Cap. IV - Teoria de ligas.

Diagrama de fases
1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Estruturas cristalinas de ligas no estado slido, misturas, combinaes qumicas ou compostos e solues slidas. Solues slidas base de um composto de liga. Diagrama de estado binrio. Regra de fase, regra da alavanca; Diagrama de estado de ligas de estrututras diferentes:isomorfas, eutctica, peritctica, e monotcnica. Diagrama de estado de ligas que sofrem transformaes polimorfas. Eutectide e peritectide. Diagrama de fases base de um composto Relao entre propriedades da liga e o tipo de diagrama de estado.

4.1 - Estruturas cristalinas de ligas no estado slido, misturas, combinaes qumicas ou compostos e solues slidas.
Liga compreende ua substncia obtida a partir da solidificao de uma fase lquida composta por dois ou mais elementos qumicos. Liga metlica uma substncia com propriedades metlicas, obtida a partir da solidificao de uma fase lquida composta por um metal e outros elementos qumicos. Diz-se que uma liga binria, ternria, quaternria, ..., consoante o nmero de componentes se fr 2, 3, 4.... Do ponto de vista da composio qumica e estrutural, uma liga formada por componentes, fases e constituintes.

Componentes so elementos ou compostos que entram na composio de cada fase. Fase a parte homognea e fisicamente distinta e separada por uma superfcie limite bem definida ( fronteira). Constituinte a fase que apresenta no exame microscpico uma forma e distribuio caracterstico. Estruturas das ligas sob ponto de vista da iteraco interatmica na rede cristalina, as ligas metlicas podem ser: 1 Misturas 2 Compostos qumicos 3 Solues slidas Misturas ocorrem quando a atraco mtua dos tomos diferentes inferior (menor) dos tomos idnticos e como consequncia, os tomos dentro da rede cristalina do slido, tendem a formar agrupamentos de tomos semelhantes.

Numa mistura, os componentes no se dissolvem mutuamente nem formam ligaes qumicas, cada componente conserva as suas propriedades mecnicas, fsicas, qumicas e de rede cristalina. As propriedades mecnicas nas misturas so funo da correlao quantitativa dos componentes e tambm do tamanho e da forma do gro. Composto qumico (combinaes) obtem-se quando os componentes da liga possuem tomos ligados atravs da ligao qumica, ou seja, a ligao interatmica obedece uma certa estequimetria. Quando a diferna de electronegatividade fr muito grande d-se a formao de compostos inicos, de carcter rgido sem elasticidade. Um composto qumico tem propriedades metlicas e cristalinas diferentes das dos componentes. Solues slidas obtm-se quando existir uma atraco mtua entre tomos de diferentes metais que sensivelmente igual dos tomos idnticos que compoem a rede cristalina.

Uma soluo slida constituida por um solvente (A) componente que conserva a rede cristalina (matriz) e soluto/solvido (B) que fornece tomos rede cristalina matriz. Frmula: AB ; SiC ; FeC. Nas solues slidas as ligaes intertomicas no obedecem a uma regra estequiomtrica. A solubilidade, no estado slido, de um elemento noutro favorecida pelas seguintes condies:  Os dimetros atmicos dos elementos no devem deferir mais do que cerca de 15%;  Os dois elementos devem apresentar a mesma estrutura cristalina;  As electronegatividades dos dois elementos no devem ser consideravelmente diferentes, de modo a no se formarem compostos inicos;  Os dois elementos devem ter a mesma valncia. Se os dimetros atmicos dos dois elementos que formam a soluo slida forem diferentes, ocorre a distoro da rede cristalina (pode expandir ou contrair). Por exemplo quando a diferena fr superior a 15%. O factor tamanho torna-se desfavorvel existencia de uma grande solubilidade no estado slido.

