GASES REAIS

Ponto Crítico
Fator Compressibilidade - Z
Parte I
*Referência

1. ATKINS, Peter. Físico-Química - Fundamentos, 6ª edição. LTC, 6/2018.

2. Peter, ATKINS, Loretta, JONES, Princípios de Química - Bookman, 7/2018.
3. Peter, ATKINS, PAULA, de. Físico-Química - Vol. 1. LTC, 10/2017.

* Edições anteriores as citadas acima também são válidas.

GASES REAIS

A questão importante é a seguinte: em quais condições é

mais provável que os gases não se comportem como
gases ideais?

Os gases comuns, que são chamados de gases reais, têm

propriedades diferentes das preditas pela lei dos gases
ideais ( P à 0).

Essas diferenças são importantes em pressões elevadas

(compressão) e temperaturas baixas.
2
 CONDIÇÃO PARA O
COMPORTAMENTO DO GÁS IDEAL

n Um gás perfeito é um gás em que o livre percurso médio das

moléculas na amostra é muito maior que a distância em que
duas moléculas entram em contato uma com a outra.

n Um gás perfeito é aquele que a única contribuição para

energia vem da energia cinética - movimento das moléculas.
Não havendo nenhuma contribuição, para energia total, da
energia potencial, a qual surge da interação entre as
moléculas.
3
 DESVIOS: EM RELAÇÃO À LEI
DOS GASES

Os gases reais exibem desvios em relação à lei dos

gases perfeitos em virtude das interações
intermoleculares. As FORÇAS REPULSIVAS entre
as moléculas contribuem para EXPANSÕES e as
FORÇAS ATRATIVAS para COMPRESSÕES.

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 INTERAÇÕES MOLECULARES

n As atrações e as repulsões entre as moléculas – dão origem a uma

energia potencial que contribui para a energia total de um gás.

n As atrações correspondem a uma diminuição da energia total, pois

as moléculas ao ficarem mais próximas fazem uma contribuição
negativa à energia potencial. Por outro lado, repulsões fazem uma
contribuição positiva à energia total quando as moléculas ficam
próximas demais.
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 FORÇAS INTERMOLECULARES
ATRATIVAS

A existência de forças intermoleculares atrativas

explica a condensação dos gases a líquidos quando
estes são comprimidos ou resfriados.

A compressão reduz a separação média das moléculas

vizinhas, que podem, então, ser capturadas pela
atração mútua, desde que suas velocidades sejam
suficientemente baixas (isto é, se a amostra está “fria” o
suficiente).

6
INTERAÇÕES MOLECULARES
ENERGIA POTENCIAL

7
INTERAÇÕES MOLECULARES
ENERGIA POTENCIAL

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 DESVIOS: EM RELAÇÃO À LEI
DOS GASES
O propano se liquefaz a pressões acima de cerca de 2,7 atm. O
propano adquirido em cilindros está sob pressão e, portanto, na
forma líquida.

Isotermas de Boyle falham ao explicar o

comportamento do gás real. Assim, para o gás
real as MEDIDAS DE PRESSÃO, VOLUME
MOLAR E TEMPERATURA não confirmam
a relação : pv = nRT

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 ISOTERMAS
EXPERIMENTAIS
PARA O CO2.

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TEMPERATURA CRÍTICA

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 PRESSÃO CRÍTICA

A pressão de vapor na temperatura crítica é chamada de pressão

crítica, pc. Na temperatura crítica, e nas temperaturas mais
elevadas, uma única fase uniforme, denominada fluido
supercrítico, enche o vaso e não há mais nenhuma interface entre
as fases.

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Ponto Crítico - Temperatura crítica

A ebulição não ocorre quando o líquido é aquecido em

um recipiente fechado. Neste caso, a pressão de vapor,
e, portanto, a massa específica do vapor, eleva-se
continuamente à medida que a temperatura se eleva.
Ao mesmo tempo, a massa específica do líquido
diminui ligeiramente em consequência da sua
expansão. E a superfície entre as duas fases
desaparece. A temperatura em que a superfície
desaparece é a temperatura crítica, Tc, da substância

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Um “vapor” é a fase gás de uma
substância abaixo de sua temperatura
crítica que, portanto, pode ser
condensado em um líquido mediante a
aplicação de pressão.

Um “gás” é uma substância que está

acima de sua temperatura crítica e não
pode ser liquefeito apenas aplicando-se
pressão.

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Transição do Ponto Crítico
Transição do Ponto Crítico - À medida que o n-pentano é
aquecido em um recipiente fechado, ele sofre uma transição
para um fluido supercrítico. No ponto crítico, o menisco que
separa o líquido do gás desaparece, e o fluido se torna
supercrítico —

Verifique as citações para exatidão antes de usar.

TRO, J., N. (12/2016). Química - Uma Abordagem Molecular - Vol. 1, 3ª edição

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Hexafluoreto de enxofre, SF6

T < Tc T > Tc T ~ Tc T < Tc

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Ponto Crítico do CO2

Tópico 5B. Os equilíbrios de fase em sistemas de um

componente
 Fator Compressibilidade – Z
Desvio da idealidade
O Fator de compressibilidade, Z, é a razão entre o volume molar real
de um gás e o volume molar de um gás perfeito, nas mesmas
condições de pressão e temperatura.

Vm Vm pVm
Z= o = =
Vm RT RT
p
Z <1 Volume molar é MENOR que o volume molar ideal

Z >1 Volume molar é MAIOR que o volume molar ideal

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 Fator Compressibilidade – Z
Desvio da idealidade - resumo
Em pressões muito baixas, todos os gases têm Z » 1 e comportam-se quase
como perfeitos, gases ideais (podem-se desprezar as interações
intermoleculares);

Em pressões elevadas todos os gases têm Z > 1 Þ os gases têm um volume

molar maior do que um gás perfeito (as forças repulsivas são dominantes);

Em pressões intermediárias Z < 1 Þ as forças atrativas estão reduzindo o

volume molar em comparação com o de um gás perfeito. (as forças de atração
são dominantes
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FATOR COMPRESSIBILIDADE - Z

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 Z >1
Volume molar - MAIOR
que o volume molar ideal.

Z <1
Volume molar - MENOR
que o volume molar ideal.

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 EXERCÍCIO 1

O Volume molar de um gás perfeito a 500 K e 1 bar é 0,416 dm3.mol-1. O volume

molar do dióxido de carbono nas mesmas condições de T e P é 0,366 dm3.mol-1 .
Calcule o fator de compressibilidade e qual força intermolecular domina nesta
condição?
(Z = 0,878 – forças atrativas são dominantes)

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 EXERCÍCIO 2

O Volume molar de Argônio é aproximadamente 0,9474 dm3.mol-1 a 600 K e 400 bar.

Qual força intermolecular domina nesta condição, atração ou repulsão?
(Z = 7,6 – forças repulsão são dominantes)

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EXERCÍCIO 3

Que característica de um gás ideal resultaria em um gás

(a) mais compressível que um gás ideal?
(b) menos compressível que um gás ideal?

(a) Os gases reais são mais compressíveis do que os gases ideais quando as forças
intermoleculares da atração dominam.
(b) são menos compressíveis quando as repulsões intermoleculares dominam.

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 EXERCÍCIO 4

O gráfico visto a seguir mostra Z em função de p para o dióxido de carbono

em três temperaturas diferentes. Ordene as curvas em termos do aumento da
temperatura.

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