a equação termoquímica do caminho reacional cuja velocidade
é mais afetada pelo aumento de temperatura;
O3(g) + Cl(g) → O2(g) + ClO(g) k1 = 5,2.109 L · mol–1 · s–1.
B) a velocidade de consumo de oxigênio em relação à velocidade
O(g) + ClO(g) → O2(g) + Cl(g) k2 = 2,6.1010 L · mol–1 · s–1. de formação do produto principal da reação de maior energia
O valor mais próximo para a constante de velocidade (k) para a de ativação, sabendo-se que a variação da concentração desse
reação global, expresso em L.mol–1.s–1, é é de 10,0 mol · L–1, a cada cinco (05) minutos. Justificar através
A) 5,2 · 109 B) 2,6 · 1010 de cálculos numéricos.
C) 1,4 · 1020 D) 2,1 · 108
E) 3,1 · 1010 23. (Fac. Albert Einstein - Medicin) Um comprimido efervescente,
de 4,0 g de massa, contém bicarbonato de sódio, carbonato de
21. (Fuvest) Foram realizados quatro experimentos. Cada um deles sódio, ácido cítrico e ácido acetilsalicílico, todos sólidos, brancos,
consistiu na adição de solução aquosa de ácido sulfúrico, de
solúveis em água. Ao adicionar o comprimido à água, o ácido
concentração 1 mol/L, a certa massa de ferro. A 25 °C e 1 atm,
mediram-se os volumes de hidrogênio desprendido em função cítrico reage com o carbonato e o bicarbonato de sódio, gerando
do tempo. No final de cada experimento, sempre sobrou ferro gás carbônico.
que não reagiu. A tabela a seguir mostra o tipo de ferro usado Foram realizados 4 experimentos para estudar a cinética da reação
em cada experimento e a temperatura e o volume da solução envolvendo os reagentes presentes no comprimido efervescente,
de ácido sulfúrico usado. O gráfico mostra os resultados. sendo que a condição de cada experimento encontra-se descrita
As curvas de 1 a 4 correspondem, respectivamente, aos experimentos. seguir.
Experimento 1. O comprimido inteiro foi dissolvido em
Volume de hidrogênio

200 mL de água a 25 ºC.


1 Experimento 2. Dois comprimidos inteiros foram dissolvidos em
2 200 mL de água a 25 C.
Experimento 3. O comprimido triturado (4,0 g) foi dissolvido em
3 200 mL de água a 25 ºC.
4
Experimento 4. O comprimido inteiro foi dissolvido em
200 mL de água a 50º C.
Tempo
Em cada experimento, recolheu-se gás carbônico, produzido
Volume
Experimento Material Temperatura/ ºC da solução nas mesmas condições de temperatura e pressão, até se obter
de H2SO4/mL 100 mL de gás, registrando-se o tempo decorrido (t).
A pregos 60 50
A alternativa que apresenta adequadamente a comparação entre
B limalha 60 50 esses tempos é
C limalha 60 80
D limalha 40 80
A) t1 < t2 t1 = t3 t1 > t4
A) 1-D; 2-C; 3-A; 4-B B) 1-D; 2-C; 3-B; 4-A
C) 1-B; 2-A; 3-C; 4-D D) 1-C; 2-D; 3-A; 4-B
E) 1-C; 2-D; 3-B; 4-A B) t1 = t2 t1 > t3 t1 < t4

22. (UFC) Uma das etapas da produção industrial de ácido nítrico


envolve a reação de combustão da amônia (T = 1123 K) que, C) t1 < t2 t1 > t3 t1 > t4
dependendo das condições, pode originar, além de água, NO ou
N2 como produto principal, conforme representado no gráfico de
energia versus caminho da reação, ilustrado abaixo. D) t1 > t2 t1 < t3 t1 = t4

(I)
24. (UFPE) Você está cozinhando batatas e fazendo carne grelhada,
(II) tudo em fogo baixo, em um fogão a gás. Se você passar as duas
Energia Potencial

bocas do fogão para o fogo alto, o que acontecerá com o tempo


4NH2 4NH2 de preparo?
A) Diminuirá para os dois alimentos.
4NO B) Diminuirá para a carne e aumentará para as batatas.
∆H = –958kjmol–1 4N2
∆H = –1306 kjmol–1
C) Não será afetado.
D) Diminuirá para as batatas e não será afetado para a carne.
E) Diminuirá para a carne e permanecerá o mesmo para as batatas.
Caminho de Reação

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7 F B O N L I NE .C O M . B R
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Módulo de Estudo

25. (ITA) A figura a seguir representa o resultado de dois experimentos 27. Em duas condições distintas, a decomposição do NH4NO3, por
diferentes (I) e (II) realizados para uma mesma reação química aquecimento, conduz a diferentes produtos.
genérica (reagentes → produtos). As áreas hachuradas sob as curvas
representam o número de partículas reagentes com energia cinética (1) Com NH4NO3 puro:
igual ou maior que a energia de ativação da reação (Eat). Baseado
NH4NO3(s) 
aquecimento
→ N2O(g) + 2 H2O(g) + 169 kJ.
nas informações apresentadas nessa figura, é correto afirmar que
I (2) NH4NO3 em presença de impurezas de cloreto:
Número de partículas

II NH4NO3(s) 
aquecimento
→ N2(g) + 2 H2O(g) + 1/2 O2(g) + 273 kJ.