As solues slidas propriamente ditas podem ser de insero (intersticiais) ou de substituio. Soluo slidas de insero os tomos dissolvidos ocupam os intertcios (espaos vazios) da rede cristalina do solvente e a sua repartio arbitrria. Segundo Hgg para se formar uma soluo slida intersticial necessrio que a razo dos dimetros dos tomos solvidos e solventes seja 0,59. Como os dimetros dos metais diferem muito pouco entre si e so da ordem de 0,25nm, apenas o H2, O2, N2 e C respeita facilmente esta condio de Hgg. Por exemplo: A insero do Hidrognio no Alumnio (CFC) e do Carbono no Ferro (CFC) so casos tpicos.

Solues slidas de substituio obtem-se quando tomos do elemento solvente (A) so substituidos por tomos do elemento solvido (B) dentro da rede cristalina. Por ex. Soluo slida de CuNi, O tomos de Cu substituem tomos de Ni na rde cristalina. Essa substituio pode ser feita duma maneira arbitrria ou segundo uma ordem mais ou menos perfeita ou ainda agrupando-se tomos da mesma espcie.

4.2 Soluoes slidas base de um composto de liga

Solues slidas base de um composto Num composto, pode acontecer que na sua rede cristalina um dos tomos ser substituido ou mesmo inserir tomos estranhos que tenham uma electronegatividade e raio atmico semelhante. evidente, que neste caso a frmula qumica j no vai corresponder correlao real de tomos do composto. Por ex. O Boreto de Ferro (Fe4B2) susceptvel de dissolver o Cr e o C. Dos quais o primeiro substitui o Fe nos vrtices da rede e o segundo, o B. A relao (Fe+Cr)/(B+C)=4/2 mantm-se sem alterao a relao, mas a soluo assim obtida base do composto Fe4B2 ter a seguinte designao (Fe,Cr)4(C,B)2

4.3 - Diagrama de estado binrio. Regra de fase e regra da alavanca.

A partir de diagramas de fases podemos obter informaes importantes, tais como: - condies de arrefecimento (equilibrio); - as fases presentes para diferentes composies e temperaturas; - Indicar, as condies de equilibrio, a solubilidade no estado slido de um elemento (ou composto) noutro. - Indicar a temperatura qual uma liga, arrefecida em condies de equilibrio, comea a solidificar, assim como o intervalo de temperaturas em que a solidificao ocorre. -Indicar a temperatura qual as diferentes fases comeam a fundir. O diagrama de estado consiste em representar graficamente o estado fsico e qumica (natureza) de uma liga em funo da concentrao, temperatura e presso (consideremos Presso constante)

Se o sistema fr constituido por um componente (A)

Ao resfriar a fase Lquida de AL o sistema passa pelos estgios estveis dentro de uma faixa de temperatura: L fase lquida t2 temperatura de solidificao L t1 t1 temperatura de transformao alotrpica

t2

100% de A

Sistema de dois componentes A e B

b Componentes: A Acar (cristais, A) B gua (Lquido, L ) Fases : L e A L L +A a L A Linha ab limite de solubilidade

A relao dos factores Presso,Temperatura e Concentrao que condicionam a existncia das fases estveis correspondentes s condies tericas de equilbrio e podem-se exprimir matematicamente por meio da chamada regra de fases ou lei de Gibbs A regra de fases exprime a interdependncia quantitativa que se verifica na relao entre o grau de liberdade (N) do sistema, o nmero de fases (F) em equilibrio e o nmero de componentes (C) este pode ser um elemento, um composto ou uma soluo slida. F + C = N +2 N Nmero de graus de liberdade do sistema o nmero de variveis (P,T,C) que podem ser alteradas de modo independente, sem que ocorra n0o sistema qualquer alterao da fase ou fases em equilbrio.

