Capítulo 5

Gases
• Substâncias que Existem como Gases
• Pressão de um Gás
• Leis dos Gases
• Equação do Gás Ideal
• Estequiometria com Gases
• Lei de Dalton das Pressões Parciais
• Teoria Cinética Molecular dos Gases
• Desvios ao Comportamento Ideal

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 Equação do Gás Ideal
1
Lei de Boyle: V α (com n e T constantes)
P
Lei de Charles: V α T (com n e P constantes)

Lei de Avogadro: V α n (com P e T constantes)

nT
Vα
P
nT nT R é a constante
V = constante × =R
P P dos gases

PV = nRT
5.4
 As condições 0ºC e 1 atm chamam-se condições de pressão
e temperatura padrão (PTP).

Experiências demonstram que a PTP, 1 mole de um gás

ideal ocupa 22,414 L.

PV = nRT

PV (1 atm)(22,414L)
R= =
nT (1 mol)(273,15 K)

R = 0,082057 L • atm/(mol • K)

5.4
Qual é o volume (em litros) ocupado por 49,8 g de HCl a PTP?

T = 0 0C = 273,15 K

PV = nRT P = 1 atm
1 mol HCl
n = 49,8 g × = 1,37 mol
nRT 36,45 g HCl
V=
P
L • atm
1,37 mol × 0,0821 mol •K
× 273,15 K
V=
1 atm

V = 30,6 L

5.4
 O árgon é um gás inerte usado no interior das lâmpadas para retardar a
vaporização do filamento. Uma lâmpada contendo árgon a 1,20 atm a 180C
foi aquecida a 850C, a volume constante. Qual é a pressão final do árgon no
interior da lâmpada (em atm)?

PV = nRT n, V e R são constantes

P1 = 1,20 atm P2 = ?
nR P
= = constante
V T T1 = 291 K T2 = 358 K

P1 P2
=
T1 T2

T2
P2 = P1 × = 1,20 atm × 358 K = 1,48 atm
T1 291 K

5.4
 Estequiometria com Gases

Calcule o volume de CO2 produzido a 370 C e 1,00 atm quando 5,60 g

de glucose são consumidas na reacção:

C6H12O6 (s) + 6O2 (g) 6CO2 (g) + 6H2O (l)

g C6H12O6 mol C6H12O6 mol CO2 V CO2

1 mol C6H12O6 6 mol CO2
5,60 g C6H12O6 × × = 0,187 mol CO2
180 g C6H12O6 1 mol C6H12O6

L • atm
0,187 mol × 0,0821 × 310,15 K
nRT mol • K = 4,76 L
V= =
P 1,00 atm
5.5
 Lei de Dalton das Pressões Parciais

V e T são
constantes

Misturando
os gases

P1 P2 Ptotal = P1 + P2

5.6
Considere dois gases, A e B, num recipiente de volume V.

nART
PA = nA é o número de moles de A
V
nBRT nB é o número de moles de B
PB =
V
nA nB
PT = PA + PB XA = XB =
nA + nB nA + nB

PA = XA PT PB = XB PT

ni
Pi = Xi PT fracção molar (Xi ) =
nT
5.6
 Uma amostra de gás natural contém 8,24 moles de CH4, 0,421 moles
de C2H6 e 0,116 moles de C3H8. Se a pressão total dos gases for
1,37 atm, qual é a pressão parcial do propano (C3H8)?

Pi = Xi PT PT = 1,37 atm

0,116
Xpropano = = 0,0132
8,24 + 0,421 + 0,116

Ppropano = 0,0132 × 1,37 atm = 0,0181 atm

5.6
 Capítulo 6

Termoquímica
• Natureza da Energia e Tipos de Energia
• Variações de Energia em Reacções Químicas
• Introdução à Termodinâmica
• Entalpia de Reacções Químicas
• Calorimetria
• Entalpia de Formação e de Reacção Padrão
• Calores de Solução e de Diluição

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Energia é a capacidade de realizar trabalho
• Energia radiante ou energia solar — provém
do Sol e é a fonte de energia primária da Terra.

• Energia térmica — energia associada ao

movimento aleatório dos átomos e das moléculas.

• Energia química — energia armazenada dentro

das unidades estruturais das substâncias químicas.

• Energia nuclear — energia armazenada

no conjunto de neutrões e protões do átomo.

• Energia potential — energia disponível como

consequência da posição de um objecto.

6.1
 Variações de Energia em Reacções Químicas
O calor é a transferência de energia térmica entre dois corpos que
estão a temperaturas diferentes.

Temperatura é a medida da energia térmica.

Temperatura = Energia térmica

900C
400C
energia térmica superior
6.2
 A termoquímica estudo do calor posto em jogo nas
reacções químicas.

