CIÊNCIA DOS MATERIAIS

Lista 04 - Diagrama de Fases

Prof: Carlos Triveno Rios - Turma: A

Nome: Cecília Deare Esteves RA:11201811322

Nome: Carolina Paschoalini RA:11201720658

1. Explique o que são soluções sólidas substitucionais e como estas podem ser formadas em ligas
metálicas.

As soluções sólidas substitucionais ocorrem quando o soluto ocupa os mesmos sítios que o solvente
no reticulado cristalino. Além disso, vai ocorrer dois tipos de soluções sólidas substitucionais , as
ordenadas e as desordenadas.
Nas ordenadas, o soluto substitucional substitui posições reticulares do solvente sem mudar a
estrutura cristalina, e a substituição é de forma aleatória. Já no desordenado, o soluto
substitucional substitui posições reticulares do solvente com mudança da estrutura cristalina e a
substituição é de forma ordenada no centro ou nas vértices da rede.
Para que seja possível formar as ligas metálicas os materiais envolvidos devem seguir algumas
regras como: pouca diferença entre raios atômicos; mesma estrutura cristalina, pouca diferença de
eletronegatividade, valências iguais.

2. Qual a condição termodinâmica que deve ser atendida para que exista um estado de equilíbrio,

Para estar em equilíbrio termodinâmico a variação da energia livre do sistema (∆𝐺) deve ser zero,
o que significa que suas características não mudaram com o tempo e só irão sofrer alguma
alteração se ocorrer uma perturbação externa.

3. Explique sucintamente por que, mediante a solidificação uma liga com composição eutética forma
uma microestrutura que consiste em camadas alternadas das duas fases sólidas.

Após a solidificação, uma liga de composição eutética forma uma microestrutura que consiste em
camadas alternadas das duas fases sólidas, porque durante a solidificação deve ocorrer difusão
atômica, e com essa configuração em camadas o comprimento da difusão atômica é mínimo.

4. Com base nas condições de Hume-Rothery. Qual dos seguintes sistemas esperaria que exiba uma
solução sólida ilimitada? Explicar.
a) U-W,
b) Mo-Ta,
c) Mg-Zn,
d) Au-Ag
e) Nb-W

As regras de Hume-Rothery dizem que para que um sistema forme solução sólida substitucional,
 devem atender às 4 exigências:
a)Os raios atômicos devem ser iguais ou próximos
b)A estrutura cristalina deve ser a mesma
c)A eletronegatividade deve ser próxima
d)As valências devem ser iguais ou próximas

Avaliando os sistemas dados:

a) U-W: Tungstênio possui raio maior que urânio e é CCC. Urânio é CFC.
b) Mo-Ta: Molibdênio e Tântalo possuem raios próximos, tântalo é CCC e molibdênio é CCC. A
valência do molibdênio é de 2 elétrons e do tântalo também é de 2 elétrons, as eletronegatividades
são próximas.
c) Mg-Zn: Embora ambos tenham estrutura hexagonal, 2 elétrons de valência e
eletronegatividades não tão diferentes, o raio atômico do magnésio é bem maior que o do zinco.
d) Au-Ag: Ambos possuem 1 elétron de valência, raios atômicos semelhantes, eletronegatividades
muito próximas e estruturas CFC.
e) Nb-W: Nióbio e Tungstênio possuem 2 elétrons de valência e também possuem raios e
eletronegatividade próximas. Estruturas CCC.

O sistema que esperaríamos apresentar solução sólida ilimitada é o Au-Ag por atenderem a todos
os pontos da regra e estarem muito mais próximos na tabela periódica.

5. No diagrama de fases para o SiO2 puro, da figura mostrada, i) localize e indique o ponto triplo onde
coexistem o sólido, líquido e o vapor, ii) a temperatura e pressão estimada desse, ponto triplo, e, iii)
quais são os outros pontos triplos e iv) que significam as linhas verticais?

(a) Destacado no gráfico.

