Disciplina: Termodinâmica II Professora: Djolse N.

Dantas
Exercícios – Equilíbrio Líquido-Vapor

1) Resolver as seguintes questões do Livro do Smith: 10.1; 10.2; 10.3 item a; 10.9; 10.13; 10.18; 10.19; 10.26; 10.36.

2) A tabela abaixo contém os valores das pressões parciais de vapor de cada um dos componentes de uma mistura
binária de acetona(1) / acetonitrila(2), relacionados com a composição da acetona na fase líquida, a uma
temperatura de 50°C:
x1 P1(mmHg) P2(mmHg)
1 615,0 0
0,8 492,0 50,70
0,7 430,5 76,05
0,5 307,5 126,75
0,3 184,5 177,45
0,2 123,0 202,80
0,1 61,5 228,15
0 0 253,50

Sabendo que a Lei de Raoult é válida para o referido sistema, pede-se:

a) Construir o diagrama de equilíbrio no plano da pressão versus fração molar da acetona (x1, y1).

b) Para uma solução com x1 = 0,6, calcular a pressão de bolha, a composição de vapor da acetona e a pressão de orvalho
da mistura.

c) Verifique se, a uma fração molar no líquido x1 = 0,3, uma fração molar global z1 = 0,5 desse sistema bifásico pode existir.

d) No caso de resposta positiva do item c, qual a composição do líquido para o sistema bifásico nestas condições?

3) Uma separação líquido/vapor em um simples estágio para o sistema metano (1) / etileno (2) / etano (3), deve
produzir fases com z1 = 0,10 e z2 = 0,50 para uma pressão P e uma Temperatura T. Sabendo que a separação ocorre a
60°C, para que faixa de pressões as duas fases (líquido e vapor) serão formadas?
4) Uma mistura constituída por 40% em mol de isobutano (1) e 60% em mol de n-pentano (2) é alimentada a um
tambor onde sofre uma rápida e parcial vaporização, chamada de “flash”, a 49°C e 3,2 bar. Do tambor saem 2
correntes, uma gasosa e outra líquida, conforme a figura abaixo.
y1, y2
V (mol)

z1, z2
F (mol)

x1, x2
L (mol)
Figura 01: Sistema “flash” de separação líquido-vapor
Considerando que a lei de Raoult é adequada para esse sistema bifásico,

a) Verifique se nessas condições poderá ser realizado realmente o procedimento de “flash”.

 b) Calcule quanto líquido (L) e quanto gás (V) deixa a câmara para cada 1 mol da mistura na alimentação e
encontre as composições x1,x2, y1 e y2 de cada corrente.

5) Para o sistema acetona (1) / metanol (2), uma mistura na fase vapor com z1=0,25 e z2=0,75 é resfriada até a
temperatura T de 59,53°C e é alimentada em uma câmara de separação a uma pressão P. Sabendo que a essa
temperatura, as pressões de saturação para os componentes 1 e 2, são respectivamente 1,12 atm e 0,81 atm,
responda os itens que seguem.

Para misturas líquidas desse sistema, podemos escrever com boa aproximação:

ln 𝛾1 = 0,64𝑥22 ln 𝛾2 = 0,64𝑥12
a) Na temperatura de resfriamento indicada, verifique se o sistema bifásico forma algum ponto de azeótropo.
b) Se a composição do produto líquido deve ser x1 = 0,175, qual é o valor de P necessário e qual é o valor de y1?

6) Considere os seguintes dados para uma mistura binária de A e B:

xA 0 0,096 0,120 0,198 0,806 0,849 0,950 1

PB (kPa) 306 276,624 269,28 245,412 59,364 46,206 15,3 0

PA (kPa) 0 26,88 33,6 55,44 225,68 237,72 266 280

(a) Mostre se a solução apresenta ou não comportamento ideal.

(b) Para uma composição global do componente A igual a 0,4, determine a pressão do ponto de bolha e a
composição de vapor do componente A;

(c) Ainda para uma composição global do componente A igual a 0,4, determine a pressão do ponto de orvalho e a
composição de líquido do componente A;

(d) Verifique se, a uma fração molar no líquido xB = 0,12, uma fração molar global zA = 0,5 desse sistema bifásico
pode existir.
7) Uma mistura gasosa constituída por propano, n-butano e n-pentano de composição molar 25 %, 40 % e 35 %,
respectivamente, à temperatura de 250°F é introduzida num condensador cuja pressão inicial de funcionamento é
200 psia. Determine:

(a) a pressão a que tem início a liquefação da referida mistura e a composição do primeiro líquido formado;
(b) a pressão necessária para iniciar a evaporação da mistura e a composição do primeiro vapor.

