Fsico-Qumica

Farmcia 2014/02

As leis dos gases

A lei geral dos gases
Gs Perfeito
Gases reais
Presso de vapor

Em farmcia:

Gases e substncias volteis: gases anestsicos,

frmacos volteis e propelentes de aerossis

Simplicidade na descrio
catico descrio estatstica

comportamento

Sistemas isolados massa, volume , presso e

temperatura descrevem o estado gasoso
Gs no ocupa espao
fronteiras nem forma

definido,

no

tem

Choque decorrente das molculas com as paredes

do recipiente que as contm - Presso

Fora
Presso
rea

P F
A

N
m2

N 1kg.m 1.s 2

Pascal, Pa (SI)

Unidades de Presso
Pascal (Pa)

1Nm-2

bar

105Pa

atmosfera (atm)

101,325kPa = 1,01325bar

torr (Torr)

760Torr = 1atm
1Torr = 133,32Pa

milmetros de mercrio (mmHg)

760mmHg = 1atm

Os dois blocos exercem a

mesma fora porm presso
diferente na superfcie

Equilbrio mecnico

Barmetro Medidas de presso

Torricelli Tubo invertido de mercrio

P= gh
- densidade (g cm-3 = g mL-1 = kg m-3)
Ex:A presso na base de uma coluna de mercrio
de altura igual a 760 mmHg e = 13,6 g cm-3
( 1,36 x 104 kg m-3 ) :
= 9,8 ms-2x(1,36 x 104 kg m-3 )x(0,760 m)
P= 1,01 g m-1 s-2 ou 1,01 x105 Pa

Equilibrio trmico

T (em kelvin) = (em graus Celcius) + 273,15

7

As leis dos gases

Relao presso-volume: lei de Boyle
(condies isotrmicas)
A Lei de Boyle: o volume de uma quantidade fixa de gs
inversamente proporcional sua presso.
A uma mesma temperatura, o produto presso x volume (pV)
constante: uma alterao na presso provoca uma alterao no
volume de maneira que o produto pV continue constante.

Relao presso-volume: lei de Boyle

Matematicamente:

Conhecendo o volume de um gs a
uma certa temperatura e presso,
podemos predizer qual ser o volume
a uma presso maior ou menor.

Exemplo: Respirao

10

Relao temperatura-volume: lei de Charles e

Gay-Lussac (condies isobricas e isocricas)
Bales de ar quente expandem quando so aquecidos.
A lei de Charles: o volume de uma quantidade fixa de gs presso
constante aumenta com o aumento da temperatura.

P1 P2

T1 T2

V1 V2

T1 T2
11

Um gs teria um volume nulo (zero)

se a temperatura for de -273,15 C.

12

Relao quantidade-volume: lei de Avogadro

A hiptese de Avogadro: volumes iguais de gases mesma
temperatura e presso possuem o mesmo nmero de molculas.
22,4 L de um gs a 0C e 1 atm contm 6,02 x 1023 molculas
6,02 x 1023 = NA - nmero de Avogadro
A lei de Avogadro: o volume de gs a uma dada temperatura e
presso diretamente proporcional quantidade de matria do gs.

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Exemplo 1: Suponha um gs confinado em um pisto . Considere:

a)Aquecer o gs de 298 K a 360 K, mantendo a posio do pisto
b)Mover o pisto para reduzir o volume de 1L para 0,5L
c)Injetar gs no pisto
Indique se em cada uma dessas situaes haver:
1234-

diminuio da distncia mdia entre as molculas

aumento da presso do gs
aumento da massa total do gs
aumento da quantidade de matria do gs

Exemplo 2: Uma quantidade fixa de gs a 23C exibe presso de 748 torr e

ocupa um volume de 10,3 L.
a)Use a lei de Boyle para calcular o volume que o gs ocupar a 23C se
a presso for aumentada para 1,88 atm. R:
b) Use a Lei de charles para calcular o volume que o gs ocupar se a
temperatura for aumetada para 165C, enquanto a presso for mantida
Constante. R:

14

A lei geral dos gases

Combinando as leis de Boyle e de Charles temos a lei geral dos gases

P1V1 P2V2

T1
T2
Se aplica em situaes em que a quantidade de gs no varia

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 Considere as trs leis dos gases.