(b) De acordo com o gráfico podemos estimar para o ponto triplo um temperatura de 1713ºC e
pressão de 0,7 atm.
(c) Destacado no gráfico.
(d) As linhas verticais correspondem a outras fases cristalinas sólidas do material que são
 estáveis e vão depender da temperatura e pressão.

6. Uma liga de cobre-níquel com composição de 70%pNi-30%pCu é aquecida lentamente a partir de

uma temperatura de 1300ºC (ver figura abaixo).
a) A que temperatura se forma a primeira fase líquida?
b) Qual é a composição dessa fase líquida?
c) A que temperatura ocorre a fusão completa da liga?
d)Qual é a composição do último sólido que permanece no meio antes de que ocorra a fusão
completa?
e) Qual a porcentagem de fração sólida e fração líquida para o ponto B e ponto A.

a) Na condição inicial de T = 1300 C, a liga está abaixo da Solidus Line, ou seja, só há

presença de fase sólida. Para que ocorra formação das primeiras fases líquidas, devemos
avaliar qual temperatura alcança essa linha pois assim teremos tanto fase sólida α quanto
formação de fase líquida L. No diagrama (linha amarela), teremos 𝑇 ≃1345 C.

b) Para determinar a composição de fase líquida precisamos avaliar, na temperatura de 1345

C, o ponto que encosta na linha Liquidus.
Linha verde: Teremos aproximadamente 59%Ni e 41%Cu

c) A fusão completa (apenas fase líquida) ocorre quando passar a linha Liquidus, ou seja,
quando T>1380 C aproximadamente.
 d) No ponto A não há fase líquida, pois ele se encontra na região de fase sólida apenas.

Já o ponto B está numa região de fase α + 𝐿 .

Sendo sua composição 35%Ni e 65%Cu, utilizando a regra da alavanca vamos determinar a
proporção de fase líquida e sólida de B.

Do diagrama obtemos as composições de aproximadamente:

Linha Liquidus - 33%Ni e 67%Cu
Linha Solidus - 45%Ni e 55%Cu

𝐶𝑠ó𝑙 − 𝐶𝑏 45−36
𝑃𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑔𝑒𝑚 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎 − 𝐶𝑠ó𝑙 − 𝐶𝑙í𝑞
* 100% = 45−33
* 100% = 75%

𝐶𝑏 − 𝐶𝑙𝑖𝑞 36−33
𝑃𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑔𝑒𝑚 𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑎 − 𝐶𝑠ó𝑙 − 𝐶𝑙í𝑞
* 100% = 45−33
* 100% = 25%

7. No diagrama Pressão e temperatura para a água, aplicar a regra de fases de Gibbs nos pontos; A, B
e C. i) que é a regra de Gibbs, ii) especifique o número de graus de liberdade em cada ponto e
explique seu significado para definir um sistema?
 A regra de Gibbs permite identificar o número de fases (P) associadas a uma condição de estado, a
qual é definida como um conjunto de valores de temperatura (N) (e pressão), número de
componentes (C) e outras variáveis necessárias para descrição do material (F), apresentando um
critério para a determinação das fases que coexistem em um sistema em equilíbrio num diagrama
de fase
A regra de Gibbs consiste na seguinte expressão: P+F = C+N

- Para o ponto A, como ele já se encontra na intersecção de 3 fases, então P=3

Como o diagrama é de água pura, para todos os pontos do diagrama teremos que C=1 e N=2.
Substituindo e achando o F, temos que: 3 + Fa = 1 + 2, logo Fa = 0
Como deu 0, significa o número de graus de liberdade é 0, logo as 3 fases estão em equilíbrio

- Para o ponto B, como está no meio da fase de vapor, então P=1

Substituindo na expressão: 1 + Fb = 1 + 2, logo Fb = 2
Nesse ponto o número de variáveis livres é 2 justamente porque a fase gasosa representa toda uma
região no diagrama, então para saber que ponto é esse, precisamos dizer exatamente qual é a
pressão e temperatura.

