EQUILÍBRIO QUÍMICO

E EXTENSÃO DAS
REAÇÕES QUÍMICAS
 REAÇÃO COMPLETA - Reação em que pelo menos um dos reagentes se
esgota na reação. Nestes casos, o símbolo usado para separar os reagentes
dos produtos da reação na equação química é uma única seta ().

Exemplo:
Mg(s) + 2 H+(aq)  Mg2+(aq) + H2(g)
A reação é
completa:
um dos
reagentes
(reagente
limitante)
esgota-se
completam
ente em t1. Reação de magnésio metálico com uma solução
aquosa de ácido clorídrico, em sistema fechado.
REAÇÃO INCOMPLETA DE EQUILÍBRIO - Os produtos formados reagem
entre si, regenerando os reagentes: a reação direta e a inversa ocorrem
simultaneamente e o resultado final é uma mistura de reagentes e
produtos da reação.
Para indicar a ocorrência de duas reações
opostas a ocorrer em simultâneo, o símbolo
que separa os reagentes dos produtos da
reação numa equação química de uma
reação incompleta de equilíbrio é a dupla
seta.
Reação direta
Exemplo:
N 2O 4  g  ⇄ 2 NO 2  g 
incolor castanho escuro

Reação inversa
Exemplo: N 2O4  g  ⇄ 2 NO 2  g 
incolor castanho escuro

No início da reação, quando só há moléculas de

N2O4, a velocidade da reação direta é máxima,
enquanto a velocidade da reação inversa é nula,
pois ainda não se formaram os produtos da
reação.
Exemplo: N 2O4  g  ⇄ 2 NO2  g 
incolor castanho escuro

À medida que a reação prossegue, diminui a

concentração de N2O4 e a concentração de NO2
vai aumentando.
Como a quantidade de N2O4 disponível para a
reação diminui, a velocidade da reação direta
também diminui. Pelo contrário, a velocidade da
reação inversa aumenta gradualmente à medida
que a concentração de NO2 aumenta.

Reação direta

Reação inversa
Exemplo: N 2O4  g  ⇄ 2 NO2  g 
incolor castanho escuro

Essa tendência
continua até que as
duas velocidades
(direta e inversa) se
tornam iguais.

Reação direta

Reação inversa
Exemplo: N 2O4  g  ⇄ 2 NO2  g 
incolor castanho escuro

A partir desse instante, as velocidades das

reações direta e inversa permanecem
iguais, as concentrações de N2O4 e de NO2
mantêm-se constantes e deixa de se
observar qualquer mudança na cor da
mistura gasosa.
Exemplo: N 2O4  g  ⇄ 2 NO2  g 
incolor castanho escuro

ESTADO DE EQUILÍBRIO QUÍMICO

Qualquer estado de um sistema em
que as propriedades macroscópicas
mensuráveis do sistema (cor, pressão,
concentrações, temperatura, volume,
densidade e outras) se mantêm
constantes.
O equilíbrio químico é um processo dinâmico: as reações, direta e inversa,
continuam a ocorrer só que com a mesma rapidez, não se registando
variações das propriedades macroscópicas mensuráveis do sistema.

EQUILÍBRIO QUÍMICO HOMOGÉNEO - Estado de equilíbrio onde todos os

reagentes e produtos se encontram na mesma fase (os reagentes e os
produtos formam uma mistura homogénea).
CONSTANTE DE EQUILÍBRIO
Um estado de equilíbrio pode ser estabelecido a partir de qualquer
combinação de reagentes e/ou produtos, desde que todos os reagentes,
ou todos os produtos, estejam presentes no início da reação.
No entanto, a composição do estado de equilíbrio atingido depende das
condições iniciais do sistema.
Exemplo: N2O4(g) ⇄ 2 NO2(g)

