EQUILÍBRIO QUÍMICO E EXTENSÃO DAS

REAÇÕES QUÍMICAS

Equilibrio químico
Reversibilidade das reações químicas
As reações podem ser:

• Irreversíveis
• Reversíveis

Reações Irreversíveis

𝑹𝒆𝒂𝒈𝒆𝒏𝒕𝒆𝒔 → 𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒕𝒐𝒔

Pelo menos um dos reagentes esgota-se e a reação acaba.

Reações Reversíveis

𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜𝑠 → 𝑅𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 mas também 𝑅𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 → 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜𝑠

As duas reações acontecem ao mesmo tempo:

Reação direta: 𝑅𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 → 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜𝑠

Reação inversa: 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜𝑠 → 𝑅𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠
Reação reversível: 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜𝑠 ↔ 𝑅𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠
Tanto os reagentes como os produtos nunca se esgotam.

A síntese do amoníaco é um exemplo de uma reação reversível:

N2 (g) + 3 H2 (g) ⇄ 2 NH3 (g) Δ𝐻 = -93 kJ mol-1

Ou
(Quando se muda o modo como se escreve a reação, altera-se o
sinal de Δ𝐻 da reação)

Equilíbrio químico como exemplo de um equilíbrio

dinâmico
Numa reação química reversível, é atingido um estado de equilíbrio:

N2 (g) + 3 H2 (g) ⇄ 2 NH3 (g)

Em termos de concentração de substâncias vs tempo

1. Início da reação direta, com a formação de produtos.

Curvas descendentes de reagentes; Curvas ascendentes de
produtos.

2. Com o aparecimento de produtos inicia-se a reação inversa em

que há a formação de reagentes.

As curvas diminuem a sua variação ao longo do tempo.

3. As curvas deixam de variar ao longo do tempo, atingindo-se o

estado de equilíbrio.

Em termos de velocidades das reações vs tempo

4. A velocidade da reação direta vai diminuindo à medida que a

quantidade de reagentes vai diminuindo e a velocidade da reação
inversa vai aumentando, à medida que a quantidade de produtos
vai aumentando.

5. As velocidades das duas reação igualam-se, atingindo o

equilíbrio – as propriedades macroscópicas mantêm-se. É um
equilíbrio dinâmico porque as reações continuam a acontecer.

Um equilíbrio químico é dinâmico, pelo que as reações direta e

inversa continuam a ocorrer, mas não há alteração
macroscópica de propriedades!
Variação das concentrações vs tempo

Equilíbrio heterogéneo e equilíbrio homogéneo

Um equilíbrio químico pode ser (quanto às fases):

Homogéneo – Todos os componentes presentes estão na mesma
fase:

N2 (g) + 3 H2 (g) ⇄ 2 NH3 (g)

Neste caso todos os componentes estão em fase gasosa.

Heterogéneo – Os componentes da mistura reacional estão em pelo

menos duas fases diferentes:

Fe2O3 (s) + 3 CO (g) ⇄ 2 Fe (s) + 3 CO2 (g)

Neste exemplo existem componentes em fase sólida e em fase

gasosa.
Extensão das reações químicas
Situações de equilíbrio dinâmico
Um equilíbrio demora algum tempo a ser atingido.
Se houver mais produtos do que reagentes o equilíbrio está
deslocado no sentido direto.

aA+ b B ⇄ cC+dD

Se houver mais reagentes do que produtos o equilíbrio está

deslocado no sentido inverso.

a A + b B⇄ c C + d D
Constante de equilíbrio químico, 𝑲: Lei de Guldberg e
Waage
Numa reação do género

aA+bB⇄cC+dD

a constante de equilíbrio (em função das concentrações), 𝑲𝒄, é

dada pela expressão

A constante de equilíbrio 𝐾𝑐:

 • Depende apenas da temperatura;
• É calculada com as concentrações de equilíbrio de cada um
dos constituintes presentes.

Relação entre 𝑲𝒄 e a extensão da reação

O valor de 𝐾𝑐 dá indicação acerca da extensão da reação:

𝐾𝑐 muito pequeno:

• Equilíbrio muito deslocado no sentido inverso;

• Grande concentração de reagentes, no equilíbrio.

𝐾 entre 10-3 e 103: 𝑐

• As extensões das reações direta e inversa são semelhantes.

𝐾𝑐 grande:

• A reação é quase completa, muito deslocada no sentido

direto;
• Grande concentração de produtos, no equilíbrio.

Relação entre constantes do mesmo equilíbrio

Quociente da reação (𝑸)

O quociente de reação, 𝑄, é calculado da mesma maneira que a

constante de equilíbrio, mas para uma situação que não o
equilíbrio.

Para o sistema

aA+bB⇄cC+dD

o quociente é calculado pela expressão :

Relação entre Kc e 𝑸 e o sentido dominante da

progressão da reação

O valor de 𝑸 permite avaliar se o sistema está em equilíbrio ou,

se não estiver, em que sentido irá evoluir, até que se atinja o
equilíbrio.

Comparando 𝑄 com Kc, é possível prever como o sistema vai evoluir.