Lei de Boyle:
Lei de Charles:

Lei de Avogadro:
As grandezas no so independentes : P = f (n,V,T)
Equao de estado
Podemos combin-las em uma lei geral dos gases:

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Gs Perfeito
Se R a constante de proporcionalidade (chamada de constante
dos gases), ento

A equao de estado do gs perfeito :

R = 0,08206 L atm mol-1 K-1 = 8,314 J mol-1 K-1

17

18

Gases Perfeitos:
Ausncia de foras de atrao ou repulso
Molculas comportam-se individualmente
Colises elsticas (sem perda de energia)

Conceito de gs perfeito pode ser aplicado apenas

em certas condies

CNTP : Condio normal de temperatura e presso - 0C (273,15 K),

1 atm (101 325 Pa)
O volume de 1 mol de gs na CPTP :

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Exemplo 3: Calcule a massa molar de um gs de densidade (0,241 g L-1)

sabendo que a uma temperatura de 300 K e presso de 0,1 atm, o gs
ocupa volume de 1 L.
Exemplo 4: Uma aplicao da teoria dos gases ideais na prtica
farmacutica no doseamento gasomtrico de substncias que quando
decompostas em meio cido, liberam gs. Qual o grau de pureza de
uma amostra de 2,0 g de bicarbonato de sdio (NaHCO3 )sabendo que a
mesma quando em contato com HCl libera 0,480 L de CO2 ,medido a
273 K e 1 atm.
NaHCO3(s) + HCl(aq) NaCl(aq) + H2O(l) + CO2(g)
Exemplo 5: Calcule a presso a 25C no interior de um recipiente
aerossol de volume interno 250 cm3 contendo 160 cm3 de concentrado,
no qual foram introduzidos o,o4 mol de gs nitrognio. Assuma
comportamento ideal.
20

Uma vez que as molculas de gs esto to separadas,

podemos supor que elas comportam-se independentemente.

Lei de Dalton: Em uma mistura gasosa, a presso total

dada pela soma das presses parciais de cada componente:

Frao molar : X

ni
nt

Pparcial xi P

Ptotal P1 P2 P3

21

Modelo cintico dos gases

Teoria desenvolvida para explicar o comportamento dos gases
Explicao para Lei de Boyle: medida que o volume aumenta
temperatura constante, a energia cintica mdia do gs permanece
constante. Entretanto, o volume aumenta fazendo com que as
molculas do gs tenham que viajar mais para atingirem as paredes
do recipiente. Portanto, a presso diminui.
Explicao para Lei de Charles: Se a temperatura aumenta com
volume constante, a energia cintica mdia das molculas do gs
aumenta. Conseqentemente, h mais colises com as paredes do
recipiente e a presso aumenta.

22

Resumidamente o Modelo cintico dos gases se baseia em 03

hipteses:

1- Um gs consiste em molculas em movimento aleatrio e

contnuo.
2- O tamanho das molculas individuais desprezvel no sentido
de que seus dimetros so muito menores do que a distncia
mdia percorrida entre as colises .
3- As molculas brevemente, e raramente, atravs de colises
elsticas (energia cintica total das molculas conservada)

23

 medida que a temperatura aumenta, a energia cintica mdia das

molculas de gs aumenta.
A energia cintica mdia, , est relacionada velocidade mdia
quadrtica :

mc
1
2

Relao entre velocidade molecular e temperatura:

3RT
c
M
Quanto maior a temperatura maior a vmq e em determinada
temperatura o gs mais leve tem uma vmq mais alta do que o gs
mais pesado.
24

Lei da efuso de Graham

medida que a energia cintica
aumenta,
a
velocidade
das
molculas do gs aumenta.
A efuso a evaso de um gs
atravs de um pequeno orifcio
(um balo esvaziar com o tempo
devido efuso).
velocidade de efuso M-1/2

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 Considere dois gases com massas molares M1 e M2, a velocidade

relativa de efuso dada por:
3RT

r1 u1
M2
M1

3
RT
r2 u2
M1
M
2

A taxa de efuso diretamente proporcional a vmq

As molculas escapam de seu recipiente para um espao evacuado
apenas quando batem no orifcio.
Consequentemente, quanto mais alta for a vmq, maior ser a
probabilidade de uma molcula de gs escapar.

26

Difuso e caminho mdio livre

A difuso de um gs a sua propagao livre pelo espao
A difuso mais rpida para as molculas de gs leves.
A difuso tem sua velocidade reduzida pelas colises entre as
molculas de gs.
A distncia mdia de uma molcula de gs entre as colises
denominado caminho mdio livre.

