Físico-Química Experimental

Profa. Dra. Ana Paula Ramos

Experimento 6:

Pressão de Vapor

Grupo 4:
Bionda Mayara Pereira
Julia Grassi Barco
Jullia Nascimento Silva
OBJETIVOS

Objetivo Geral
Determinar a pressão de vapor de água e n-propanol puros em
diferentes temperaturas;
Determinar a pressão de vapor de misturas de água e n-propanol
em temperatura constante.
Objetivos Específicos
A partir dos dados de pressão de vapor: determinar ΔHvap e ΔSvap
Verificar os desvios da idealidade prevista pela Lei de Raoult.
Fundamentos
PRESSÃO DE VAPOR
''Pressão exercida por um vapor quando ele está em equilíbrio termodinâmico
com o líquido em um sistema fechado.''
A velocidade de vapor que condensa é a mesma que evapora
Depende da temperatura
Uma substância líquida entra em ebulição quando a pressão do sistema
ao qual faz parte atinge a pressão de vapor dessa substância.

pressão de vapor

volátil será o líquido

temperatura de ebulição
LEI DE RAOULT
''A razão entre a pressão parcial de vapor de cada componente e a pressão de vapor do
componente puro, é aproximadamente igual à fração molar do componente na mistura
líquida. ''

- A pressão total de vapor e as duas pressões

parciais de vapor de uma mistura binária variam
linearmente com as frações molares dos
componentes.

''As misturas que obedecem a esta lei sobre todo o intervalo de composição, de A puro até B puro,
são chamadas de soluções ideais. ''
LEI DE RAOULT: origem molecular
Qual o efeito do soluto na entropia da solução?
Em um solvente puro, a pressão de vapor representa a tendência do sistema a
alcançar entropia mais alta --> aumento da desordem
Na presença de um soluto a desordem é maior do que no solvente puro, diminuido a
tendência de adquirir uma entropia maior pela vaporização
A pressão de vapor do solvente na solução é mais baixa que a do solvente puro!

A lei de Raoult é uma lei limite (sendo válida

quando x A → 1), e é uma boa aproximação para
as propriedades do solvente quando a solução é
diluída.
As moléculas do solvente estão num ambiente
muito semelhante ao que elas têm no líquido
puro!
Características de uma mistura ideal
Considerando que as moléculas tem tamanhos e geometrias semelhantes, temos que:
Os dois tipos de moléculas estão distribuídos aleatoriamente na solução
Interações intermoleculares onde a energia média das interações A−B na mistura é igual à energia
média das interações A−A e B−B nos líquidos puros.

Os liquidos perfeitos se misturam espontaneamente em quaisquer proporções. Então, para qualquer

composição e qualquer temperatura:
Equação de Clausius-Clapeyron
A equação de Clausius-Clapeyron é uma relação fundamental na termodinâmica que
descreve como a pressão de vapor de uma substância muda com a temperatura. Essa equação
é uma aproximação válida para substâncias que exibem comportamento de gás ideal ou
comportamento próximo a ele.

TEMPERATURA PRESSÃO DE VAPOR

ENERGIA CINÉTICA TAXA DE EVAPORAÇÃO

A equação de Clausius-Clapeyron assume que a substância está em equilíbrio entre os estados

líquido e de vapor, e que a pressão total é igual à soma das pressões parciais dos componentes
líquido e gasoso.
Entalpia de Vaporização - ΔHvap
OU CALOR DE VAPORIZAÇÃO
Energia necessária para mudança de fase do estado líquido para o vapor
É sempre positivo (processo endotérmico)
Dado a uma pressão constante
Permite avaliar a intensidade dos interações intra e intermoleculares

Entropia de Vaporização - ΔSvap

O AUMENTO DA DISTÂNCIA MÉDIA MOLECULAR ALTERA O GRAU DE DESORDEM
Aumento da entropia do sistema quando passa do estado líquido para o estado vapor
Parâmetro positivo
Regra de Trouton: a entropia padrão de vaporização de líquidos orgânicos é,
aproximadamente, 85 J/K.mol.
"O aumento da entropia independe da natureza do líquido"
Desvios ocorrem para líquidos de fortemente associados.
O Experimento
Metodologia

DETERMINAÇÃO DA PRESSÃO DETERMINAÇÃO DA DETERMINAÇÃO DA

ATMOSFÉRICA PRESSÃO DE VAPOR DE PRESSÃO PARCIAL DE UMA
BARÔMETRO; LÍQUIDOS PUROS MISTURA:
MANÔMERO. ÁGUA; ÁGUA/N-PROPANOL.
N - PROPANOL
MÉTODO DO ISOTENISCÓPIO
Considera o princípio da igualdade da pressão sobre os dois meniscos, mantidos na mesma
altura, de um líquido contido em um tubo em formato de “U”, no qual uma das extremidades
está fechada e saturada de vapor do líquido, enquanto que a outra se comunica com um
manômetro de leitura.
A partir dos resultados da pressão de vapor do lado fechado do isoteniscópio em função da
temperatura, a entalpia e a entropia de vaporização são determinadas graficamente,
recorrendo-se à Equação de Clausius-Clapeyron
Água Pura

Manométrica Barométrica

Err. relativo de -17,05% Err. relativo de -25,42%

Teórico: 40,66 kJ/mol
n-Propanol Puro

Manométrica Barométrica

Err. relativo de 10,63% Err. relativo de -6,96%

Teórico: 41,44 kJ/mol
Entropia de vaporização
Água pura
Manométrica Barométrica

Não seguem a Regra de Trouton, como esperado!

n-Propanol
Manométrica Barométrica
Mistura: água / n-Propanol

Considerando 760 mmHg

Mistura: água / n-Propanol

Desvio positivo da Lei de Raoult... mas por quê?

DISCUSSÃO
A água, com forte capacidade de formar ligações de hidrogênio (água-água), interage com o
álcool n-propanol que diminui a sua tendência de formar tais ligações, formando novas
interaçõess água-propanol de menor intensidade devido a cadeia apolar, o que diminui a coesão
entre as moléculas e, consequentemente, diminui a entalpia de vaporização da mistura!

INTERAÇÕES INTERMOLECULARES PONTO DE EBULIÇÃO

MAIOR PRESSÃO DE VAPOR

PREDOMINÂNCIA DAS INTERAÇÕES ENTRE AS MOLÉCULAS DO N-PROPANOL

CONCLUSÃO

ΔSvap para As interações

ΔHvap é um compostos com intermoleculares
A pressão de vapor
indicativo das fortes interações em uma mistura
é proporcional à
interações intermoleculares resultam em
temperatra fogem à Regra de desvios da Lei de
intermoleculares
Trouton Raoult
REFERÊNCIAS

1[1]]Atkins, P. W., de Paula, J. - Physical Chemistry, 10th ed. -

Oxford University Press, 2014

[2] W. M. Haynes. Handbook of Chemistry and Physics, 95 ed.

Obrigada!