Variação das concentrações dos reagentes e dos produtos da reação para diferentes
concentrações iniciais, a uma temperatura T.
CONSTANTE DE EQUILÍBRIO
Exemplo: N2O4(g) ⇄ 2 NO2(g)
TABELA I – DIFERENTES ESTADOS DE EQUILÍBRIO DA DECOMPOSIÇÃO DO TETRÓXIDO
DE DINITROGÉNIO, EM FASE GASOSA, A TEMPERATURA CONSTANTE

Pode haver uma infinidade de estados de equilíbrio diferentes,

 NO2 
2

mas a relação mantém-se constante e tem o valor

 N 2O 4 
aproximado de 0,36, enquanto a temperatura se mantiver
inalterada, independentemente das concentrações iniciais.
LEI DA AÇÃO DAS MASSAS OU LEI DE GULDBERG-WAAGE - Para sistemas
químicos suficientemente diluídos, o valor da constante de equilíbrio não
depende das concentrações iniciais da mistura reacional.
Para uma determinada reação incompleta de equilíbrio, a temperatura
constante, o valor da constante de equilíbrio é sempre o mesmo para
todos os estados de equilíbrio.

Para a reação incompleta de equilíbrio genérica representada pela

equação química seguinte:

a constante de equilíbrio é definida por:

CONSTANTE DE EQUILÍBRIO E EXTENSÃO DA REAÇÃO
EXTENSÃO DE UMA REAÇÃO - Grau de conversão dos reagentes nos
produtos de reação, uma vez atingido o estado de equilíbrio.
Depende da temperatura a que é atingido o estado de equilíbrio e das
concentrações das substâncias inicialmente presentes.
A reação é tanto mais extensa (maior grau de conversão) quanto maior
for o valor da constante de equilíbrio.
• Se Kc >> 1 a reação ocorre • Se Kc << 1 a reação ocorre em
extensamente no sentido direto pequena extensão no sentido
predominando os produtos no direto predominando os reagentes
estado de equilíbrio. no estado de equilíbrio.
Uma particularidade da constante de equilíbrio é que se aplica apenas a
uma equação química em particular, apresentando formas diferentes, por
exemplo, para a reação direta ou inversa de um processo incompleto de
equilíbrio.

• Se Kc, direta << 1  Kc, inversa >> 1

• Se Kc, direta >> 1  Kc, inversa << 1
Outra particularidade da constante de equilíbrio é que, embora seja um
valor que caracteriza o equilíbrio de uma reação química e não dependa
das concentrações das substâncias inicialmente presentes, varia com a
temperatura.
Exemplo: N2O4(g) ⇄ 2 NO2(g)

TABELA II – VARIAÇÃO DA CONSTANTE DE EQUILÍBRIO COM A TEMPERATURA

O valor da constante de equilíbrio, para uma reação química traduzida por

uma dada equação química, depende da temperatura.
QUOCIENTE DA REAÇÃO
Um modo de determinar se um sistema está ou não em equilíbrio e, caso
não esteja, prever o sentido de evolução da reação até atingir o
equilíbrio, consiste em comparar a constante de equilíbrio, Kc, com o
chamado quociente da reação (Qc).
O quociente da reação é determinado da mesma maneira que a
constante de equilíbrio, mas no seu cálculo usam-se as concentrações
presentes num dado momento.
Para uma reação genérica representada pela equação química:

A expressão de Qc, utilizando as concentrações num certo momento, é

definida por:
O sistema evoluirá sempre de forma que o valor de Qc se aproxime do
valor de Kc.
Se Qc < Kc , o sistema não está em equilíbrio.
Para atingir o equilíbrio, a reação deve evoluir
no sentido direto, convertendo reagentes em
produtos da reação (o denominador na
expressão de Qc diminui e o numerador
aumenta) até Qc igualar o valor de Kc.
Se Qc > Kc , o sistema não está em equilíbrio.
Para atingir o equilíbrio, os produtos da reação
devem formar reagentes, ou seja, a reação deve
progredir no sentido inverso (o denominador na
expressão de Qc aumenta e o numerador
diminui) até Qc igualar o valor de Kc.
Sempre que se provoca uma perturbação no estado de equilíbrio por
alteração da pressão de um sistema gasoso, da temperatura e/ou da
concentração, o que conduz a uma situação de não equilíbrio, a reação vai
evoluir, num ou noutro sentido, até que um novo estado de equilíbrio seja
novamente estabelecido.
Exemplo: CO(g) + H O(g) ⇌ CO (g) + H (g) Kc 
 CO2   H 2 
CO  H 2O
2 2 2
Sempre que se provoca uma perturbação no estado de equilíbrio por
alteração da pressão de um sistema gasoso, da temperatura e/ou da
concentração, o que conduz a uma situação de não equilíbrio, a reação vai
evoluir, num ou noutro sentido, até que um novo estado de equilíbrio seja
novamente estabelecido.
Exemplo: CO(g) + H O(g) ⇌ CO (g) + H (g) Kc 
 CO2   H 2 
CO  H 2O
2 2 2
Sempre que se provoca uma perturbação no estado de equilíbrio por
alteração da pressão de um sistema gasoso, da temperatura e/ou da
concentração, o que conduz a uma situação de não equilíbrio, a reação vai
evoluir, num ou noutro sentido, até que um novo estado de equilíbrio seja
novamente estabelecido.
Exemplo: CO(g) + H O(g) ⇌ CO (g) + H (g) Kc 
 CO2   H 2 
CO  H 2O
2 2 2

No momento da perturbação, Qc torna-

-se menor do que Kc. Para atingir um
novo estado de equilíbrio, a reação deve
prosseguir no sentido direto,
consumindo parcialmente a quantidade
de água adicionada, gastando
simultaneamente CO, e formando H2 e
CO2 até atingir novamente o valor da
constante de equilíbrio.
Sempre que se provoca uma perturbação no estado de equilíbrio por
alteração da pressão de um sistema gasoso, da temperatura e/ou da
concentração, o que conduz a uma situação de não equilíbrio, a reação vai
evoluir, num ou noutro sentido, até que um novo estado de equilíbrio seja
novamente estabelecido.
Exemplo: CO(g) + H O(g) ⇌ CO (g) + H (g) Kc 
 CO2   H 2 
CO  H 2O
2 2 2
Exemplo: CO(g) + H2O(g) ⇌ CO2(g) + H2(g) Kc 
 CO2   H 2 
CO  H 2O

O valor de Kc mantém-se. No entanto, a quantidade dos produtos da

reação no novo estado de equilíbrio é maior do que no equilíbrio
inicial, o que permite concluir que o rendimento aumentou.
Perturbação aplicada: Perturbação aplicada:
· Adição de reagente (denominador do Qc aumenta). · Adição de produto (numerador do Qc aumenta).
· Remoção de produto (numerador do Qc diminui). · Remoção de reagente (denominador do Qc diminui).
→ Qc diminui. → Qc aumenta.

Perturbação Equilíbrio
Perturbação

Resposta Resposta

Resposta (sentido direto): Resposta (sentido inverso):

· Consumo de reagentes e formação de produtos · Consumo de produtos e formação de reagentes
(denominador do Qc diminui e numerador do (numerador do Qc diminui e denominador do
Qc aumenta). Qc aumenta).
→ Qc aumenta até igualar o valor de Kc. → Qc diminui até igualar o valor de Kc.
PRINCÍPIO DE LE CHÂTELIER
Se um sistema em equilíbrio for perturbado externamente, o sistema
ajusta-se de forma a minimizar a ação dessa perturbação.
1) Efeito da concentração
• a adição de reagentes ou de produtos da
reação desloca o equilíbrio no sentido de os
consumir parcialmente (tendendo a minimizar o
efeito da adição), evoluindo, respetivamente, no
sentido direto ou no sentido inverso;