- Para o ponto C, temos P=2 já que está no meio entre a fase líquida e gelo
Substituindo na expressão temos: 2 + Fc = 1 +2, logo Fc = 1
Nesse ponto teremos 1 variável livre, porque o ponto está em cima da linha que divide as duas
fases, sabendo a temperatura ou a pressão já é possível encontrar o ponto

8. Cite as fases que estão presentes e as composições das fases para as seguintes ligas (utilizar os 02
diagrama; Pb-Sn e Cu-Zn);
a) 90%pZn-10%pCu a 400oC
b) 75%pSn-25%pPb a 175oC
c) 2,2 kg de Zn e 1,88 kg de Cu em 500oC
Nota: %p = percentagem em peso = wt%

a) 90%pZn-10%pCu a 400oC
Fases: ξ 𝑒 η.
Composição ξ é de aproximadamente 87% Zn e 13% Cu
Composição η é de aproximadamente 97% Zn e 3% Cu
b) 75%pSn-25%pPb a 175oC
Fases: α 𝑒 β.
Composição α é de aproximadamente 14% Sn e 86% Cu
Composição β é de aproximadamente 97,5% Sn e 2,5% Cu

c) 2,2 kg de Zn e 1,88 kg de Cu em 500oC

 Em porcentagens: 4,08 kg total
2,2*100
𝑍𝑖𝑛𝑐𝑜 = 4,08
= 53, 92%
1,88*100
𝐶𝑜𝑏𝑟𝑒 = 4,08
= 46, 08%

Fases:
β 𝑒 γ.
Composição β é de aproximadamente 49% Zn e 51% Cu
Composição γ é de aproximadamente 57,5% Zn e 42,5% Cu

9. No diagrama mostrado de Al-Nd, especifique os pontos de temperatura e composição, para as

transformações eutética, eutetóide, peritética e transformação com fusão congruente.

Analisando o gráfico vemos que:

O ponto eutético é quando ocorre a transformação de 1 fase líquida em duas sólidas 𝐿 → α + β.
No diagrama temos dois pontos com essa característica (em vermelho)
Eutetóide é quando ocorre a transformação de 1 fase sólida em duas fases sólidas γ → α + β.
Porém no gráfico não terá nenhum ponto desse tipo.
Peritético é quando ocorre a transformação de uma fase sólida junto com uma fase líquida para
virar uma outra fase sólida α + 𝐿 → β. Como no diagrama não mostra de tem alguma fase sólida
misturada com uma líquida, apenas mostra que só tem fase líquida, logo admite-se que não há
pontos peritéticos.
Os pontos de fusão congruente são onde há mudança na composição entre as fases envolvidas.
 Nisso teremos 3 pontos de fusão congruente no diagrama ( em roxo)

10. Uma liga com 50%pPb-50%pMg é resfriada lentamente de 700ºC para 400ºC.
a) a que temperatura a primeira fase sólida se forma
b) qual é a composição dessa fase sólida
c) a que temperatura o líquido solidifica
d) qual é a composição dessa última fase líquida que permanece no sistema?

a) Para uma liga de composição 50%Pb e 50% Mg, a primeira fase sólida se formará quando
𝑇 ≃ 560 𝐶 (𝑓𝑎𝑠𝑒𝑠 α + 𝐿).
b) A fase sólida tem composição de aproximadamente 21%Pb 79%Mg (linha verde).
c) A fase líquida irá solidificar em 𝑇 ≃ 460 𝐶 (𝑓𝑎𝑠𝑒𝑠 α + 𝑀𝑔2𝑃𝑏) (linha amarela).
d) A composição da última fase líquida é obtida traçando uma linha vertical no ponto eutético
(linha roxa), sendo essa de aproximadamente 67%Pb e 33%Mg.
11. Considere 2 kgs de uma liga 99,6 %p Fe-0,4%p C (ver diagrama parcial Fe-C), que é resfriado até
uma temperatura justo embaixo da transformação euteitoide.
a) quantas kilogramas de ferrita pró-eutetóide se formam? Rpta. 0,98kg
b) Quantos kilogramas de ferrita eutetóide se formam? Rpta. 0,90 kg
c) Quantos kilogramas de cementita se forma? Rpta.~0,12 kg.