O sistema é a parte específica do universo que nos

interessa.
SISTEMA

Aberto Fechado Isolado

Transferência: Massa e Energia Energia Nada
6.2
Processo exotérmico — qualquer processo que liberte calor
(transfere energia térmica do sistema para a vizinhança).
2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) + energia

H2O (g) H2O (l) + energia

Processo endotérmico — qualquer processo em que se tem

de fornecer calor ao sistema a partir da vizinhança.
energia + 2HgO (s) 2Hg (l) + O2 (g)

energia + H2O (s) H2O (l)

6.2
Exotérmico Endotérmico

6.2
 Termodinâmica
Funções de estado — propriedades que são determinadas pelo estado
do sistema, independentemente do modo como ele foi atingido.

energia, pressão, volume, temperatura

∆E = Efinal – Einicial

∆P = Pfinal – Pinicial

∆V = Vfinal – Vinicial
∆T = Tfinal – Tinicial
A energia potential do caminhante 1
e do caminhante 2 é a mesma apesar
de usarem trilhos diferentes.

6.3
 Primeira lei da termodinâmica — a energia pode ser
convertida de uma forma noutra, mas não pode ser criada
ou destruída.

∆Esistema + ∆Evizinhança = 0
ou
∆Esistema = –∆Evizinhança

C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O

Reacção química exotérmica!

Energia química perdida por combustão = Energia ganha pela vizinhança

sistema vizinhança
6.3
Uma forma mais útil da primeira lei ...
∆E = q + w
∆E = varição da energia interna do sistema

q = troca de calor entre o sistema e a vizinhança

w = trabalho efectuado sobre (ou pelo) sistema

w = –P∆V quando um gás se expande contra uma pressão

externa constante

6.3
 Trabalho Efectuado sobre o Sistema

w = Fd
∆V > 0
w = –P ∆V –P∆V < 0

F wsis < 0
P × V = 2 × d3 = Fd = w
d

O trabalho não
é uma função
de estado!

∆w = wfinal – winicial

inicial final 6.3

Uma amostra de azoto gasoso expande-se em volume de 1,6 L até 5,4 L
a temperature constante. Qual é o trabalho efectuado em joules se o gás
se expandir (a) no vácuo e (b) sob uma pressão constante de 3,7 atm?

w = –P ∆V

(a) ∆V = 5,4 L – 1,6 L = 3,8 L P = 0 atm

W = –0 atm × 3,8 L = 0 L • atm = 0 J

(b) ∆V = 5,4 L – 1,6 L = 3,8 L P = 3,7 atm

w = –3,7 atm × 3,8 L = –14,1 L • atm

101,3 J = –1430 J
w = –14,1 L • atm ×
1 L • atm
6.3
Entalpia e a Primeira Lei da Termodinâmica

∆E = q + w

A pressão constante: q = ∆H e w = –P∆V

∆E = ∆H– P∆V ∆H = ∆E + P∆V

6.4
 Reacções Exotérmicas e Endotérmicas

Reacção endotérmica
2 HgO(s) + 182 kJ → 2 Hg(l) + O2(g)
∆H = + 182 kJ

Reacção exotérmica
Fe2O3(s) + 2 Al(s)
→

Al2O3(s) + 2 Fe(s) + 849 kJ

∆H = - 849 kJ

22
A entalpia (H) é utilizada para quantificar o fluxo de calor libertado ou
absorvido por um sistema num processo que ocorre a pressão constante.

∆H = H (produtos) – H (reagentes)

∆H = calor libertado ou absorvido durante a reacção a pressão constante

Hprodutos > Hreagentes Hprodutos < Hreagentes

∆H > 0 ∆H < 0 6.4
 Equações Termoquímicas

∆H é negativo ou positivo?

O sistema absorve calor

Endotérmico

∆H > 0

6,01 kJ são absorvidos por cada mole de gelo que funde a 00C e 1 atm.

H2O (s) H2O (l) ∆H = 6,01 kJ

6.4
 Equações Termoquímicas

∆H é negativo ou positivo?

O sistema liberta calor

Exotérmico

∆H < 0

890,4 kJ são libertados por cada mole de metano queimado a 250C e 1 atm.

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) ∆H = –890,4 kJ

6.4
 Equações Termoquímicas

• O coeficiente estequiométrico refere-se sempre ao número de mole

de uma substância.

H2O (s) H2O (l) ∆H = 6,01 kJ

• Se inverter uma reacção o sinal de ∆H altera-se.

H2O (l) H2O (s) ∆H = –6,01 kJ

• Se multiplicar ambos os membros da equação por um factor n o ∆H

deve alterar-se pelo mesmo factor n.

2H2O (s) 2H2O (l) ∆H = 2 × 6,01 = 12,0 kJ

6.4
 Equações Termoquímicas

• O estado físico de todos os reagentes e produtos deve ser especificado.

H2O (s) H2O (l) ∆H = 6,01 kJ

H2O (l) H2O (g) ∆H = 44,0 kJ

Que quantidade de calor é desenvolvido quando 266 g de fósforo

branco (P4) ardem no ar?

