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Química Orgânica Experimental I

Ponto de ebulição e destilação simples

Professor: Igor Resendes Barbosa (igor.resendes.123@gmail.com)

2023.2
1
Gráfico de ponto de ebulição X proporção Acetona:Tolueno (v/v)

Resultados da última aula

Ponto de ebulição (°C)


Tolueno Acetona
1ª medida 2ª medida 3ª medida 4ª medida 5ª medida 6ª medida
0% 100 % 60 57 58 - - -
25 % 75 % 63 64 64 65 75 -
50 % 50 % 80 82 84 85 81 68
75 % 25 % 88 89 - - - -
100 0% 113 111 111 - - -

Por que os resultados destacados em vermelho são tão diferentes dos demais?

2
Gráfico de ponto de ebulição X proporção Acetona:Tolueno (v/v)

Como poderíamos explicar os resultados abaixo?

Amostra 1ª medida 2ª medida 3ª medida


Acetona:Tolueno (25%/75% v/v)* 93°C 97° C 108°C

*medidas feitas com as mesmas amostras

3
Gráfico de ponto de ebulição X proporção Acetona:Tolueno (v/v)

120.0
Resultados da última aula
110.0

100.0

Ponto de ebulição (°C)


90.0

80.0

70.0

60.0

50.0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
% Acetona

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Misturas de líquidos
Em um líquido puro, como A ou B, algumas das
moléculas possuem energia suficiente para romper
as forças intermoleculares e escapar da superfície Líquido A:
do líquido para o estado gasoso. Quanto mais
fracas as forças intermoleculares, maior o número
de moléculas capazes de escapar em um dada
temperatura. Líquido B:

Mistura de A e B (1:1):

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Misturas de líquidos
Supondo que A e B foram misturados na proporção
molar 1:1 e que formam uma mistura ideal de
líquidos: Líquido A:
Observe a figura... Ela mostra que a quantidade de
moléculas de A e B que são capazes de passar
para o estado gasoso foi reduzida pela metade na
mistura. Líquido B:

Mistura de A e B (1:1):

6
Misturas de líquidos
Note que a mistura é composta por 50% A e 50%
B. Isso significa, grosseiramente, que há metade
de cada tipo de moléculas na superfície do líquido Líquido A:
em relação aos líquidos puros. Por isso, a
quantidade de moléculas de A que escapam para o
estado gasoso é reduzida pela metade na mistura.
O mesmo ocorre para B! Líquido B:
Assim, a pressão de vapor exercida por A
(Pressão Parcial de Vapor de A), a uma dada
temperatura, também foi reduzida pela metade na
mistura. O mesmo ocorre para B.
Mistura de A e B (1:1):

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Misturas de líquidos
Misturas ideais de líquidos seguem a lei de Raoult:
“A pressão parcial de vapor de um componente em uma mistura é igual a pressão de vapor desse componente
puro (em uma dada temperatura) multiplicada por sua fração molar (χ) na mistura”
A pressão de vapor total de uma solução composta por líquidos miscíveis (Pmistura), a uma dada temperatura,
é a soma das pressões parciais dos seus componentes.

Lei de Raoult Pressão de vapor total (Ptotal):

PA = P0A x χA Ptotal = PA + PB = PA° χ A + PB° χ B

𝑁° 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑑𝑒 𝐴
PB = P0 B x χB χA = fração molar de A =
𝑁° 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 (𝐴+𝐵)

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Misturas de líquidos

O ponto de ebulição da mistura é a temperatura em que a sua pressão de vapor total (a soma das
pressões parciais) se iguala a pressão aplicada sobre ela.

Lei de Raoult Pressão de vapor total (Ptotal):

PA = P0A x χA Ptotal = PA + PB = PA° χ A + PB° χ B

𝑁° 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑑𝑒 𝐴
PB = P0 B x χB χA = fração molar de A =
𝑁° 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 (𝐴+𝐵)

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Misturas de líquidos

Mistura ideal de líquidos:

Em uma solução ideal as interações soluto-soluto, solvente-solvente e soluto-solvente são indistinguíveis umas das
outras, ou seja, possuem a mesma intensidade/força.

