Capítulo 5

ESTADO GASOSO
• Substâncias que Existem como Gases
• Pressão de um Gás
• Leis dos Gases
• Equação do Gás Ideal
• Estequiometria com Gases
• Lei de Dalton das Pressões Parciais
• Teoria Cinética Molecular dos Gases
• Desvios ao Comportamento Ideal
Elementos que existem como gases a 25°C e 1 atm
 Características Físicas dos Gases
• Os gases tomam o volume e a forma dos recipientes onde estão contidos.
• O estado gasoso é o mais compressível dos estados da matéria.
• Dois ou mais gases contidos no mesmo recipiente misturam-se
completamente e de um modo homogéneo.
• Os gases têm densidades muito mais baixas do que os líquidos e os sólidos.
 Força
Pressão =
Área
(força = massa × aceleração)

Unidades de Pressão
1 pascal (Pa) = 1 N/m2
1 atm = 760 mmHg = 760 torr
1 atm = 101 325 Pa
Os manómetros são utilizados para medir
a pressão dos gases
 Expansão e Contracção de um Gás

À medida que T aumenta V aumenta

 Lei de Avogadro
V a número de moles (n)
Temperatura constante
V = constante × n Pressão constante

V1/n1 = V2/n2

Lei de Avogadro: A pressão e a temperatura constantes, o

volume de um gás é directamente proporcional ao número de
moles do gás.
 Equação do Gás Ideal (ou Perfeito)
1
Lei de Boyle: V a (com n e T constantes)
P
Lei de Charles: V a T (com n e P constantes)

Lei de Avogadro: V a n (com P e T constantes)

nT
Va
P
nT nT R é a constante
V = constante × =R
P P dos gases

PV = nRT
 As condições 0ºC e 1 atm chamam-se condições de pressão
e temperatura padrão (PTP).

Experiências demonstram que a PTP, 1 mole de um gás

ideal ocupa 22,414 L.

PV = nRT

PV (1 atm)(22,414L)
R= =
nT (1 mol)(273,15 K)

R = 0,082057 L • atm/(mol • K)
 Cálculos de Densidade (d)

m PM m é a massa do gás em g
d= =
V RT M é a massa molar do gás

Massa Molar (M ) de uma Substância Gasosa

dRT
M= d é a densidade do gás em g/L
P
 Estequiometria com Gases

Calcule o volume de CO2 produzido a 370 C e 1,00 atm quando 5,60 g

de glucose são consumidas na reacção:

C6H12O6 (s) + 6O2 (g) 6CO2 (g) + 6H2O (l)

g C6H12O6 mol C6H12O6 mol CO2 V CO2

1 mol C6H12O6 6 mol CO2
5,60 g C6H12O6 × × = 0,187 mol CO2
180 g C6H12O6 1 mol C6H12O6

L • atm
0,187 mol × 0,0821 × 310,15 K
nRT mol • K = 4,76 L
V= =
P 1,00 atm
Lei de Dalton das Pressões Parciais:
A pressão total de uma mistura de gases é a soma das
pressões que cada gás exerceria se estivesse sozinho

V e T são
constantes

Misturando
os gases

P1 P2 Ptotal = P1 + P2
Considere dois gases, A e B, num recipiente de volume V.

nART
PA = nA é o número de moles de A
V
nBRT nB é o número de moles de B
PB =
V
nA nB
PT = PA + PB XA = XB =
nA + nB nA + nB

PA = XA PT PB = XB PT

ni
Pi = Xi PT fracção molar (Xi ) =
nT
A difusão de um gás é a mistura gradual das moléculas de um gás
com as moléculas de outro devido às suas propriedades cinéticas.

NH4Cl

normas de segurança
—> pergunta de teste
HCl acido forte, entao
usar luvas, oculos, bata,
depende tambem da
concentração da
solução,
se for uma
concentração alta entao
vai reagir com mais
intensidade
se for mais baixa nao
vai reagir com tanta
intensidade

NH3 HCl
17 g/mol 36 g/mol
Equação de Van der Waals
para um gás real

an 2
( P + V2 ) (V – nb) = nRT
}
}

pressão volume
corrigida corrigido
 Capítulo 6

Termoquímica
• Natureza da Energia e Tipos de Energia
• Variações de Energia em Reacções Químicas
• Introdução à Termodinâmica
• Entalpia de Reacções Químicas
• Calorimetria
• Entalpia de Formação e de Reacção Padrão
• Calores de Solução e de Diluição
 Energia é a capacidade de realizar trabalho
• Energia radiante ou energia solar — provém
do Sol e é a fonte de energia primária da Terra.

• Energia térmica — energia associada ao movimento

aleatório dos átomos e das moléculas.

• Energia química — energia armazenada dentro das

unidades estruturais das substâncias químicas.