• a remoção de reagentes ou de produtos da

reação desloca o equilíbrio no sentido de os
repor parcialmente (tendendo a minimizar o
efeito produzido), evoluindo, respetivamente, no
sentido inverso ou no sentido direto.
Exemplo: H 2  g   I2  g  ⇄ 2 HI  g 
incolor violeta incolor
Exemplo: H 2  g   I2  g  ⇄ 2 HI  g 
incolor violeta incolor
Exemplo: H 2  g   I2  g  ⇄ 2 HI  g 
incolor violeta incolor

Um aumento da concentração de I2
deslocará o equilíbrio no sentido
direto, havendo consumo de I2 e de
H2 e formação de HI.
Exemplo: H 2  g   I2  g  ⇄ 2 HI  g 
incolor violeta incolor
Exemplo: H 2  g   I2  g  ⇄ 2 HI  g 
incolor violeta incolor

Um aumento da
concentração de H2
deslocará o equilíbrio
no sentido direto,
tornando a cor mais
ténue.
Exemplo: H 2  g   I2  g  ⇄ 2 HI  g 
incolor violeta incolor
Exemplo: H 2  g   I2  g  ⇄ 2 HI  g 
incolor violeta incolor

A adição de HI deslocará o sistema

no sentido inverso, consumindo
parcialmente a quantidade
adicionada, o que torna a cor da
mistura mais intensa.
2) Efeito do volume e da pressão
Sistemas que envolvem apenas líquidos ou sólidos não são
apreciavelmente afetados por alterações de pressão porque as
substâncias nesses estados condensados são praticamente
incompressíveis.
• um aumento de pressão, por diminuição de
volume (aumento de número de choques),
favorecerá o sentido da reação que conduz a uma
diminuição do número total de moléculas dos
gases de forma a contrariar a perturbação.

• uma diminuição da pressão, por aumento de

volume (diminuição do numero de choques),
favorecerá o sentido da reação que aponta para o
maior número total de moléculas dos gases,
pois dessa forma opõe-se à alteração introduzida.
Exemplo: N2O4(g) ⇄ 2 NO2(g)
incolor castanho escuro
Exemplo: N2O4(g) ⇄ 2 NO2(g)
incolor castanho escuro

Um aumento da pressão, por redução

do volume do sistema químico, a
temperatura constante, aumenta
momentaneamente a concentração de
todas as espécies presentes no
equilíbrio, tornando a cor da mistura
gasosa mais intensa.
Exemplo: N2O4(g) ⇄ 2 NO2(g)
incolor castanho-escuro

O sistema reagirá deslocando o equilíbrio no

sentido inverso, o que conduz a uma
diminuição da concentração de NO2 enquanto
a concentração de N2O4 aumenta, clareando a
cor da mistura até que um novo estado de
equilíbrio seja estabelecido.
Quando a soma dos coeficientes estequiométricos das espécies gasosas é
igual nos dois lados da equação química, uma variação da pressão no
sistema onde essa reação ocorre não tem qualquer efeito na posição de
equilíbrio pois o número de moléculas gasosas que se gastam nos
reagentes é exatamente igual ao número de moléculas gasosas nos
produtos da reação, mantendo-se o número total de partículas.

Exemplo: H2(g) + I2(g) ⇄ 2 HI(g) O equilíbrio não é

afetado por uma
variação de pressão
2 moles de 2 moles de no sistema.
moléculas gasosas moléculas gasosas
3) Efeito da temperatura

Quando um sistema químico em equilíbrio é perturbado apenas por

uma variação de temperatura, a evolução do equilíbrio é acompanhada,
simultaneamente, pela alteração do valor de Kc da reação.
Uma reação troca energia com o meio exterior, libertando-a (se for
exotérmica) ou absorvendo-a (se for endotérmica).
NOTA
Numa reação incompleta de equilíbrio, se a reação direta é exotérmica,
a reação inversa é endotérmica e vice-versa:
exotérmica
reagentes ⇄ produtos + energia
endotérmica
endotérmica
reagentes  energia ⇄ produtos
exotérmica
De acordo com o Principio de Le Chatelier:

• se a temperatura diminuir, a reação evolui no sentido de compensar

essa diminuição, libertando energia → favorece a reação exotérmica.