As seguintes afirmações são feitas:


I. O caminho reacional (2), por ser mais exotérmico, deve ser o
de menor energia de ativação;
Eat Energia cinética II. O caminho reacional mais favorecido pelo aumento de temperatura
das partículas é o caminho (2), por possuir maior energia de ativação;
A) a constante de equilíbrio da reação, nas condições do experimento I , III. As impurezas de cloreto atuam como catalisadores da reação da
é igual à da reação nas condições do experimento II. decomposição do NH4NO3(s), segundo o caminho reacional (2);
B) a velocidade medida para a reação, nas condições do experimento I, IV. Sem as impurezas de cloreto, o caminho reacional (2) assume
é maior que a medida nas condições do experimento II. caráter não espontâneo;
C) a temperatura do experimento I é menor que a temperatura
V. Sem as impurezas de cloreto, a formação de N2 é menos
do experimento II.
D) a constante de velocidade medida nas condições do experimento favorecida, apesar de mais exotérmica.
I é igual à medida nas condições do experimento II. São corretas
E) a energia cinética média das partículas, medida nas condições
do experimento I, é maior que a medida nas condições do A) I, II, III e IV, apenas.
experimento II. B) II, III, IV e V, apenas
C) II, III e V, apenas.
26. (Fatec) Magnésio interage com ácidos, segundo a equação D) I, II, IV e V, apenas.
E) III, IV e V, apenas.
Mg(s) + 2 H+(aq) → Mg2+
(aq)
+ H2(g)
Para o estudo da reação, duas experiências foram realizadas, tendo-se 28. (ITA) Considere as seguintes afirmações relativas a reações
usado massas iguais de magnésio e volumes iguais de HC 1 mol/L químicas ocorrendo sob as mesmas temperatura e pressão e
e CH3COOH 1 mol/L. Os volumes de hidrogênio liberado foram mantidas constantes.
medidos a cada 30 s. Os resultados foram projetados em gráfico, I. Uma reação química, realizada com a adição de um catalisador,
é denominada heterogênea se existir uma superfície de contato
como se mostra a seguir.
visível entre os reagentes e o catalisador;
II. A ordem de qualquer reação química, em relação à
concentração do catalisador, é igual a zero;
Volume de hidrogênio (cm2)

III. A constante de equilíbrio de uma reação química realizada com


180 a adição de um catalisador tem valor numérico maior do que
Exp. 1 o da reação não catalisada;
150
IV. A lei de velocidade de uma reação química realizada com a
120 adição de um catalisador, mantidas constantes as concentrações
90 Exp. 2
dos demais reagentes, é igual àquela da mesma reação não
60 catalisada;
V. Um dos produtos de uma reação química pode ser o catalisador
30 dessa mesma reação.
0 30 40 60 80 100 120 Das afirmações feitas, estão corretas
Tempo (s) A) apenas I e III.
B) apenas I e V.
Das afirmações feitas sobre esse estudo, todas estão corretas, C) apenas I, II e IV.
D) apenas II, IV e V.
exceto uma. Assinale-a.
E) apenas III, IV e V.
A) A rapidez de liberação de H2 foi maior na exp. 1 do que na 2.
B) Na solução ácida usada na exp. 1, havia maior concentração
29. (Uerj) No preparo de pães e bolos, é comum o emprego de
de íons H+. fermentos químicos, que agem liberando gás carbônico,
C) O ácido utilizado na exp. 1 foi CH3COOH 1 mol/. responsável pelo crescimento da massa. Um dos principais
D) Pode-se estimar que, na exp. 1, todo o magnésio foi consumido compostos desses fermentos é o bicarbonato de sódio, que se
ao fim de 55 s, aproximadamente. decompõe sob a ação do calor, de acordo com a seguinte equação
E) Pode-se estimar que, em ambas as experiências, o volume total química:
de H2 liberado foi 150 cm3, embora em tempos diferentes.
2 NaHCO3(s) → Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)

F B O NLINE.COM.BR 8 003.315 – 129516/18

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Módulo de Estudo

Considere o preparo de dois bolos com as mesmas quantidades Gabarito


de ingredientes e sob as mesmas condições, diferindo, apenas,
na temperatura do forno: um foi cozido a 160 ºC e o outro,
a 220 ºC. Em ambos, todo o fermento foi consumido. 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10
O gráfico que relaciona a massa de CO2 formada em função E – – 4 – D A E C D
do tempo de cozimento, em cada uma dessas temperaturas de
11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
preparo, está apresentado em
– E C D E E D D D A
A) 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
E – C E C C C B D C

– Demonstração.

a) Anotações
B)

b)

C)

c)

D)

d)

30. (Unesp) Em um laboratório de química, dois estudantes realizam


um experimento com o objetivo de determinar a velocidade da
reação apresentada a seguir.

MgCO3(s) + 2 HCl(aq) → MgCl2(aq) + H2O(l) +CO2(g)

Sabendo que a reação ocorre em um sistema aberto, o


parâmetro do meio reacional que deverá ser considerado para
a determinação da velocidade dessa reação é
A) a diminuição da concentração de íons Mg2+.
B) o teor de umidade no interior do sistema.
C) a diminuição da massa total do sistema.
D) a variação da concentração de íons Cl–. SUPERVISOR/DIRETOR: MARCELO PENA – AUTOR: ANTONINO FONTENELLE
DIG.: Zilmar – REV.: SARAH
E) a elevação da pressão do sistema.
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