• Energia nuclear — energia armazenada

no conjunto de neutrões e protões do átomo.

• Energia potential — energia disponível como consequência

da posição de um objecto.

A energia obedece à lei da conservação de energia que diz

que a quantidade de energia no Universo é constante.
Variações de Energia em Reacções Químicas
O calor é a transferência de energia térmica entre dois corpos que
estão a temperaturas diferentes.

Temperatura é a medida da energia térmica.

Temperatura = Energia térmica

900C
400C
nao interessa so a temperatura interessa tambem a massa
energia térmica superior
 A termoquímica é o estudo do calor posto em jogo
nas reacções químicas.
O sistema é a parte específica do universo que nos
interessa.
SISTEMA

Aberto Fechado Isolado

Transferência: Massa e Energia Energia Nada
Processo exotérmico — qualquer processo que liberte calor
(transfere energia térmica do sistema para a vizinhança).

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) + energia

H2O (g) H2O (l) + energia

Processo endotérmico — qualquer processo em que se tem

de fornecer calor ao sistema a partir da vizinhança.

energia + 2HgO (s) 2Hg (l) + O2 (g)

energia + H2O (s) H2O (l)

 Termodinâmica
(Estudo científico da conversão entre calor e outras formas de energia)

Funções de estado — propriedades que são determinadas pelo estado

do sistema, independentemente do modo como ele foi atingido.

energia, pressão, volume, temperatura

DE = Efinal – Einicial

potencial: DP = Pfinal – Pinicial

DV = Vfinal – Vinicial
DT = Tfinal – Tinicial
A energia potential do caminhante 1
e do caminhante 2 é a mesma apesar
de usarem trilhos diferentes.
 Primeira lei da termodinâmica — a energia pode ser convertida de uma
forma noutra, mas não pode ser criada ou destruída.

DEsistema + DEvizinhança = 0
ou
simetrico: DEsistema = –DEvizinhança

reação de combustão: C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O

propano
Reacção química exotérmica!

Energia química perdida por combustão = Energia ganha pela vizinhança

sistema vizinhança
 Uma forma mais útil da primeira lei ...
DE = q + w
DE = variação da energia interna do sistema
q = troca de calor entre o sistema e a vizinhança
w = trabalho efectuado sobre (ou pelo) sistema
w = –PDV quando um gás se expande contra uma pressão
P = pressão
externa constante
 Trabalho Efectuado sobre o Sistema

w = Fd (força * deslocamento)
DV > 0 inicial

w = –P DV –PDV < 0 final

P = pressão

F wsis < 0
P × V = 2 × d3 = Fd = w
d

O trabalho não é uma

função de estado!

Dw = wfinal – winicial

inicial final
Entalpia e a Primeira Lei da Termodinâmica

DE = q + w

A pressão constante:
q = DH e w = –PDV

DE = DH– PDV DH = DE + PDV

 A entalpia (H) é utilizada para quantificar o fluxo de calor libertado ou
absorvido por um sistema num processo que ocorre a pressão constante.

DH = H (produtos) – H (reagentes)

DH = calor libertado ou absorvido durante a reacção a pressão constante

combustão

Hprodutos > Hreagentes Hprodutos < Hreagentes

DH > 0 DH < 0
< = do sistema para fora
 Equações Termoquímicas

DH é negativo ou positivo?

O sistema absorve calor

fornecer energia
Endotérmico
quando absorve delta H é positivo

DH > 0

6,01 kJ são absorvidos por cada mole de gelo que funde a 00C e 1 atm.

H2O (s) H2O (l) DH = 6,01 kJ

 Equações Termoquímicas

DH é negativo ou positivo?

O sistema liberta calor

Exotérmico
quando liberta delta H é negativo

DH < 0

890,4 kJ são libertados por cada mole de metano queimado a 250C e 1 atm.

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) DH = –890,4 kJ

 Equações Termoquímicas

• O coeficiente estequiométrico refere-se sempre ao número de moles

de uma substância.

H2O (s) H2O (l) DH = 6,01 kJ

• Se inverter uma reacção o sinal de DH altera-se.

H2O (l) H2O (s) DH = –6,01 kJ

• Se multiplicar ambos os membros da equação por um factor n o DH

deve alterar-se pelo mesmo factor n.

2H2O (s) 2H2O (l) DH = 2 × 6,01 = 12,0 kJ

o numero de moles conta para a entalpia
 Equações Termoquímicas

• O estado físico de todos os reagentes e produtos deve ser especificado.

H2O (s) H2O (l) DH = 6,01 kJ

H2O (l) H2O (g) DH = 44,0 kJ

Que quantidade de calor é desenvolvido quando 266 g de fósforo branco

(P4) ardem no ar?