P4 (s) + 5O2 (g) P4O10 (s) ∆H = –3013 kJ

1 mol P4 3013 kJ
266 g P4 × × = 6470 kJ
123,9 g P4 1 mol P4

6.4
 Comparação de ∆H e ∆E

2Na (s) + 2H2O (l) 2NaOH (aq) + H2 (g) ∆H =–367,5 kJ/mol

∆E = ∆H– P∆V A 250C, 1 mole H2 = 24,5 L a 1 atm

P∆V = 1 atm × 24,5 L = 2,5 kJ

∆E = –367,5 kJ/mol – 2,5 kJ/mol = –370,0 kJ/mol

6.4
O calor específico (c) de uma substância é a quantidade de calor
necessária para elevar de um grau Celsius a temperatura de um grama da
substância.

A capacidade calorífica (C) de uma substância é a quantidade de calor

necessária para elevar de um grau Celsius a temperatura de uma dada
quantidade da substância.

C = mc

Calor (q) absorvido ou libertado:

q = mc∆t
q = C∆t
∆t = tfinal – tinicial

6.5
 Quanto calor é libertado quando uma barra de ferro com 869 g
arrefece de 940C para 50C?

c (Fe) = 0,444 J/g • 0C

∆t = tfinal – tinicial = 50C – 940C =–890C

q = mc∆t = 869 g × 0,444 J/g • 0C x –890C = –34 000 J

6.5
 Calorimetria a Volume Constante

qsis = qágua + qcal+ qreac

qsis = 0
qreac = – (qágua + qcal)

qágua = mc∆t

qbomb = Ccal∆t

Reacção a V constante

∆H = qreac
∆H ~ qreac
Não há entrada nem saída de calor!
6.5
 Calorimetria a Pressão Constante

qsis = qágua + qcal + qreac

qsis = 0

qreac = – (qágua + qcal)

qágua = mc∆t
qcal = Ccal∆t

Reacção a P constante

∆H = qreac
Não há entrada nem saída de calor!
6.5
6.5
 Química em Acção:
Valores Energéticos de Alimentos e de Outras Substâncias

C6H12O6 (s) + 6O2 (g) 6CO2 (g) + 6H2O (l) ∆H = –2801 kJ/mol

1 cal = 4,184 J

1 Cal = 1000 cal = 4184 J

 Como não há maneira de determinar o valor absoluto da entalpia de
uma substância tenho que medir as alterações da entalpia para
cada uma das reacções em causa?

Estabeleça uma escala arbitrária com a entalpia de formação padrão (∆Hf0)

como ponto de referência para todas as expressões de entalpia.

Entalpia de formação padrão (∆Hf0) ― calor posto em jogo

quando se forma uma mole de um composto a partir dos seus
elementos à pressão de 1 atm.

A entalpia de formação padrão de qualquer elemento na sua forma

mais estável é zero.

∆H0f (O2) = 0 ∆H0f (C, grafite) = 0

∆H0f (O3) = 142 kJ/mol ∆H0f (C, diamante) = 1,90 kJ/mol

6.6
6.6
 Entalpia de formação padrão (∆H0reac) ― entalpia de uma reacção
levada a cabo a 1 atm.

aA + bB cC + dD

∆H0reac = [ c∆H0f (C) + d∆H0f (D) ] – [ a∆H0f (A) + b∆H0f (B) ]

∆H0reac = Σ n∆H0f (produtos) – Σ m∆Hf0 (reagentes)

Lei de Hess ― quando os reagentes são convertidos em produtos,

a variação de entalpia é a mesma quer a reacção se dê num só passo
ou numa série de passos.

A entalpia é uma funcão de estado. Não interessa como se chega lá,

apenas é importante onde se começa e onde se acaba.

6.6
 Calcule a entalpia de formação padrão do CS2 (l):
C(grafite) + O2 (g) CO2 (g) ∆H0 = –393,5 kJ
reac

S(rômbico) + O2 (g) SO2 (g) ∆H0reac = –296,1 kJ

CS2(l) + 3O2 (g) CO2 (g) + 2SO2 (g) ∆H0 = –1072 kJ
reac
1. Escreva a entalpia de formação da reacção para CS2

C(grafite) + 2S(rômbico) CS2 (l)

2. Adicione as entalpias dadas:

C(grafite) + O2 (g) CO2 (g) ∆H0reac = –393,5 kJ

2S(rômbico) + 2O2 (g) 2SO2 (g) ∆H0reac= –296,1 × 2 kJ

CO2(g) + 2SO2 (g) CS2 (l) + 3O2 (g) ∆H0reac= +1072 kJ

+
C(grafite) + 2S(rômbico) CS2 (l)
0
∆Hreac = –393,5 + (2 × –296,1) + 1072 = 86,3 kJ
6.6
 O benzeno (C6H6) arde no ar e produz dióxido de carbono e água
líquida. Calcule o calor libertado por mole de benzeno consumido?
A entalpia de formação padrão do benzeno é 49,04 kJ/mol. CO =-393.5
2
H2O=-241.8

2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)

∆H0reac = Σ n∆H0f (produtos) – Σ m∆Hf0 (reagentes)

∆H0reac = [ 12∆H0f (CO2) + 6∆H0f (H2O)] – [ 2∆H0f (C6H6)]

∆H0reac = [ 12 × –393,5 + 6 × –241.8 ] – [ 2 × 49,04 ] = –... kJ

–... kJ
= –... kJ/mol C6H6
2 mol

6.6