LABORATÓRIO DE TERMODINÂMICA

CURSO: TURMA:

COMPONENTES DO GRUPO

NOME No. NOTA

1-
2-
3-
4-
5-

Data de realização da experiência / /

Data de entrega do relatório / /

Profa.:

EXPERIÊNCIA: DESTILAÇÃO DE UMA MISTURA BINÁRIA.

 DESTILAÇÃO FRACIONADA

Dois líquidos, com pontos de ebulição bem diferentes, podem ser separados
usando apenas uma vaporização e uma condensação (destilação simples). Quando os
pontos de ebulição de qualquer mistura líquido-binário, sejam próximos, estes deverão ser
separados por meio de destilações simples sucessivas, (destilação fracionada). O mesmo
resultado é atingido com uma coluna de fracionamento.
Numa coluna de fracionamento temos um vapor ascendente que entra em contato
com um condensado descendente.
A temperatura na coluna é mais baixa na parte superior e mais alta na parte
inferior da coluna. Estas diferenças de temperatura fazem com que o componente
menos volátil, nos vapores ascendentes, se condense à medida que o vapor sobe na
coluna. Por outro lado, o componente mais volátil no condensado descendente vaporiza
à medida que o condensado desce. Este comportamento equivale a várias destilações
simples sucessivas.
A eficiência de uma coluna de fracionamento é expressa em termos de "PRATOS
TEÓRICOS". Um prato teórico é uma seção hipotética de uma coluna onde o vapor que
sobe tem a mesma composição do vapor que está em equilíbrio com o condensado que
desce.
Numa coluna bem projetada cada seção contendo obstáculos pode atuar como um
prato teórico.
O número de pratos teóricos depende da geometria, do tipo e do arranjo do
material de enchimento e da maneira como é operada a coluna. Quanto mais próximos
os pontos de ebulição dos componentes, tanto maior o número de pratos teóricos.
O número de pratos teóricos pode ser obtido, em situação de refluxo total, através
do gráfico que leva em consideração a fração molar do componente mais volátil no vapor
e a fração molar do mesmo resíduo líquido.

Curva de equilíbrio de uma mistura binária, (fração molar do componente mais volátil no
vapor em função da fração molar do mesmo no resíduo líquido.
 Refratometria

Quando um raio de luz

monocromática passa de um meio
transparente para outro ele é
refratado. A razão nD dos senos
dos ângulos de incidência e de
refração e constante, sob um dado
conjunto de condições, é igual a
razão das velocidades da luz nos
dois meios.

O ângulo r aumenta com o ângulo i, e atinge o seu valor máximo, ângulo crítico, quando o
raio de luz incidente for horizontal, isto é, quando i = 90°. De modo a tornar nD uma
constante característica de cada substância, v1 é referida a velocidade da luz no vácuo e
como esta velocidade é máxima, o índice de refração é sempre maior do que 1. Usualmente
o ar é escolhido como meio de referência, e para se obter o valor real do índice de refração
da substância, deve-se multiplicar o seu índice de refração em relação ao ar, por 1,0003,
que é a relação v1/v2, para λ = 589 nm, luz amarela de sódio (linha D) a 1 atm e 20°C. Usa-
se esta correção apenas em trabalhos de grande precisão.

O índice de refração depende da temperatura, da pressão, da natureza da substância e do

comprimento de onda da luz. Tratando-se de uma solução, o índice de refração depende
também da sua concentração. Conseqüentemente, o índice de refração é usado para
identificar substâncias puras e para determinar a concentração de misturas binárias.
Esta é a lei de Snell e n é o índice de refração do meio (2) em relação ao meio (1).

A medida do índice de refração é feita em refratômetros e um dos mais usados e o

refratômetro de Abbe.

Para se determinar
a concentração de
uma solução
binária de líquidos,
por meio do índice
de refração, utiliza-
se um gráfico do
índice de refração
em função da
concentração de
várias soluções dos
dois líquidos, isto
é, uma curva
padrão.
 Azeótropos
As misturas ideais ou ligeiramente afastadas da idealidade podem ser fracionadas em seus
constituintes mediante uma destilação. Por outro lado se os desvios da lei de Raoult são
suficientemente grandes para produzir um máximo ou um mínimo na curva de pressão de
vapor, um mínimo ou um máximo correspondente aparecerá na curva dos pontos de
ebulição. Estas misturas não podem ser completamente separadas em seus constituintes por
destilação fracionada.

Lei de Raoult - A pressão parcial do componente i em uma mistura é igual ao produto de

sua fração molar na fase líquida pela pressão de vapor do componente puro.
Pi = xi Pio

Se a curva de pressão de vapor possuir um máximo ou um mínimo, então nesse ponto as

curvas de líquido e vapor serão tangentes, e, portanto, o líquido e o vapor terão a mesma
composição (Teorema de Gibbs-Konovalov). A mistura correspondente à pressão de vapor
máxima ou mínima é denominada de azeótropo (do grego, ferver sem variação).