• se a temperatura aumentar, a reação evolui no sentido de compensar

esse aumento, absorvendo energia → favorece a reação endotérmica.
Exemplo:
2
Co  H 2O 6  (aq)  4C  (aq) CoC 4 
2
(aq)  6 H 2O( ) H > 0
reação endotérmica
⇄
reação exotérmica
cor-de-rosa azul

• Na formação do anião [CoCℓ4]2–,

quando o sistema em equilíbrio é
aquecido, desloca-se no sentido direto,
aumentando a concentração do anião
[CoCℓ4]2– enquanto diminui a
concentração de reagente, até que um
novo estado de equilíbrio seja
estabelecido.
• O valor de Kc no novo estado de
equilíbrio será superior ao valor de Kc no
estado de equilíbrio inicial.
Exemplo:
2
Co  H 2O 6  (aq)  4C  (aq) CoC 4 
2
(aq)  6 H 2O( ) H > 0
reação endotérmica
⇄
reação exotérmica
azul
cor-de-rosa

• Se a temperatura diminuir favorece-se

o sentido exotérmico, ou seja, o sentido
inverso, aumentando a concentração de
catião [Co(H2O)6]2+ hidratado.

•Esse aumento faz diminuir Kc no novo

estado de equilíbrio, o que resulta num
tom mais rosa da mistura.
Equilíbrio químico e otimização de reações químicas

Em 1904, Fritz Haber conseguiu produzir amoníaco

(NH3) à escala laboratorial, por combinação direta
de azoto, N2, e hidrogénio, H2.
N2(g) + 3 H2(g) ⇌ 2 NH3(g)
O processo foi aperfeiçoado industrialmente, nos
anos seguintes, por Carl Bosch, pelo que o processo
de síntese industrial do amoníaco acabou por ficar
conhecido pelo nome de processo de Haber-Bosch

No processo industrial de síntese de amoníaco,

desenvolvido por Haber e Bosch, é necessário
considerar soluções de compromisso entre fatores
antagónicos, como a temperatura, a extensão, a
velocidade da reação, a pressão e o custo dos
equipamentos.
Equilíbrio químico e otimização de reações químicas

A síntese do amoníaco é uma reação exotérmica, consequentemente, a

diminuição da temperatura favorece a formação de amoníaco.

No entanto, se a temperatura for muito baixa, as velocidades das reações direta e

inversa serão também baixas, e o processo é tão lento que se torna inviável.
Solução: encontrar uma temperatura que represente um bom compromisso
entre esses dois aspetos contraditórios: suficientemente baixa para que não
comprometa o rendimento da reação, mas não tão baixa que comprometa a
velocidade da reação.
Equilíbrio químico e otimização de reações químicas

O uso de um catalisador de óxido de ferro permite otimizar o processo à

temperatura de 500 C. Embora o catalisador não altere o próprio estado de
equilíbrio (não altera o rendimento obtido no processo nem o valor da constante
de equilíbrio), diminui o tempo necessário para atingir o equilíbrio pois acelera
a reação direta e a inversa, permitindo igual produção num menor intervalo de
tempo.
Equilíbrio químico e otimização de reações químicas

A reação de formação de amoníaco traduz-se numa redução do número de

moléculas gasosas, pelo que a reação é também favorecida por um aumento de
pressão.
No entanto, para trabalhar a
pressões elevadas são necessários
equipamentos caros e os custos de
manutenção são elevados.
Solução: encontrar um valor de
pressão que constitua um bom
compromisso entre ser o mais
elevada possível, para maximizar a
produção de amoníaco, mas que não
obrigue a utilização de materiais
muito caros e de tecnologias muito
dispendiosas para a construção dos
equipamentos.
Equilíbrio químico e otimização de reações químicas

A mistura resultante da reação é arrefecida de modo a que o amoníaco

condense. A mistura gasosa que fica no condensador (que contém N2 e H2) é
reencaminhada para o compressor, permitindo a reciclagem dos reagentes que
ficaram por reagir.