Universidade estadual de Maringá

Departamento de Química

Físico Química

Capítulo 5
Algumas propriedades de líquidos e
sólidos

Profª Drª Daniela Martins Fernandes de Oliveira

 5.1 - Fases condensadas

Os líquidos e os sólidos são, genericamente, chamados de fases

condensadas. Possuem uma alta densidade quando comparada com
a baixa densidade dos gases. ( = m/V)

* A massa de ar contida em uma sala é *A massa de líquido

aproximadamente 100 Kg. necessária para preencher a
mesma sala seria entre 105 e
**Volume de um mol de gás (a 0 oC e 1 106 Kg (centenas de
atm): cerca de 22,4 L toneladas).
**Volume de um mol de
Líquido ou Sólido (a 0 oC e 1
Vgás é de 500 a 1000 vezes o atm): cerca de 0,001 L a 0,1 L

V do líq ou sólido.
* As moléculas de um gás estão 10 vezes
mais afastadas que as moléculas de um 3
líquido.
1000  10
 - A distância entre duas moléculas vizinhas em um
líquido é aproximadamente igual ao seu diâmetro
molecular.

- Nos gases as moléculas estão separadas por

distâncias que são aproximadamente 10 vezes o seu
diâmetro.

O efeito das interações intermoleculares diminui com o

aumento da distância.

Se medirmos o valor das forças pelo termo  a , um aumento de volume de

 
1000, diminui o termo de um fator de 106.  V 2 

- As distâncias entre as moléculas nos líquidos e nos sólidos são tão

pequenas e o efeito das forças intermoleculares é tão grande que as
propriedades das fases condensadas dependem em todos os aspectos das
forças que agem entre as moléculas. Quais propriedades???
 - As forças de van der Waals (curto alcance)  com o
aumento da distância entre as moléculas.

- As forças de van der Waals são desprezíveis em

distâncias de 4 a 5 vezes o diâmetro molecular.

- O efeito das forças de van der Waals é cerca de 1

milhão de vezes maior num líquido do que num gás.

Foças de Dispersão de London

Foças Dipolo-Íon

Foças Dipolo-Dipolo
É possível encontrar uma equação de estado
para líquidos e sólidos que tenha a mesma
generalidade que a equação do gás ideal ????
 Coeficientes de dilatação térmica () e de
compressibilidade ()
A dependência entre o volume de um sólido ou líquido e a
temperatura, à pressão constante é:
 = coeficiente de dilatação térmica
V  Vo (1  t ) (1)
Vo = Volume a 0 ºC
t = temperatura em ºC

Para gases , a 0 ºC  0  1 273,15 0,0036 T-1

Para sólidos e líquidos,  tem um valor especifico para cada substância e

também depende o estado físico.
 é usualmente positivo para sólidos e líquidos.
P = 1atm
0 Gases e sólidos (sempre)

0 Líquidos (geralmente)**

** Para alguns líquidos,  é negativo num peq. Intervalo

de temperatura. Ex: água entre 0 e 4 ºC,   0,  T,  V.
 Na verdade, sabe-se que Vo é uma função da pressão:

Experimentalmente, a relação entre V e P é dada por: Vo  Vo0 1   ( p  1) (2)

Onde V0º é o volume a 0 ºC e 1 atm,  é o coeficiente de compressibilidade.

  cte para dada substância em um grande intervalo de pressão.
  diferente para cada substância e para os estados sólido ou líquido
de uma mesma substância.
  para líq e sólidos da ordem de 10-6 – 10-5 atm-1. P/ gases a variação
de Volume c/ a
Pressão é bastante
P/ líquidos e acentuada
sólidos a
variação de
Volume c/ a
Pressão é mínima

Líquidos Gases
 Para um líquido tomando  = 10-5 atm-1, o volume da fase condensada
será ,


Vo  Vo0 1  10 5 ( P  1) 
se P variar de 1 para 2 atm , o volume varia apenas em 0,001 %.
Para gases a mesma variação de pressão provoca uma queda no volume
de 50 %. (mudanças moderadas de P provocam variações mínimas no V dos
sólidos e líquidos)

Os valores de  para líquidos e sólidos são da ordem de 10 –5 a 10 – 6.

INCOMPRESSÍVEIS (  0)

Combinando as equações (1) e (2) por eliminação de Vo,

obtêm –se a equação de estado para a fase condensada:

V  V 1   (T  To )1   ( P  1)
o
0

Equação de Estado p/ fase condensada

Para a expressão acima ser usada para qualquer sólido ou líquido, os
valores de  e  devem ser conhecidos.
 1  V  1  V 
      
V  T P V  P  T

Tab. 5.1. Coeficientes de dilatação térmica e compressibilidade a 20ºC

Quanto menores os valores de  e , comprime menos ou dilata menos

(maior a força de coesão)

Combinando as equações acima, chegamos a uma relação importante:

- Variação da pressão com a temperatura p/
  P  qualquer substância.
 
