UNIVERSIDADE CENTRO DE TECNOLOGIA

FEDERAL DO CEARÁ DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUÍMICA

Sistemas Multifásicos 6
PROF. DR. PEDRO FELIPE GADELHA SILVINO
Princípio dos Processos
pedro.silvino@ufc.br
Químicos e Bioquímicos pfgsilvino@gmail.com
AULA
Referência para Estudos
1

Parte II, CAPÍTULO 6. Princípios Elementares
dos Processos Químicos (3ª Ed. 2005), Richard M.
Felder; Ronald W. Rousseau, LTC. 2005.


Parte III, CAPÍTULO 8. Engenharia Química
Princípios e Cálculos, (8ª Ed. 2014), James B.
Riggs, David M. Himmelblau, LTC. 2014.
 Capítulo 5| Sistemas Monofásicos
EQUILÍBRIO DE FASES DE UM
COMPONENTE PURO
CENTRO DE TECNOLOGIA UNIVERSIDADE
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUÍMICA FEDERAL DO CEARÁ
AULA
Diagrama de Fase
1
AULA
Diagrama de Fase
1
AULA
Diagrama de Fase
1
AULA
Fluido Supercrítico
1

Equilíbrio Líquido-Vapor Fluido Supercrítico

Larissa P. Cunico and Charlotta Turner, Lund University, Lund, Sweden. Supercritical Fluids and Gas-Expanded Liquids
AULA
Pressão de Vapor e Ponto de
1 Ebulição

• A pressão de vapor p* é a pressão exercida por um vapor

quando está em equilíbrio com o líquido que lhe deu
origem

• A volatilidade de uma espécie é o grau no qual a espécie

tende a se transferir de um estado líquido (ou sólido) para
um estado de vapor
AULA
Pressão de Vapor e Ponto de
1 Ebulição

Pvap

Teb
AULA
Pressão de Vapor e Ponto de
1 Ebulição
AULA
Ponto de Ebulição Normal
1

Pvap = 1 atm

Teb = Tb
AULA
Estimação de Pressão de Vapor
1

𝐵
log10 𝑝∗ =𝐴−
𝐶+𝑇
AULA
Estimação de Pressão de Vapor
1
Gráficos de pressão de vapor da carta de Cox
 Capítulo 5| Sistemas Monofásicos
REGRA DE FASES DE GIBBS

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Regra das Fases de Gibbs
1
𝐺𝐿 = 2 + 𝑐 − Π
𝐺𝐿 - número de graus de
liberdade do sistema
Π - número de fases do
sistema em equilíbrio
c - número de espécies
químicas
AULA
Regra das Fases de Gibbs
1
𝐺𝐿 = 2 + 𝑐 − Π Exemplos:
1. Água líquida pura;
𝐺𝐿 - número de graus de 2. Uma mistura de água
liberdade do sistema líquida, sólida e
Π - número de fases do
vapor;
sistema em equilíbrio
c - número de espécies 3. Uma mistura líquido-
químicas vapor de acetona e
metil etil acetona.
 Capítulo 5| Sistemas Monofásicos
EQUILÍBRIO LÍQUIDO-VAPOR

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Equilíbrio Líquido-Vapor
1
• Relações para soluções ideais

– Uma solução ideal é uma mistura cujas propriedades podem ser

calculadas a partir apenas do conhecimento das propriedades
correspondentes dos componentes puros e da composição da solução

– Para uma solução ser considerada ideal:

1. Todas as moléculas de todo os tipos têm tamanho aproximado
2. Todas as moléculas têm essencialmente as mesmas interações
moleculares
AULA
Lei de Raoult
1
AULA
Lei de Henry
1
AULA
Lei de Henry
1
AULA
Validade das leis de Raoult e de
1 Henry

• Para aplicação da lei de Raoult deve-se ter especificado a

p* e não pode ser aplicado para espécies acima de sua
temperatura crítica

• A lei de Henry é indica que para cada espécie presente

como um soluto muito diluído na fase líquida, a fração
molar na fase líquida é diretamente proporcional à sua
pressão parcial na fase vapor
AULA
Validade das leis de Raoult e de
1 Henry
AULA
Equilíbrio Líquido-Vapor
1
• Representação gráfica das pressões parciais como função da composição para
soluções IDEAIS:

Gráfico das pressões parciais e total

como função da composição calculada
pela lei de Raoult para uma solução
ideal de benzeno e tolueno.

Lei de Raoult:
∗ ∗
𝑃𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑥𝐵𝑒𝑛𝑧 ∙ 𝑃𝐵𝑒𝑛𝑧 + (1 − 𝑥𝐵𝑒𝑛𝑧 ) ∙ 𝑃𝑇𝑜𝑙
AULA
Equilíbrio Líquido-Vapor
1
AULA
Equilíbrio Líquido-Vapor
1
• Exemplo: Construa o diagrama Pxy para uma mistura n-heptano e tolueno a
20°C.
AULA
Equilíbrio Líquido-Vapor
1
• Efeito da temperatura sobre o Diagrama Pxy
AULA
Equilíbrio Líquido-Vapor
1
• Diagrama Txy
AULA
Equilíbrio Líquido-Vapor
1
• Exemplo: Separação de uma corrente de acetona e água (z1 = z2 = 0,5) a 600
mmHg (F) através de um tanque flash (50°C).
• Calcular a pressão de bolha e de orvalho da mistura.
• Deseja-se uma corrente líquida contendo 30% molar de acetona. Qual a
pressão de separação utilizada neste caso e quais as vazões molares das
correntes líquida e gasosa (L e V).
V=?

y1 = ?
F
Tanque Flash
Z1 = 0,5
L=?

x1 = 0,3
 Água e Acetona a 50°C
650

600

550

500

450
Pressão (mmHg)

400

350

300
Líquido
250

200

150
Vapor
100

50
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
x ou y da acetona
AULA
Equilíbrio Líquido-Vapor
1
• Representação gráfica das pressões parciais como função da composição para
soluções NÃO-IDEAIS:

Gráfico das pressões parciais e total

exercidas por uma solução de
bissulfeto de carbono – metil acetal
formaldeído como uma função da
composição.
Lei de Raoult modificada:

𝑃𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑥1 ∙ 𝛾1 ∙ 𝑃1∗ + 𝑥2 ∙ 𝛾2 ∙ 𝑃2∗

𝛾𝑖 : Coeficiente de atividade
AULA
Equilíbrio Líquido-Vapor
1
AULA
Equilíbrio Líquido-Vapor
1
AULA
Equilíbrio Líquido-Vapor
1
AULA
Equilíbrio Líquido-Vapor
1
AULA
Equilíbrio Líquido-Vapor
1
AULA
Equilíbrio Líquido-Vapor
1
AULA
Equilíbrio Líquido-Vapor
1
AULA
Líquidos e Gases em Equilíbrio
1 com Sólidos
AULA
Líquidos e Gases em Equilíbrio
1 com Sólidos
AULA
Equilíbrio Líquido-Líquido
1
AULA
Equilíbrio Líquido-Líquido
1