Lista de exercícios avaliativos para A2 Termodinâmica II

Aluno (a): ____________________________________________________________________

1) A energia de Gibbs em excesso para o sistema clorofórmio (1) e etanol (2) a 55 oC é

bem representada pela equação de Margules, escrita na forma:
GE/RT = (1,42x1+0,52x2)x1x2
As pressões de vapor do clorofórmio e do etanol são, respectivamente:
P1SAT = 82,37 KPa P2SAT = 37,31 KPa
Faça os cálculos de BOLP, a 20, 55 e 70 oC, para frações molares da fase líquida iguais a
0,25; 0,50 e 0,75.
2) Considere uma mistura cuja composição z1 é 0,5 e atinge T = 350 K e P = 10 bar.
Sendo a mistura (1) benzeno e (2) tolueno qual a composição das fases em equilíbrio?
Qual a fração da mistura original que estará em fase vapor no equilíbrio?
3) Supondo que a lei de Raoult seja válida, prepare um diagrama T-x-y para o sistema
clorofórmio e etanol, na pressão de 100 KPa. Considere válidos os seguintes parâmetros
de Antoine:

Parâmetros Clorofórmio Etanol

A 15,9732 18,9119
B 2696,80 3803,98
C -46,16 -41,68

4) Benzeno e ciclohexano são compostos semelhantes, mas pelo fato de sua pressão de
saturação ser muito próxima, o diagrama de equilíbrio líquido-vapor de suas misturas
apresenta um azeótropo. Assim, a fase líquida desse sistema não pode ser considerada
ideal. Na temperatura de 40ºC, a pressão de saturação do ciclohexano (1) é de 0,246 bar,
e do benzeno (2) é 0,244 bar. Nessa temperatura, esses compostos formam um azeótropo
de composição x1 = y1 = 0,51, e a pressão de equilíbrio no ponto de azeótropo é de 0,2747
bar. Considere que a não-idealidade da fase líquida seja dada pela equação de Margules
de um parâmetro:

Estime o parâmetro A da equação de Margules para esse par.

5) Os líquido iónicos (LIs) representam uma nova classe de compostos líquidos à

temperatura ambiente com propriedades novas e prometedoras, sob o ponto de vista
ambiental das aplicações em engenharia . São geralmente formados por um catião
orgânico e uma anião inorgânico. Por exemplo, o catião orgânico,1 butil-3-metil-
imidazólio, [C4MIM]+, pode combinar-se com o anião inorgânico
Bis((trifluorometil)sulfonil)imida, [NTf2]-. Os resultados que se seguem dizem respeito
ás misturas líquidas binárias de [C4MIM]+ [NTf2]- com os solventes ciclohexanol e 1,2-
hexanodiol. Os iões [C4MIM]+ [NTf2]- são:
Curvas de coexistência LL para o sistema [C4MIM]+ [NTf2]-(1)+Ciclohe
[C4MIM]+ [NTf2]- (1) + 1,2-hexanodiol (2) (

a) Identifique os domínios de fases e os pontos notáveis do diagrama;

b) Descreva o que acontece no arrefecimento de uma mistura 70 % (em massa) de
LI com ciclohexanol desde 330 a 300 K.
c) Qual a composição das fases em equilíbrio à temperatura de 300 K para a mistura
referida?

6) O que você entende por equilíbrio líquido-líquido? Defina: Curva binodal, curva
spinodal, temperatura consoluta superior e inferior.
 Respostas à lista de exercícios:
TERMODINAMICA 2

Nome: César Fernando Souza Savioli

RGM: 302.00.351
Data: 09/11/2022

Entrega: Via portal e via E-mail (direto)

 Exercício 1
Gráfico de Equilíbrio Líquido-Vapor (ELV)
A energia de Gibbs em excesso para o sistema clorofórmio (1) e etanol (2) a 55 °C é bem representada
pela equação de Margules, escrita na forma:
Pressão de Bolha X1 e Y1
GE/R.T = (1,42.x1 + 0,52.x2).x1.x2 90,00
As pressões de vapor do clorofórmio e do etanol são, respectivamente: 80,00
P1 SAT = 82,37 KPa e P2 SAT = 37,31 KPa
70,00
Faça os cálculos de BOLP a 20°C, 55°C e 70°C, para frações molares da fase líquida iguais a 0,25; 0,50 e
0,75. 60,00

50,00
P 1 SAP P 2 SAP Temperaturas: Y1+Y2 = 1 40,00
82,37 37,31 °C 20 55 70
30,00
kPa kPa K 293,15 328,15 343,15
20,00

Dados de "entrada" Bol "P" 10,00

X1 X2 Pbol Y1 Y2 0,00
0,00 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00 1,20
0,00 1,00 37,31 0,00 1,00
0,25 0,75 48,58 0,42 0,58
0,50 0,50 59,84 0,69 0,31
0,75 0,25 71,11 0,87 0,13
1,00 0,00 82,37 1,00 0,00
kPa
 Exercício 2 R = Constante dos Gases
Considere uma mistura cuja composição z1 é 0,5 e atinge T = 350 K e P = 10 bar.
Sendo a mistura (1) benzeno e (2) tolueno qual a composição das fases em equilíbrio?
Qual a fração da mistura original que estará em fase vapor no equilíbrio?