  T V Ex: Termômetro
 Calores de fusão, vaporização e sublimação

A absorção ou desprendimento de calor sem variação da temperatura é

característico de uma mudança no estado de agregação de uma substância.
Quanto mais agregado for o estado maior a interação entre as moléculas.

Qvap= calor de vaporização  quantidade de calor absorvido Liq p/ Vapor

Q fus= calor de fusão  quantidade de calor absorvido Sólido p/ Líquido
Q sub= calor de sublimação  Transformação direta Sólido p/ Vapor

Qsub  Q fus  Qvap

•Nos sólidos e líquidos, as forças
intermoleculares mantém as moléculas unidas e é
necessário fornecer energia para romper essas
forças. Qvap e Qfus
(Arranjo + ordenado  Arranjo menos ordenado)
* A constante a de van der Waals é uma medida da
intensidade das forças atrativas.

H2O CCl4
Qvap= 44 kJ/mol Qvap= 32 kJ/mol
 Pressão de vapor : é a pressão exercida por um vapor de
uma substância, em equilíbrio com o seu líquido ou com o seu
sólido em uma dada T.
Se um líq puro for colocado em
um recipiente evacuado de VVliq
parte do liq vai evaporar de forma
a preencher c/ seu vapor o V
restante do recipiente.

- Propriedade característica
Pressão de cada líquido.
de vapor
- Aumenta com o aumento da
temperatura.

- A temperatura na qual a
pressão de vapor de um
líquido se iguala a 1 atm é
chamada de temperatura
normal de ebulição do
líquido.
 Mesmo em T baixas as
moléculas no líq tem
 A pressão de vapor sempre energia em excesso, além
da energia de coesão do
aumenta exponencialmente com líquido. Essa fração  c/ o
a temperatura. Isso é  de T
conseqüência da distribuição de
energia de Maxwell-Boltzman.

A temperatura na qual a
pressão de vapor de um líq é 1
atm é o ponto normal de
ebulição do líquido, Teb.
Numa dada T, um líquido com Maxwell-Boltzman   Qvap 
 RT 
maior energia de coesão Pvap  P e
(maior Qvap) terá uma menor
pressão de vapor que um liq  Qvap 
com menor energia de ln Pvap     ln P
coesão.  R.T 
onde P é uma cte avaliada em termos de Qvap e Teb

Um método conveniente para determinar o calor de vaporização de um líquido

é medir a pressão de vapor a várias temperaturas. Depois dos dados
experimentais terem sido colocados em gráficos, o coeficiente angular é
medido e deste valor calcula- se Q vap.

1/T (K-1)
 Outras propriedades dos líquidos

 Viscosidade ou coeficiente de viscosidade ()

Mede a resistência que um meio oferece ao escoamento sob

tensão (resistência ao escoamento)

Líquidos  viscosidade diminui com o aumento da temperatura

(proporcional às forças de atração entre as moléculas)

Gases  viscosidade aumenta com o aumento da temperatura

(proporcional à Energia Cinética das moléculas; relacionada com a
freqüência de colisões)

“Em razão das moléculas em um líquido serem muito próximas

uma das outras, um líquido é muito mais viscoso que um gás”.

O espaçamento pequeno e as
forças intermoleculares
contribuem para a resistência
ao escoamento.
  Tensão superficial (  )

É o trabalho necessário para aumentar a área superficial de um líquido. Sua

unidade é energia por área. As forças intermoleculares são responsáveis por
esse fenômeno.

- A energia de uma molécula no interior é

Lista de Exercícios Cap. 5 Castellan
Questões: 5.3; 5.4 e 5.5
Problemas: 5.1; 5.4; 5.9
menor do que a energia de uma molécula na
superfície de um sólido ou líquido. É preciso
fornecer energia para levar uma molécula do
interior p/ a superfície.
Resumo das Diferenças Estruturais entre
Sólido, Líquido e Gás
- Movimento caótico (térmico);
- Distâncias grandes entre as moléculas comparadas a seus
diâmetros;
- Pequena influência de forças intermoleculares e tamanho
finito (se anula qdo P 0);
- Movimento caracterizado pela Ek

- Distância entre moléculas  diâmetro molecular;

- Vliq  Vmoleculas
- Influência de forças intermoleculares grande (Qvap)
- Peq organização molecular (movimento ainda caótico)
-Peq distância entre as moléculas ()
- EK e Ep

- Moléculas “presas” em um arranjo ordenado;

- Vsol 5 a 10% menor que Vliq
- Peq distância entre as moléculas ()
- Qfus
- EK e Ep