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4/25/2018

AS PROPRIEDADES DOS GASES


Cap. 4 – Atkins e Jones

A Natureza dos Gases

• Propriedades físicas bastante


similares entre si, a baixas pressões,
possibilitam a elaboração de bons
modelos
• Onze elementos são gases em
condições normais.
• Todas as susbtâncias que são gases
em temperaturas ordinárias são
moleculares, exceto os seis gases
nobres.
• Baixa massa molar – CO, CO2, HCl,
CH4, C2H6, C2H4, C2H2, etc.

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• Observações de gases em nosso dia-a-dia levam a um


modelo:
• Gases são facilmente compressíveis e preenchem o
espaço disponível => moléculas estão amplamente
separadas e em movimento caótico incessante.

Pressão
Força(F)
Pr essão =
Área(A)

Pressão na base de uma


coluna de líquido

mhg
P = = dhg
V
m = massa, h = altura e d = densidade

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Pressão
• A pressão da
atmosfera é
medida por um
barômetro
• Manômetro
mede pressão
num laboratório

As leis dos gases P µ


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• A Lei de Boyle (1662) V

Isoterma
T = cte

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Lei de Boyle
• PV = constante a T = constante (e n = cte)

• Exemplo 4.3: Quando empurramos o pistão de


uma bomba de bicicleta o volume dentro da bomba
diminui de 100 cm3 para 20 cm3 antes do ar
comprimido fluir para o pneu. Suponha que a
compressão seja isotérmica; calcule a pressão do ar
comprimido na bomba, dada uma pressão inicial de
1,00 atm.

Lei de Charles
• Charles e Gay-Lussac
• Usando a T na escala Kelvin :
V µ T
a pressão constante.

- De forma semelhante
a V = cte P µ T

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Escala de temperatura Kelvin


• Figura 4.12
• A extrapolação de dados
para vários gases sugere
que o volume de todos os
gases deve se tornar 0 a T
= 0 (-273oC).
• Na prática, todos os gases
condensam a líquidos bem
antes que esta
temperatura seja
alcançada.

Princípio de Avogadro
• Volume molar: V
Vm =
n
• Sob as mesmas
condições de
temperatura e
pressão, um
determinado
número de
moléculas de gás
ocupa o mesmo
volume
independente da
sua identidade
química.
0oC e 1 atm

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A Lei do gás ideal


• PV = nRT : equação de estado
R = constante dos gases = 8,314 J.K-1.mol-1

• Lei limite que os gases obedecem


quando P  0

P1V1 P2V2
 Lei dos gases combinadas: =
T1 T2
 CNTP: 0oC e 1 atm ; Vm (GI) = 22,4141 L mol-1

Misturas de gases
• Atmosfera é uma
mistura
• Uma mistura de gases
que não reage entre si
comporta-se com um
gás único puro.
• Dalton - Lei das
pressões parciais
P = PA + PB + …

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Misturas de gases
• Usando a fração molar xJ
nJ
xJ =
nA + nB + ...

• E nJ RT RT
PJ = = xJ n
V V

• Mostra-se que PJ = xJ P
• A pressão total de um gás é a soma das pressões parciais dos
componentes; a pressão parcial está relacionada à pressão
total pela fração molar.

Os gases reais
• Diferenças de
comportamento dos gases
reais em relação ao gás Repulsão
ideal são importantes a
pressões altas e Atração
temperaturas baixas.
• Modelo cinético (GI) –
moléculas não interagem e
são pontos infinitesimais.
• Considerar “forças
intermoleculares” – atração
e repulsão.

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Forças intermoleculares
• Liquefação – evidência de força atrativa
• Dificuldade de se comprimir líquidos (ou
sólidos) – evidência de repulsão
• Um parâmetro que evidencia forças
intermoleculares: fator de compressão, Z
PVm Vm
Z = =
RT Vmideal

Fator de compressão
PVm Vm
Z = =
RT Vmideal

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Forças Intermoleculares
A Equação de van de Waals

Os parâmetros a e b são
constantes empíricas
características de cada gás, as
Johannes Diderik quais corrigem P e V devido a
van der Waals forças de interação
1837 – 1923 intermoleculares.
O volume é maior que o
previsto pela lei de gases
ideais, e as forças
atrativas levam a uma
menor pressão.

As equações de estado dos gases reais


• Equação de van der Waals
nRT n2
P = - a 2
V - nb V

• Parâmetros:
– a ≈ está relacionado ao efeito das atrações
intermoleculares
– b ≈ relacionado às repulsões intermoleculares

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• Para o GI, a e b são ambos = 0.


• Os valores de a e b podem ser obtidos
experimentalmente.

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