P4 (s) + 5O2 (g) P4O10 (s) DH = –3013 kJ

1 mol P4 124 g 1 mol P4 3013 kJ

x mol 266 g 2,1 mol x kJ

x = 2,1 mol x = 6327,3 kJ

 Comparação de DH e DE

2Na (s) + 2H2O (l) 2NaOH (aq) + H2 (g) DH =–367,5 kJ/mol

DE = DH– PDV A 250C, 1 mole H2 = 24,5 L a 1 atm

PDV = 1 atm × 24,5 L = 2,5 kJ

DE = –367,5 kJ/mol – 2,5 kJ/mol = –370,0 kJ/mol

 Calorimetria
O calor específico (c) de uma substância é a quantidade de calor
necessária para elevar de um grau Celsius a temperatura de um grama da
substância.
A capacidade calorífica (C) de uma substância é a quantidade de calor
necessária para elevar de um grau Celsius a temperatura de uma dada
quantidade da substância.
C = mc

Calor (q) absorvido ou libertado:

q = mcDt
q = CDt
Dt = tfinal – tinicial
 Calorimetria a Volume Constante

qsis = qágua + qcal+ qreac

qsis = 0
qreac = – (qágua + qcal)

qágua = mcDt

qbomb = CcalDt

Reacção a V constante

DH = qreac
DH ~ qreac
Não há entrada nem saída de calor!
 Calorimetria a Pressão Constante

qsis = qágua + qcal + qreac

qsis = 0

qreac = – (qágua + qcal)

qágua = mcDt
qcal = CcalDt

Reacção a P constante

DH = qreac
Não há entrada nem saída de calor!
 Valores Energéticos de Alimentos e
de Outras Substâncias

C6H12O6 (s) + 6O2 (g) 6CO2 (g) + 6H2O (l) DH = –2801 kJ/mol

1 cal = 4,184 J
 Entalpia de formação padrão (DHf0) ― calor posto em
jogo quando se forma uma mole de um composto a partir
dos seus elementos à pressão de 1 atm.

A entalpia de formação padrão de qualquer elemento

na sua forma mais estável é zero.

DH0 (O2) = 0 DH0 (C, grafite) = 0

f f
DH0 (O3) = 142 kJ/mol DH0 (C, diamante) = 1,90 kJ/mol
f f
 Entalpia de reacção padrão (DH0reac) ― entalpia de
uma reacção levada a cabo a 1 atm.

aA + bB cC + dD

DH0 = [ cDH0 (C) + dDH0 (D) ] – [ aDH0 (A) + bDH0 (B) ]

reac f f f f

DH0 = S nDH0 (produtos) – S mDH0 (reagentes)

reac f f

Lei de Hess ― quando os reagentes são convertidos em produtos,

a variação de entalpia é a mesma quer a reacção se dê num só passo
ou numa série de passos.

A entalpia é uma função de estado. Não interessa como se chega lá,

apenas é importante onde se começa e onde se acaba.
 Calcule a entalpia de formação padrão do CS2 (l):
C(grafite) + O2 (g) CO2 (g) DH0 = –393,5 kJ
reac

S(rômbico) + O2 (g) SO2 (g) DH0reac = –296,1 kJ

CS2(l) + 3O2 (g) CO2 (g) + 2SO2 (g) DHreac
0 = –1072 kJ
1. Escreva a entalpia de formação da reacção para CS2

C(grafite) + 2S(rômbico) CS2 (l)

2. Adicione as entalpias dadas:

C(grafite) + O2 (g) CO2 (g) DH0reac = –393,5 kJ

2S(rômbico) + 2O2 (g) 2SO2 (g) DH0reac= –296,1 × 2 kJ

CO2(g) + 2SO2 (g) CS2 (l) + 3O2 (g) DH0reac= +1072 kJ

+
C(grafite) + 2S(rômbico) CS2 (l)

DH0 reac = –393,5 + (2 × –296,1) + 1072 = 86,3 kJ

 Entalpia de solução (DHsol) ou calor de solução ― calor libertado ou
absorvido quando uma certa quantidade de soluto se dissolve numa certa
quantidade de solvente.

DHsol. = Hsol. – Hcomponentes

Que substância(s) podem ser utilizadas

para fundir gelo?

DHsol. < 0
Que substâncias(s) podem ser utilizadas
para um emplastro frio?