(a) Primeiramente para sabermos a quantidade de ferrita pró-eutetóide que se forma podemos
calcular da seguinte forma:
0,76 − 𝐶0' 0,76−0,4
𝑊𝑎' = 0,74
= 0,74
= 0, 4864
Para a massa vamos ter: α' = (0, 4864). (2, 0) = 0,98 kg

(b) Para determinarmos a quantidade de ferrita eutetóide, primeiro é necessário calcular a

quantidade de ferrita total usando a regra de alavanca aplicada totalmente no campo de fase:
𝐶𝐹𝑒 𝐶−𝐶0'
6,70−0,4
𝑊𝑎' = 3

𝐶𝐹𝑒 𝐶−𝐶α
= 6,70−0,022
= 0, 9433 𝑘𝑔
3

Que corresponde a massa: α = (0, 9433). (2, 0) = 1, 886 𝑘𝑔

Assim a quantidade de ferrita eutetóide é a diferença entre ferrita total e proeutetóide que pode ser
assim calculada: α'' = α − α' = 1, 886 − 0, 98 = 0,90 kg

(c) Para calcularmos a quantidade de cementita que se forma é usado a regra da alavanca em todo
campo de fase, assim:
𝐶0' − 𝐶α 0,4−0,022
𝑊𝐹𝑒 𝐶 = 𝐶𝐹𝑒 𝐶−𝐶α
= 6,70−0,022
= 0, 0566
3 3

Em massa vamos ter o valor de de:𝐹𝑒3𝐶 = (0, 0566). (2, 0) = 0,113 kg

12. Considere 1 kg de austenita contendo 1,15%p de C e resfriado justo embaixo de 727°C (ver
diagrama de cima).
a) Qual é a fase proeutetóide?
b) Quantas quilogramas se formam de ferrita total e cementita se formam?Rpta: 0,83 e 0,17 kg
c) Quantas quilogramas de perlita e fase proeuteitoide se formam? Rpta: 0,93 e 0,017 kg
d) Representar esquematicamente colocando o nome das microestruturas resultantes.

a) Na reação eutetóide, a fase sólida se transforma sob resfriamento em duas novas fases
sólidas: Solido1 Sólido2 + Sólido3 (ponto amarelo no diagrama). A fase proeutetóide
formará a α 𝑓𝑒𝑟𝑟𝑖𝑡𝑎 e 𝐹𝑒3𝐶 𝑐𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑖𝑡𝑎.

b) Para sabermos a quantidade de ferrita total que se forma, calculamos com a relação
abaixo :

𝐶𝐹𝑒3 − 𝐶0 6,70−1,15
𝑊𝑎 = 𝐶𝐹𝑒3−𝐶α
= 6,70−0,022
= 0, 83 𝑘𝑔

Para sabermos a quantidade de cementita que se forma, calculamos da seguinte forma:

𝐶0−𝐶α 1,15−0,022
𝑊𝐹𝑒 𝐶 = 𝐶𝐹𝑒3−𝐶α
= 6,70−0,022
= 0, 17 𝑘𝑔
3

c)
𝐶𝐹𝑒3−𝐶0 6,7−1,15
Perlita : 𝑊𝑝 = 𝐶𝐹𝑒3−𝐶α
= 6,7− 0,76
= 0, 93 𝑘𝑔

𝐶0−𝐶α 1,15−0,76
Fase Proeutetóide : 𝑊= 𝐶𝐹𝑒3−𝐶α
= 6,7− 0,76
= 0, 07 𝑘𝑔
d) Quando uma liga de composição eutetóide (0,76%C) resfria abaixo da temperatura
eutetóide se forma a perlita (ferrita + cementita) e nas ligas hipereutetóides (como a nossa
no ponto 𝐶0 do diagrama, tem-se a formação de fases cementita eutetóide, cementita
proeutetóide e ferrita.