1 2
Parâmetros
T P z1 Benzeno Tolueno R
350,00 10,00 0,50 A 13,782 13,932 8,31
K Bar B 2.726,810 3.056,960 J/mol.K
C 217,572 217,625
Dados de "entrada" Bol P:
T (°C) x1 x2 P 1 SAP P 2 SAP P bol Y1
77,85 0,00 1,00 94,79 36,09 36,09 0,00
77,85 0,05 0,95 94,79 36,09 39,03 0,12
77,85 0,10 0,90 94,79 36,09 41,96 0,23 Gráfico de Equilíbrio Líquido-Vapor (ELV) Gráfico de Equilíbrio Líquido-Vapor (ELV)
77,85 0,15 0,85 94,79 36,09 44,90 0,32 Benzeno/ Tolueno X-Y
77,85 0,20 0,80 94,79 36,09 47,83 0,40 100,00 1,20

77,85 0,25 0,75 94,79 36,09 50,77 0,47 90,00

77,85 0,30 0,70 94,79 36,09 53,70 0,53 1,00
80,00
77,85 0,35 0,65 94,79 36,09 56,64 0,59 70,00
0,80
77,85 0,40 0,60 94,79 36,09 59,57 0,64
60,00
77,85 0,45 0,55 94,79 36,09 62,51 0,68
50,00 0,60
77,85 0,50 0,50 94,79 36,09 65,44 0,72
40,00
77,85 0,55 0,45 94,79 36,09 68,38 0,76 0,40
30,00
77,85 0,60 0,40 94,79 36,09 71,31 0,80
77,85 0,65 0,35 94,79 36,09 74,25 0,83 20,00
0,20
77,85 0,70 0,30 94,79 36,09 77,18 0,86 10,00

77,85 0,75 0,25 94,79 36,09 80,12 0,89 0,00 0,00

0,00 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00 1,20 0,00 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00 1,20
77,85 0,80 0,20 94,79 36,09 83,05 0,91
77,85 0,85 0,15 94,79 36,09 85,99 0,94
77,85 0,90 0,10 94,79 36,09 88,92 0,96
77,85 0,95 0,05 94,79 36,09 91,86 0,98
77,85 1,00 0,00 94,79 36,09 94,79 1,00
 Exercício 1
Gráfico T-x-y (Clorofórmio x Etanol)
Supondo que a lei de Raoult seja válida, prepare um diagrama T-x-y para o sistema
clorofórmio e etanol, na pressão de 100 KPa. Considere válidos os seguintes parâmetros 134,00

de Antoine:
132,00

Parâmetro Clorofórmio Etano P (kPa) T1 Sat T2 Sat 130,00

A 15,9732 18,9119 100 287,25 311,00

128,00
B 2696,8 3803,98
C -46,16 -41,68 126,00

124,00
Dados de Entrada para Bol "P" Cálculos para o Exercício
P (Kpa) X1 X2 T P1 Saat P2 Sat P Boll Y1 122,00

100 0,00 1,00 311,00 327,15 120,00 120,00 0,00

120,00
100 0,05 0,95 309,81 312,49 112,72 122,71 0,13
100 0,10 0,90 308,62 298,36 105,83 125,08 0,24 118,00
0,00 0,20 0,40 0,60 0,80 1,00 1,20
100 0,15 0,85 307,44 284,75 99,30 127,12 0,34
100 0,20 0,80 306,25 271,64 93,13 128,83 0,42
100 0,25 0,75 305,06 259,03 87,28 130,22 0,50
100 0,30 0,70 303,88 246,89 81,76 131,30 0,56
100 0,35 0,65 302,69 235,22 76,53 132,07 0,62
100 0,40 0,60 301,50 224,00 71,60 132,56 0,68
100 0,45 0,55 300,31 213,22 66,95 132,77 0,72
100 0,50 0,50 299,13 202,86 62,56 132,71 0,76
100 0,55 0,45 297,94 192,91 58,42 132,39 0,80
100 0,60 0,40 296,75 183,36 54,52 131,83 0,83
100 0,65 0,35 295,56 174,21 50,85 131,03 0,86
100 0,70 0,30 294,38 165,43 47,39 130,01 0,89
100 0,75 0,25 293,19 157,01 44,14 128,79 0,91
100 0,80 0,20 292,00 148,95 41,08 127,37 0,94
100 0,85 0,15 290,82 141,22 38,21 125,77 0,95
100 0,90 0,10 289,63 133,83 35,52 124,00 0,97
100 0,95 0,05 288,44 126,76 32,99 122,07 0,99
100 1,00 0,00 287,25 120,00 30,62 120,00 1,00
 Exercício 4