Não existe mistura de líquidos que seja verdadeiramente ideal. Há, no entanto, aquelas que se aproximam bem da
idealidade:

Hexano Heptano
Benzeno Tolueno

OBS: Diferente de mistura de gases ideais (ausência de interações intermoleculares).


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Exercício Considere uma solução a 100 °C, composta por A e B, onde χA = χB = 0,5

a) Qual é a pressão de vapor parcial de A na solução se a pressão de vapor de A puro a 100 ºC é 1020 mmHg?

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Exercício Considere uma solução a 100 °C, composta por A e B, onde χA = χB = 0,5

a) Qual é a pressão de vapor parcial de A na solução se a pressão de vapor de A puro a 100 ºC é 1020 mmHg?

PA = P0A x χA = 1020 mmHg x 0,5 = 510 mmHg

b) Qual é a pressão de vapor parcial de B na solução se a pressão de vapor de B puro a 100 ºC é 500 mmHg?

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Exercício Considere uma solução a 100 °C, composta por A e B, onde χA = χB = 0,5

a) Qual é a pressão de vapor parcial de A na solução se a pressão de vapor de A puro a 100 ºC é 1020 mmHg?

PA = P0A x χA = 1020 mmHg x 0,5 = 510 mmHg

b) Qual é a pressão de vapor parcial de B na solução se a pressão de vapor de B puro a 100 ºC é 500 mmHg?

PB = P0B x χB = 500 mmHg x 0,5 = 250 mmHg

c) Se a pressão aplicada for 760 mmHg, a solução entra em ebulição a 100°C?

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Exercício Considere uma solução a 100 °C, composta por A e B, onde χA = χB = 0,5

a) Qual é a pressão de vapor parcial de A na solução se a pressão de vapor de A puro a 100 ºC é 1020 mmHg?

PA = P0A x χA = 1020 mmHg x 0,5 = 510 mmHg

b) Qual é a pressão de vapor parcial de B na solução se a pressão de vapor de B puro a 100 ºC é 500 mmHg?

PB = P0B x χB = 500 mmHg x 0,5 = 250 mmHg

c) Se a pressão aplicada for 760 mmHg, a solução entra em ebulição a 100°C?

Ptotal = PA + PB = 510 mmHg + 250 mmHg = 760 mmHg Sim! Entra em ebulição a 100 °C!

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d) Qual a composição do vapor no ponto de ebulição?

Composição de A e B no vapor:
510 mmHg
χA = 760 mmHg = 0,67
PA PB
χA = χB = P
Ptotal total 250 mmHg
χB = 760 mmHg = 0,33
Fração molar de A e B no vapor

O líquido e o vapor em equilíbrio possuem composições diferentes!

O vapor será mais rico no componente mais volátil que o líquido!

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Misturas de líquidos

Em que consiste técnica de destilação simples?

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Destilação simples

Em que consiste a técnica de destilação simples?

Aquecimento

Vaporização

Condensação

Coleta

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Destilação simples
Em que situações a destilação simples se mostra mais útil?

Diferença de ponto de ebulição dos componentes da mistura > 100°C

Destilação simples é o suficiente para uma boa separação!

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Destilação simples
Em que situações a destilação simples se mostra mais útil?

Quando há pequena quantidade de um dos líquidos (por exemplo: 9% de A e 91% de B), mas também
depende da diferença de ponto de ebulição.

Quando se deseja separar um sólido não volátil que se encontra dissolvido em um líquido (por exemplo:
separar água e sal)

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Vidrarias utilizadas na destilação simples

Como “prender” o balão de destilação a garra de


maneira correta?

Nunca preencher o bolão com mais de 2/3 da


capacidade máxima!!!!