Misturas Azeotrópicas: se comportam como se fossem substâncias puras em relação à

ebulição, isto é, a temperatura mantém-se inalterada do início ao fim da ebulição (PE
constante).
Exemplos: álcool etílico + água, acetona + metanol, álcool etílico + clorofórmio.
 DADOS DA LITERATURA
a - Gráfico do índice de refração (η) em função da fração molar do etanol (x) em água a
25 ºC.
b - Tabela 1. Frações Molares de Etanol em Água

X (líquido) Y (vapor X (líquido) Y (vapor

0,00 0,00 0,50 0,65
0,05 0,34 0,55 0,67
0,10 0,44 0,60 0,70
0,15 0,49 0,65 0,72
0,20 0,53 0,70 0,75
0,25 0,55 0,75 0,78
0,30 0,57 0,80 0,82
0,35 0,59 0,85 0,86
0,40 0,61 0,90 0,90
0,45 0,63 1,00 1,00

OBJETIVO

ESQUEMA DE APARELHAGEM
Experiência: Destilação de uma Mistura Binária

Procedimento:

1 - Colocar 50 mL de álcool etílico e 200 mL de água em um balão de destilação e

aquecer lentamente por meio de uma manta de aquecimento até que se verifique o
refluxo total da coluna de resfriamento.
2 - Abrir as torneiras para acionar o sistema de refrigeração de água.
3 - Aguardar nestas condições 5 minutos, ou até que a temperatura do termômetro no
topo da coluna de resfriamento fique constante.
4 - Recolher 10 mL do condensado que se forma na extremidade inferior do condensador.
Obs.: As 10 primeiras gotas de condensado devem ser desprezadas.

5 - Desligar o sistema de aquecimento e de refrigeração.

6 - Retirar uma alíquota do balão de destilação e resfriá-la a 25 ºC, esta alíquota é
denominada de resíduo.
7 - Medir o índice de refração do destilado e do resíduo conforme o procedimento abaixo.
7.1 - Cobrir a lâmina do prisma com um filme contínuo do líquido em estudo.
7.2 - Abaixar, cuidadosamente a parte superior do prisma para não interromper o filme.
7.3 - Inicialmente, olhando para cima da lente do refratômetro de Abbé., você verá um
quadrado dividido por duas diagonais. No interior deste quadrado existe uma
região iluminada e outra parcialmente iluminada (sombreada).
7.4 - Girar o botão do lado direito até que a região se localize na parte inferior do
quadrado, isto é, do ponto de cruzamento das diagonais para baixo.
Obs.: A medida que você foi gerando os dois botões, o ponteiro da escala do aparelho
deslocou-se até a posição correspondente ao índice de refração.
7.5 - Olhando para baixo na lente do refratômetro, você verá uma escala que indica o
índice de refração.
7.6 - Fazer a leitura do índice de refração.
7.7 - Anotar a temperatura do ensaio.

DADOS EXPERIMENTAIS
t = ...............ºC
η destilado = x destilado = fração molar destilado
η resíduo = x resíduo = fração molar resíduo

Tratamento dos dados experimentais

a) Construção do gráfico para a determinação do número de pratos teóricos

1 - Trace um quadrado de 10 cm de lado;

2 - Trace uma das diagonais (da esquerda inferior para a direita superior);

3 - Use o eixo x para a fração molar do componente mais volátil no líquido e o eixo y
para a fração molar do componente mais volátil no vapor;

4 - Com os dados teóricos das frações molares no vapor e no líquido do componente

mais volátil (Tabela 1) construa o gráfico (deverá estar acima da diagonal).

b) Obtenção do número de pratos teóricos

1 - Leve os valores obtidos das frações molares do destilado e do resíduo para o

gráfico construído (sobre o eixo x) no item 4.

2 - A partir da menor fração levantar uma perpendicular ao eixo x até atingir o gráfico.
Nesse ponto traçar uma paralela do eixo até atingir a diagonal. Repetir a operação até
chegar no valor da fração molar do destilado.

- O número de verticais traçadas corresponde ao número mínimo de pratos

teóricos.
Exemplo

QUESTIONÁRIO

(1) - Explique por que quanto mais próximo os pontos de ebulição dos
componentes líquidos de uma mistura binária maior é o número de pratos
teóricos.

(2) - A mistura a ser destilada é azeotrópica? Por quê?

(3) - Na mistura utilizada no experimento houve a formação de uma mistura

azeotrópica?
Justifique a resposta.

(4) - O conhecimento do número de pratos teóricos é importante na escolha de

um equipamento? Por quê?
(5) - Cite aplicações práticas do método.

6 - Suponha que você comece a destilar uma solução com fração molar 0,5 de etanol
em água usando uma coluna de três pratos. Como você estimaria o valor da
composição do primeiro destilado a ser retirado?

CONCLUSÃO E COMENTÁRIOS

REFERÊNCIAS