Benzeno e ciclohexano são compostos semelhantes, mas pelo fato de sua pressão de saturação ser muito
próxima, o diagrama de equilíbrio líquido-vapor de suas misturas apresenta um azeótropo. Assim, a fase
líquida desse sistema não pode ser considerada ideal. Na temperatura de 40ºC, a pressão de saturação do
ciclohexano (1) é de 0,246 bar, e do benzeno (2) é 0,244 bar. Nessa temperatura, esses compostos formam
um azeótropo de composição x1 = y1 = 0,51, e a pressão de equilíbrio no ponto de azeótropo é de 0,2747
bar. Considere que a não-idealidade da fase líquida seja dada pela equação de Margules de um parâmetro:

Estime o parâmetro A da equação de Margules para esse par.

Ciclohexano Benzeno P azeótopo R = Constante dos Gases

R 8,314 J/mol.K P 1 SAP P 2 SAP P equ.
T 313,15 K (40°C) 0,246 0,244 0,2747
A J/mol Bar Bar Bar
B J/mol
C J/mol X1 Y1 0,51

x1 x2 Δgmist
0,51 0,49 -1804,108115
 Exercício 5 P 1 SAP P 2 SAP Temperaturas:
82,37 37,31 °C 20 55 70
Os líquido iónicos (LIs) representam uma nova classe de compostos líquidos à temperatura ambiente kPa kPa K 293,15 328,15 343,15
com propriedades novas e prometedoras, sob o ponto de vista ambiental das aplicações em
engenharia . São geralmente formados por um catião orgânico e uma anião inorgânico. Por exemplo,
Dados de "entrada" Bol "P"
o catião orgânico,1 butil-3-metil-imidazólio, [C4MIM]+, pode combinar-se com o anião inorgânico
Bis((trifluorometil)sulfonil)imida, [NTf2]-. Os resultados que se seguem dizem respeito ás misturas X1 X2 Pbol
líquidas binárias de [C4MIM]+ [NTf2]- com os solventes ciclohexanol e 1,2-hexanodiol. Os iões 0,00 1,00 37,31
[C4MIM]+ [NTf2]- são: 0,25 0,75 48,58
0,50 0,50 59,84
0,75 0,25 71,11
1,00 0,00 82,37

Resposta A

→ Temperatura Consoluta Superior = aprox. 328K com W1 a aprox. 0,55 .

→ Curva Spinodal com posição de tendência à esqueda.

Resposta C

Resposta C

Curvas de coexistência LL para o sistema [C4MIM]+ [NTf2]-(1)+Ciclohexanol (2) (▲,

Δ) e [C4MIM]+ [NTf2]- (1) + 1,2-hexanodiol (2) (•, ○).
a) Identifique os domínios de fases e os pontos notáveis do diagrama;
b) Descreva o que acontece no arrefecimento de uma mistura 70 % (em massa) de
LI com ciclohexanol desde 330 a 300 K.
c) Qual a composição das fases em equilíbrio à temperatura de 300 K para a mistura
referida?
 Exercício 6

O que você entende por equilíbrio líquido-líquido? Defina: Curva binodal, curva
spinodal, temperatura consoluta superior e inferior.

Curva Bimodal

É a curva que une ou separa regiões de duas

fases de uma mistura para temperaturas
diferentes.

Curva Spinodal

Representada em vermelho, sempre

relacionada com critérios de instabilidade da
mistura, na curva Spinodal temos os valores
de fração molar para um material.
Esta curva ajuda a separar e identificar
outros pontos na curva.

Temperatura Consoluta Superior e Inferior.

Consoluta Superior
É um "ponto" ou "valor de
temperatura" onde terermos a
mistura nas duas fases, ou seja,
um ponto bifásico no sistema.

Consoluta Inferior
É um "ponto" ou "valor de
temperatura" onde terermos a
temperatura mínima para termos
duas fases juntas no sistema.

Obs.: Com o aumento da temperatura, esta estrutura deixa de existir e o sistema se

torna bifásico.