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Exemplo 6: Calcule a vmq de uma molcula de N2 , a

25C.
Dado: R= 8,314 J/mol.K = 8,314 Kg m2 /s-2 mol-1K-1
c

3RT
M

Exemplo 7: A composio do ar seco em porcentagem

ponderal (massa)ao nvel do mar, aproximadamente
75,5% de nitrognio, 23,2% de oxignio, 1,3% de
argnio.Qual a presso parcial de cada componente
quando a presso total 1,20 atm.

Exemplo 8: Em uma cmara de 10 L, so misturados 1

mol de nitrognio e 3 mols de hidrognio a 298 K.
Determine a presso total do sistema e as presses
parciais dos gases.

Falha no modelo do gs perfeito

Sistemas a baixa T e alta P a equao

do gs ideal no descreve
Corretamente o sistema gasoso
Previso de volume a baixa temperatura,
V=o (Absurdo!)

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Gases Reais
Da equao do gs ideal, temos

PV
n
RT
Para 1 mol de gs, PV/RT = 1 para todas as presses.
Em um gs real, PV/RT varia significativamente de 1.
Quanto maior for a presso, maior ser o desvio do comportamento
ideal.

30

31

 medida que a temperatura aumenta, os gases se comportam de

maneira mais ideal.
As suposies na teoria cintica molecular mostram onde o
comportamento do gs ideal falha :
as molculas de um gs tm volume finito;
as molculas de um gs se atraem.

32

33

 medida que a presso em um gs aumenta, as molculas so

foradas a se aproximarem.
medida que as molculas ficam mais prximas, o volume do
recipiente torna-se menor.
Quanto menor for o recipiente, mais espao as molculas de gs
comeam a ocupar.
Como conseqncia, quanto maior for a presso, o gs se torna
menos semelhante ao gs ideal.

34

 medida que as
molculas de gs ficam
mais unidas, diminui a
distncia intermolecular.

35

 Quanto menor for a distncia entre as molculas de gs, maior a

chance das foras de atrao se desenvolverem entre as molculas.
Conseqentemente, menos o gs se assemelha com um gs ideal.
medida que a temperatura aumenta, as molculas de gs se
movem mais rapidamente e se distanciam mais entre si.
Altas temperaturas significam tambm mais energia disponvel
para a quebra das foras intermoleculares.

36

 Conseqentemente, quanto maior for

a temperatura, mais ideal o gs.

37

A equao de van der Waals

Adicionamos dois termos equao do gs ideal: um para corrigir
o volume das molculas e o outro para corrigir as atraes
intermoleculares.
Os termos de correo geram a equao de van der Waals:

nRT
n 2a
P
2
V nb V
onde a e b so constantes empricas.

38

39

Gases reais: desvios do

Comportamento ideal
A equao de van der Waals

nRT
n 2a
P
2
V nb V
Correo para o volume
das molculas

Correo para a atrao

molecular

Forma geral da equao de van der Waals:

2

P n a V nb nRT
2

40

Exemplo 9: Se 1,00 mol de um gs ideal

estivesse confinado em um volume de 22,41 L a
0 C, exerceria uma presso de 1,00 atm.
Use a equao de Van der Waals para estimar a
presso exercida (comportamento real) de 1
mol de gs Cl2 nas mesmas condies.

Presso exercida pelo vapor em equilbrio com a

fase condensada (slida ou lquida).
A presso de vapor de uma substncia em
mistura proporcional sua composio e Pv Puro

pA xA p

*
A

Lei de Raoult

A lei de Raoult permite o clculo da presso de

vapor a partir do conhecimento da composio da
soluo
42

Sistema aerossol: equilbrio entre propelente

liquefeito e seu vapor.
A presso de vapor de inaladores com doses
padronizadas determina o tamanho das
gotculas de aerossol e consequentemente
tem influncia na eficincia de deposio nos
pulmes.

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Exemplo 10: Calcule a presso de vapor a 20C

sobre uma mistura de aerossis constituda de:
30% m\m de HFA 134a (tetrafluoretano PM=102)
com uma presso de vapor de 68,4 psig.
70%
m\m de HFA 227 (heptafluorpropano,
PM=17.0) com presso de 56,0 psig
Nota: psig (libras por polegada quadrada de
calibre) registro de Pv em propelentes
Psia( libras por polegada quadrada)= psig + 14,7
1psia= 6894,76 Pa

44

Variaes da presso de vapor e efeito da

solubilidade de gases em lquidos sero
avaliados no contedo de equilbrio de fases

45