Consideremos o sistema do diagrama PxT da gua: No ponto triplo com a coexistncia das trs fases da gua; F=3 C=1 F + N = C+2 => N = 0 ( sistema invariante) F= 3 => N = 0 ser evidentemente impossvel modificar os factores externos (PTC) sem que isto no provoque a alterao do nmero de fases F = 2 => N = 1( sistema monovariante) ser possvel modificar, dentro de determinado limite, um dos factores externos (PTC), sem que isto d origem diminuio ou crescimento do nmero de fases. F = 1 => N=2 isto indica-nos que mesmo alterando de modo indepndente, duas variveis externas (Presso e Temperatura), o sistema continua a ser constituido pela mesma fase. A maior parte dos diagramas binrios, usados na cincia de materiais, so diagramas de TxC nos quais a presso mantida constante, geralmente 1 atm. Neste caso temos a regra de fases condensada que dada por: F + N = C +1

Sistema binrio isomorfo (solubilidade ilimitada)

Cu Ni

Lquido, L

Tf Ni

Lquido L + slido

Linha lquidus

Linha solidus

Slido

Tf Cu

Regra da Alavanca
Em qualquer regio bifsica de um diagrama de fases binrio, as percentagens ponderais de cada uma das fases podem ser determinadas utilizando a regra da alavanca

Fraco ponderal de fase lquida, L

Xl !

S R S

L L+

C s  Co Xl ! C s  Cl
Fraco ponderal de fase slida,

Xs !

R RS
o s l l

Soma das fases 1 = Xs +Xl

Sistemas binrios eutcticos (solubilidades limitada)

Componentes: Cu e Ag Fases: L,
Liga 1 Liga 2

a b c de

Solues slidos terminais e Ponto Eutctico E Reaco eutctico L + A reaco eutctica chamada reaco invariante, j que, as condies de equilibrio, ocorrem para uma temperatura e composio da liga bem definidas N+F = C +1 N=2+1+3= 0 Isotrma eutctica 779oC (B,E e G)

Consideremos o arrefecimento lento desde 1000oC at a temperatura do ambiente de uma liga de Ag-Cu com a composio eutctica de 71,9% de Ag (Liga 2) Durante o arrefecimento, a liga mantm-se lquida at 779oC (TE) e a esta temperatura eutctica, todo o lquido solidifica segundo a reaco eutctica, formando uma mistura eutctica das solues slidas (8,0% Ag) e (91,2% Ag). Lquido (71,9%Ag)
779 oC Arrefecimento

(8,0% Ag) +

(91,2% Ag).

Consideremos o arrefecimento lento de uma liga 50%Ag-50%Cu desde o estado lquido a 1015oC at a temperatura do ambiente: No ponto (a) a liga mantem-se lquida at que a linha liquidus intersectada no ponto (b), a cerca de 890oC. Nesta temperatura comea a precipitar os cristais primrios da soluo slida (7,8% Ag) ou pr-eutctico . A medida que o lquido arrefece de 890oC (pontos b, c e d) at perto de 779oC, h precipitao dos cristais pr-eutcticos atravs da linha solidus (regio bifsica) e a concentrao da fase slida varia de 7,8% a 8,0% Ag. Simultneamente a composio da fase lquida varia desde 50,0% de Ag a 1015oC at 71,9% de Ag a 779oC. Estas variaes de composies so possveis pois a liga arrefecida muito lentamente, o que permite a difuso atmica que elimina gradientes de composio. Depois da reaco eutctica estar terminada, a liga constituida por pr-eutctico e uma mistura eutctica de (8,0% Ag) e (91,2% Ag). O arrefecimento posterior, desde 779oC, at a temperatura ambiente, faz baixar o teor de Ag na fase e o teor de Cu na fase .

Sistemas binrios peritcticos

Tambm so chamados Diagramas de estado das ligas com solubilidade limitada no estado slido. Os componentes, no estado lquido, possuem solubilidade ilimitada no estado slido. Os componente no formam compostos qumicos. Reaco peritctica, habitualmente est presente em casos em que a diferenas dos pontos de fuso entre os componentes muito grande, e o caso complexo. Na reaco peritctica a fase lquida reage com uma fase slida, originando uma nova fase slida durante um arrefecimento lento: Lquido + soluo slida soluo slida

4.5 - Diagrama de estado de ligas que sofrem transformaes polimorfas. Peritctico e Eutectide.
Componentes : Zn e Cu Fases : , ,
(598oC)

eL

Pontos Peritcticos P L+ L+ Ponto Eutectide E (560oC)