8) Um Sistema binário formado pelas espécies 1 e 2 é constituído por fases líquida e vapor em equilíbrio na
temperatura de 318,15 K. A fração molar do líquido da espécie 1 no sistema é x1 = 0,65. Na temperatura dada,
 ln γ1 = A x22 / ln γ2 = A x12 onde 𝐴 = 2,771 − 0,00523𝑇

 P1sat = 44,51 kPa / P2sat = 65,64 kPa

a) Em que faixa de valores a fração molar global “z1” esse sistema bifásico pode existir?

b) Mostre se o sistema exibe ou não um azeótropo.

c) Em caso positivo, responda, com justificativa, se esse azeótropo é de máximo ou de mínimo na temperatura.

9) As misturas binárias de etanol (1) + acetona(2) à temperatura de 422,6 K exibem um azeótropo. A esta
 𝐺𝐸
temperatura, a função de Gibbs de excesso é dada pela equação 𝑅𝑇
= 0.250  x1  x2. Sabendo que as pressões de
vapor dos componentes puros, à temperatura de 422,6 K são: 𝑃1𝑠𝑎𝑡 = 960,1 kPa e 𝑃2𝑠𝑎𝑡 = 1.121,4 kPa, responda:

a) Qual a pressão e a composição no ponto azeotrópico, supondo que a fase gasosa é uma mistura perfeita?

b) A esta temperatura, a mistura apresenta um azeótropo de máximo ou de mínimo na pressão? Quais os tipos
de interações mais fortes entre as moléculas do líquido para este caso, as com líquidos da mistura ou com
líquidos das espécies puras?

10) As misturas binárias de acetona(1) + acetonitrila(2) seguem aproximadamente a lei de Raoult. A pressão de
vapor dos componentes puros pode ser determinada com exatidão suficiente pela equação de Antoine:
𝐵𝑖
ln[𝑃𝑖𝑠𝑎𝑡 (𝑘𝑃𝑎)] = 𝐴𝑖 −
[𝑇(𝐾) + 𝐶𝑖 ]
onde os parâmetros Ai, Bi e Ci são os indicados na tabela seguinte:

Substância Ai Bi Ci
Acetona 14,3728 2.787,498 -43,486
Acetonitrila 14,8857 3.413,099 -22,627

Com base nestes dados, determine:

a) a pressão e a composição da fase gasosa quando T = 323.15 K e x1 = 0.6;
b) a temperatura e a composição da fase gasosa quando P = 64 kPa e x1 = 0.6;

c) verifique se uma aplicação flash ou simplesmente os cálculos de flash são possíveis para esse sistema em z1 =
0,75; T=340K e P= 115 kPa.
11) Para o sistema binário acetona (1) + acetonitrila (2), dispõe-se dos seguintes dados a 50°C.

x1 P1(mmHg) P2(mmHg)
1 615,0 0
0,8 492,0 50,70
0,7 430,5 76,05
0,5 307,5 126,75
0,3 184,5 177,45
0,2 123,0 202,80
0,1 61,5 228,15
0 0 253,50

(a) Verificar se a solução apresenta comportamento ideal.

(b) Nesta temperatura, de 50°C, e sob pressão de 542,7 mmHg, adiciona-se acetona a 2 mols de acetonitrila.
Que quantidade se deve adicionar do primeiro ao segundo para se atingir o ponto de bolha do sistema?

(c) Ainda na temperatura de 50°C e pressão de 542,7 mmHg, que quantidade de acetona se deve adicionar aos
2 mols de acetonitrila para se alcançar o ponto de orvalho?
(d) Verifique se é possível, no equilíbrio, coexistir nas fases líquido e vapor, uma mistura de 8 mols de acetona e
2 mols de acetonitrila a temperatura de 50°C e pressão de 542,7 mmHg.
 RESPOSTAS
2)
a) 650
600
550
500
450
400
350
300
250
200
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1

b) No equilíbrio em x1=0,6, Pbolha = Porvalho=470,4 mmHg; y1=0,78444; y2 = 0,21556

c) Sim
d) L= 0,0463
3) Essa questão foi cancelada pois Pbolha e Porvalho > 700 psia
4)
a) Sim
b) L = 0,7811; V= 0,2189; x1=0,3235 e x2=0,6765; y1 =0,6729 e y2=0,3271
5)
a) Sim
b) P =0,9845 atm e y1=0,3078
6)
a) Sim
b) P=295,6 kPa; yA=0,3789
c) P=295,04 kPa; xA=0,4215
d) não
7)
a) P 260 psia
b) P  380 psia
8)
a) 0,4746 ≤ z1 ≤ 0,65
b) Sim
c) De mínimo na temperatura
9)
a) P = 1131,67 kPa; x1=y1=0,189; x2=y2=0,811
b) Máximo na Pressão. Interações mais fortes entre os líquidos das espécies puras.
10)
a) P =62,77 kPa; y1=0,783
b) T=323,69K; x1=0,783
c) Sim
11)
a) Sim
b) n2=0,5 mol
c) n2=0,206 mol
d) Sim