DHsol. > 0
 Processo de Dissolução do NaCl

DHsol. = Passo 1 + Passo 2 = 788 – 784 = 4 kJ/mol

Uma amostra de azoto gasoso expande-se em volume de 1,6L até 5,4L
a temperatura constante. Qual é o trabalho efectuado em joules se o
gás se expandir (a) no vácuo e (b) sob uma pressão constante de
3,7atm?

w = –P DV

(a) DV = 5,4 L – 1,6 L = 3,8 L P = 0 atm

W = –0 atm × 3,8 L = 0 L • atm = 0 J

(b) DV = 5,4 L – 1,6 L = 3,8 L P = 3,7 atm

w = –3,7 atm × 3,8 L = –14,1 L • atm

101,3 J
w = –14,1 L • atm × = –1430 J
1 L • atm
Quanto calor é libertado quando uma barra de ferro com 869 g
arrefece de 940C para 50C?

c (Fe) = 0,444 J/g • 0C

Dt = tfinal – tinicial = 50C – 940C =–890C

q = mcDt = 869 g × 0,444 J/g • 0C x –890C = –34 000 J

O benzeno (C6H6) arde no ar e produz dióxido de carbono e água
líquida. Calcule o calor libertado por mole de benzeno consumido?
A entalpia de formação padrão do benzeno é 49,04 kJ/mol.

2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)

DH0 = S nDH0 (produtos) – S mDH0 (reagentes)

reac f f

DH0 = [ 12DH0 (CO2) + 6DH0 (H2O)] – [ 2DH0 (C6H6)]

reac f f f
DH0 = [ 12 × –393,5 + 6 × –187,6 ] – [ 2 × 49,04 ] = –5946 kJ
reac

–5946 kJ
= –2973 kJ/mol C6H6
2 mol
 Entalpia de formação padrão (DHf0) ― calor posto em
jogo quando se forma uma mole de um composto a partir
dos seus elementos à pressão de 1 atm.

A entalpia de formação padrão de qualquer elemento

na sua forma mais estável é zero.

DH0 (O2) = 0 DH0 (C, grafite) = 0

f f
DH0 (O3) = 142 kJ/mol DH0 (C, diamante) = 1,90 kJ/mol
f f
 Entalpia de reacção padrão (DH0reac) ― entalpia de
uma reacção levada a cabo a 1 atm.

aA + bB cC + dD

DH0 = [ cDH0 (C) + dDH0 (D) ] – [ aDH0 (A) + bDH0 (B) ]

reac f f f f

DH0 = S nDH0 (produtos) – S mDH0 (reagentes)

reac f f

Lei de Hess ― quando os reagentes são convertidos em produtos,

a variação de entalpia é a mesma quer a reacção se dê num só passo
ou numa série de passos.

A entalpia é uma função de estado. Não interessa como se chega lá,

apenas é importante onde se começa e onde se acaba.
 Calcule a entalpia de formação padrão do CS2 (l):
C(grafite) + O2 (g) CO2 (g) DH0 = –393,5 kJ
reac

S(rômbico) + O2 (g) SO2 (g) DH0reac = –296,1 kJ

CS2(l) + 3O2 (g) CO2 (g) + 2SO2 (g) DHreac
0 = –1072 kJ
1. Escreva a entalpia de formação da reacção para CS2

C(grafite) + 2S(rômbico) CS2 (l)

2. Adicione as entalpias dadas:

C(grafite) + O2 (g) CO2 (g) DH0reac = –393,5 kJ

2S(rômbico) + 2O2 (g) 2SO2 (g) DH0reac= –296,1 × 2 kJ

CO2(g) + 2SO2 (g) CS2 (l) + 3O2 (g) DH0reac= +1072 kJ

+
C(grafite) + 2S(rômbico) CS2 (l)

DH0 reac = –393,5 + (2 × –296,1) + 1072 = 86,3 kJ

 Entalpia de solução (DHsol) ou calor de solução ― calor libertado ou
absorvido quando uma certa quantidade de soluto se dissolve numa certa
quantidade de solvente.

DHsol. = Hsol. – Hcomponentes

Que substância(s) podem ser utilizadas

para fundir gelo?

DHsol. < 0
Que substâncias(s) podem ser utilizadas
para um emplastro frio?

DHsol. > 0
 Processo de Dissolução do NaCl

DHsol. = Passo 1 + Passo 2 = 788 – 784 = 4 kJ/mol

Uma amostra de azoto gasoso expande-se em volume de 1,6L até 5,4L
a temperatura constante. Qual é o trabalho efectuado em joules se o
gás se expandir (a) no vácuo e (b) sob uma pressão constante de
3,7atm?

w = –P DV

(a) DV = 5,4 L – 1,6 L = 3,8 L P = 0 atm

W = –0 atm × 3,8 L = 0 L • atm = 0 J

(b) DV = 5,4 L – 1,6 L = 3,8 L P = 3,7 atm

w = –3,7 atm × 3,8 L = –14,1 L • atm

101,3 J
w = –14,1 L • atm × = –1430 J
1 L • atm
Quanto calor é libertado quando uma barra de ferro com 869 g
arrefece de 940C para 50C?

c (Fe) = 0,444 J/g • 0C

Dt = tfinal – tinicial = 50C – 940C =–890C

q = mcDt = 869 g × 0,444 J/g • 0C x –890C = –34 000 J