(Polimorfismo)

Sistemas binrios monotcnicos

Outro tipo de reaco invariante trifsica, que ocorre em alguns diagramas de fases binrios, a reaco monotcnica, na qual uma fase lquida se transforma numa fase slida e outra lquida, de acordo com a seguinte equao:

L1

soluo slida

+ L2

Num certo intervalo de composies, os dois lquidos so imescveis, tal com gua e azeite, e constituem, portanto, duas fases individualizados. Este tipo de reaco tem aparecido nas ligas de Cu-Pb a 995oC com teor de 36% de Pb, onde no ponto monotcnico podem coexistir as 3 fases: L1(36%Pb) => L2 (87%Pb) + (100% Cu),

Tipos de reaces trifsicas invariantes em diagramas de fases binrios

Designao Da reaco Equaco (sistema em arrefecimento) L + Diagrama de fases caracteristico L

Eutctica

Eutectide

Peritctica

+L

Peritectide

+ L1

Monotcnica

L1

+ L2

L2

Diagramas de fases com fases intermdios

Muitos diagramas de equilbrio so complexos e muitas das vezes apresentam fases e compostos intermdios. H que destinguir fases terminais e fases intermdias. Fases terminais so as solues slidas que ocorrem nos extremos dos diagramas de fases junto aos componentes puros. As solues slidas e no diagrama de fases Cu-Ag Fases intermdias estas solues slidas aparecem num intervalo de composies no interior do diagrama de fases e, num diagrama binrio esto separadas por regies bifsicas. Nota: As fases intermdias no so exclusivas dos sistemas binrios metlicos. No diagrama do sistema cermico Al2O3-SiO2, forma-se uma fase intermdia designada mulite, baseado no composto 3Al2O3.SiO2 . Em algumas diagramas de fases, formam-se compostos intermdios entre dois metais ou entre um metal e um no-metal.

Diagrama de fases Cu-Zn

Fases terminais e e fases intermdias , , e Pontos invariantes peritcticos : 5 e eutectide 1

4.6 - Diagrama de fases base de um composto

Designa-se composto de fuso congruente quando manter as suas caractersticas (composio) at o ponto de fuso (M), caso contrrio designado incongruente. Num diagrama de fases, observa-se a formao de um composto quando a composio mantem-se constante ao longo de um intervalo de temperatura ( uma linha paralela ao eixo das coordenadas Mg2Pb)

Composto : Mg2Pb (congruente ou estvel)

L +L E1 L + Mg2Pb

Fases: Mg2Pb, , L L
E2
+ Mg2Pb

eL

Ponto Eutctico: E1 + Mg2Pb + Mg2Pb

L+

Ponto Eutctico E2
+ Mg2Pb

Mg

Mg2Pb

Pb

Diagrama de fases base de um composto incongruento

Consideremos um diagrama hipottico, cujos componentes A e B reagem para dar um composto instvel AnBm onde n e m so factores estequiomtricos. L Ta
+L

Componentes : A e B Tb
+L

Composto: AnBm (instvel) Fases: L, , e AnBm Linha de decomposio do composto : DCF O composto no apresenta ponto de fuso Mistura eutctico E L + AnBm

L + AnBm

C H + AnBm

G + AnBm

AnBm

B( )

4.6 - Relao entre propriedades da liga e o tipo de diagrama de estado.

No caso de formao de misturas mecnicas, aspropriedades variam segundo a lei linear. As propriedades mecnicas das ligas variam dentro do intervalo das propriedades dos componentes. Neste caso, o componente B, tem melhores propriedades mecnicas do o componente B.

No caso de formao de solues slidas, as propriedades variam de uma forma curvelinea, em conformidade com a complexidade das solues formadas

Neste caso, h uma cmbinao dos anteriores diagramas. No caso de formao de um composto de liga, as propriedades vo depender da natureza ou complexidade dos composos formados.