Se:

• 𝑄 < 𝐾𝑐 – o sistema vai evoluir no sentido direto.

• 𝑄 = 𝐾𝑐 – o sistema encontra-se em equilíbrio.
• 𝑄 > 𝐾𝑐 – o sistema vai evoluir no sentido inverso.
Princípio de Le Châtelier

Princípio de Le Châtelier (ou Lei do Equilíbrio Químico)

Quando se provoca uma alteração a um sistema que se encontra
em equilíbrio, este reage de maneira a contrariar a alteração
realizada.

Variando alguns dos fatores:

• Concentração de uma ou mais substâncias;

• Volume/pressão;
• Temperatura;

é alterada o estado de equilíbrio, evoluindo para um novo equilíbrio.

O valor de 𝑲𝒄 do novo equilíbrio é o mesmo, exceto quanto há

alteração de temperatura.
No novo estado, de não equilíbrio, o valor de 𝑄 é diferente do valor
da constante de equilíbrio, 𝐾𝑐.

O equilíbrio irá reagir de modo a atingir um outro estado de

equilíbrio.

(com o mesmo 𝐾𝑐 se a temperatura não for alterada)

Consequências da variação das concentrações

Numa reação do género
aA+ b B ⇄ c C + d D

Aumento da [reagente]
(𝑄 menor que 𝐾𝑐)
↓
O sistema contraria esta alteração
↓
Benefício do sentido direto, consumindo reagentes (𝑄 vai
aumentando até igualar 𝐾𝑐)
↓
É estabelecido um novo estado de equilíbrio
A diminuição da [produto] tem a mesma consequência.
 Numa reação do género
aA+ b B ⇄ c C + d D

Aumento da [produto]
(𝑄 maior que 𝐾𝑐)
↓
O sistema contraria esta alteração
↓
Benefício do sentido inverso, consumindo produtos (𝑄 vai
diminuindo até igualar 𝐾𝑐)
↓
É estabelecido um novo estado de equilíbrio
A diminuição da [reagente] tem a mesma consequência.

Consequências da variação de volume/pressão

Aumento de volume equivale a uma diminuição da pressão.

Diminuição de volume equivale a um aumento da pressão.

A variação de pressão de um sistema reacional pode ser

conseguida por variação da quantidade (introdução ou remoção)
de um gás que não interfira na reação, ou por variação do
volume disponível para a reação.

O que importa é a quantidade de moléculas gasosas.

Se a somas dos coeficientes dos reagentes for diferentes da

dos produtos há alteração do estado de equilíbrio se houver
uma variação de volume/pressão.
 Aumento do volume
(diminuição da pressão)
↓
O sistema tenta aumentar o número de moléculas gasosas
↓
Favorecimento do sentido em que são produzidas mais moléculas
gasosas

A variação de volume ou da pressão de um sistema apenas tem

consequência na alteração do estado de equilíbrio se a soma dos
coeficientes estequiométricos dos reagentes no estado gasoso for
diferente da soma dos coeficientes estequiométricos dos produtos no
estado gasoso.

2 A (aq) + 3 B (g) ⇄ 3 C (g) + D (l)

Não é afetado

2 A (s) + 3 B (g) ⇄ 2 C (g) + 3 D (s)

É afetado

2 A (g) + 3 B (g) ⇄ 5 C (g)

Não é afetado

2 A (aq) + 3 B (s) ⇄ 3 C (g) + 2 D (l)

É afetado

Consequências da variação da temperatura

Para prever a consequência da variação da temperatura tem que se
conhecer o balanço energético da reação:

• Exotérmica (∆𝐻 < 0);

• Endotérmica (∆𝐻 > 0).
No caso de um equilíbrio exotérmico (no sentido direto)

Reagentes ⇄ Produtos + ENERGIA

Aumento da temperatura

Favorecimento do sentido inverso

Consumo de produtos e produção de reagentes

A relação entre as [produtos] e [reagentes] diminui

Diminui o 𝑲𝒄

No caso de um equilíbrio endotérmico (no sentido direto)

Reagentes + ENERGIA ⇄ Produtos

Aumento da temperatura

Favorecimento do sentido direto

Consumo de reagentes e produção de produtos

A relação entre as [produtos] e [reagentes] aumenta

Aumenta o 𝑲𝒄

O aumento de temperatura do sistema representa para esse
sistema um aumento da energia disponível pelo que é favorecido
o sentido endotérmico desse equilíbrio, consumindo essa energia.

A diminuição da temperatura do sistema representa para esse

sistema uma diminuição da energia disponível pelo que é
favorecido o sentido exotérmico desse equilíbrio, repondo energia.

Generalizando:

Rentabilizar a produção de NH3

N2 (g) + 3 H2 (g) ⇄ 2 NH3 (g) ΔH = -93 kJ mol-1

O processo de Haber-Bosch pode ser rentabilizado:

• Aumento da concentração dos reagentes (N2, + barato);

• Remoção de NH3;
• Aumento da pressão (~ 350 atm);
• Baixas temperaturas (400 a 500 °C);
• Uso de catalisador (ferro + óxido de potássio + óxido de
alumínio) para atingir o equilíbrio mais rapidamente.