Durante a destilação, não levar o balão à secura


(risco de rachar/quebrar vidraria e até mesmo de
ocorrer explosão)

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Vidrarias utilizadas na destilação simples
Soluções em ebulição podem projetar, situação em que as bolhas irrompem vigorosamente de áreas
superaquecidas da solução: regiões onde a temperatura se encontra acima do ponto de ebulição do solvente,
mas as bolhas de gás ainda não se formaram devido à falta de um local de nucleação. Projeções vigorosas
durante uma destilação devem ser evitadas pois reduz a eficácia da separação e gera risco de acidentes.
Para controlar a ebulição, evitando projeções de líquido, alguns métodos podem ser aplicados:

Superaquecimento causa
ebulição tumultuosa
(formação súbita de
bolhas, que explodem,
seguidos de ebulição
intensa e repouso)

Adicionar barras magnéticas no balão


Adicionar pérolas de vidro no balão

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Vidrarias utilizadas na destilação simples
Como transferir o líquido para o balão?

Caso a porção esmerilhada do


balão seja “molhada”, dois
problemas muito comuns
podem surgir:

1-Vedação ineficiente entre o


balão e a cabeça de destilação
(vapor pode escapar)

2- Ao termino da destilação, as
juntas das duas vidrarias (balão
de destilação e cabeça de
destilação) podem ficar
“grudadas”, tornando difícil
Evite transferir dessa forma!
desconectá-las
(evite transferir sem o auxílio
de um funil de líquidos!)
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Vidrarias e equipamentos utilizados na destilação simples

Condensadores normalmente disponíveis


em laboratórios de Química Orgânica:

Em destilações simples ou fracionada o


condensador que deve ser usado é o
condensador reto!!!

Condensador reto Condensador de bolas


(condensador Liebig) (Condensador Allihin)

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Vidrarias e equipamentos utilizados na destilação simples

Ok, mas qual o problema usar o condensador de bolas?

Imagine substituir o condensador reto do sistema representado


na imagem à esquerda por um condensador de bolas.

Liquido destilado acumula nos poços!

Conforme o vapor condensa, o líquido é acumulado nos


poços do condensador de bolas, reduzindo a quantidade de
material recuperado durante a destilação e a eficiência da
separação.
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Vidrarias e equipamentos utilizados na destilação simples

Tenham cuidado e paciência!


Garantam que as juntas de todas as vidrarias estejam
devidamente conectadas para evitar vazamento de vapor

O bulbo do termômetro deve estar


posicionado logo abaixo da saída lateral
da cabeça de destilação;

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Vidrarias e equipamentos utilizados na destilação simples
Entrada e saída de água do condensador

Incorreto! Correto!

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Vidrarias e equipamentos utilizados na destilação simples
Entrada e saída de água do condensador

Incorreto! Correto!

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Vidrarias e equipamentos utilizados na destilação simples
Fonte de aquecimento

https://woelen.homescience.net/science/chem/exp
s/raw_material/nitric_acid90.html

Manta de aquecimento Banho de óleo


(Aquecimento mais rápido e uniforme) 28
Vidrarias utilizadas na destilação simples

29
Vidrarias utilizadas na destilação simples

Reparem que o sistema está aberto!


Destilações não podem ser realizadas em sistemas fechados, pois o aumento da pressão interna pode
causar explosões! 30
Planejamento da aula experimental de destilação simples

Aparelhagem da destilação simples

Observação 1: Usar elástico para deixar


a unha bem fixa ao condensador!
Observação 2: A taxa de aquecimento
pode ser acompanhada pela taxa de
coleta do líquido.
Uma taxa de 1-2 gota(s) coletada(s) por
segundo é adequada!

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Resultados
Tabela. Volume destilado VS temperatura para
destilação simples da mistura de líquidos n°x
Volume (mL) Temperatura (°C)
1 gota
15 gotas
5 mL
10 mL
15 mL
20 mL
25 mL
30 mL
35 mL
40 mL
45 mL
50 mL
55 mL 32

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