RESUMO - QUÍMICA ORGÂNICA

2º SEMESTRE

Principais Tipos de Reações em Química Orgânica

Heterólise de Ligações com Carbono

Carbocatiões: (ácidos de Lewis) Carbaniões: (bases de Lewis)

- Seis eletrões de valência e eletrodeficientes - Doam os seus pares de eletrões a
- Maioria com tempo de vida curtos e protões ou a espécies positivas de
altamente reativos maneira a neutralizar a carga negativa

- Reagem rapidamente com bases de Lewis /

Nucleófilos (moléculas ou iões capazes de Eletrófilos (E+):
doarem pares de eletrões) de maneira a - “Reagentes que gostam de
atingir o estado mais estável eletrões”
- Procuram eletrões extra de
Nucleófilos: (Nu-): maneira
- “Reagentes que gostam de núcleos” (cargas a completarem a sua camada de
positivas ou carregadas positivamente) valência
e atingirem o estado mais estável
 Reações De Substituição Nucleofílica
SN1
● Equação de velocidade: v = k [RX]
- Só está envolvida 1 espécie no passo determinante
- Reação Unimolecular de 1ª Ordem
● O principal fator desta reação é a estabilidade do carbocatião
+ estável o carbocatião => + velocidade de reação
● É uma reação em 2 passos fundamentais, com um carbocatião
como intermediário e 2 estados de transição.
● 1º sai o grupo abandonante e só depois entra o outro –
BASE FRACA/NUCLEÓFILO FRACO (muitas vezes o
nucleófilo é o solvente - Solvólise)
Exemplos de nucleófilos fracos: água, álcoois (exs: etanol,
metanol), ácidos carboxílicos (exs: ácido acético, ..)

● Mecanismo:
1. Sai o halogéneo e há formação de um carbocatião
(espécie instável) e um ião halogeneto (ou outro bom
grupo abandonante = base fraca) - PASSO
DETERMINANTE
2. Ataque e entrada no Carbocatião de nucleófilo fraco
(base fraca como a água, álcoois, etc.).
3. Sempre que entra nucleófilo fraco prótico dá-se a
desprotonação subsequente
Estabilidade de Carbocatiões:
Benzílicos ~ Alílicos > 3º > Benzilo ~ Alilo > 2º >> 1º > Metilo
>> vinilos e arilicos
● Dá-se com racemização (completa ou parcial): 50/50
⇨ Quanto + estável for o carbocatião (neste caso, o 3º)
> % de racemização
⇨ Quando – estável for o carbocatião > % de inversão
SN2

● Equação da velocidade: v = k [RX] [nucleófilo]

- Estão envolvidas 2 espécies no passo determinante
- Reação Bimolecular de 2ªOrdem
- A velocidade depende da concentração do nucleófilo e do
halogeneto de alquilo

● Reação em 1 passo (Síncrono), sem intermediários e 1 estado de

transição.
● Enquanto está uma espécie a entrar, a outra sai (em lados
opostos). Reação favorecida por NUCLEÓFILOS FORTES (BASE
FORTE)
Exemplos de nucleófilos fortes: OH-(Na+ ou K+), amina (embora
espécie neutra, ião metóxido [CH3O- (Na+ ou K+)], outros alcóxidos
de sódio ou potássio, …
● Principal fator desta reação é o impedimento estereoquímico
no substrato (tb desfavorecida por nucleófilos impedidos embora
não tão dramático)
● Favorecida por solventes apróticos polares (exs.: DMSO, DMF,
etc) que ajudam na dissociação e na estabilização do nucleófilo.
● Mecanismo:
1. Ataque do nucleófilo ao Carbono ligado ao grupo
abandonante
2. Formação de nova ligação entre o nucleófilo e o
Carbono, começando a quebrar-se parcialmente a ligação
entre o carbono e o grupo abandonante
- INVERSÃO DA CONFIGURAÇÃO DO CARBONO (se o C for
quiral, ou em ciclos com interconversão entre cis e trans)
3. Nova ligação feita e outra quebrada, juntamente com
inversão (reação síncrona) ligações que se formam e
quebram ao mesmo tempo)
● Impedimento Estereoquímico da Espécie envolvida:

3º > Neopentilo ou outras espécies mto. impedidas >> 2º > 1º > Metilo

Exs.: Nucleófilos Fortes Exs: Nucleófilos Fracos

CH3CH2O-Na+
CH3O-Na+
CH3O-K+
CH3CH2S-Na+
H2 O
NaOH
Álcoois (MeOH, EtOH, etc)
CH3SNa
Tióis (MeSH, EtSH, etc)
Aminas
Ácidos carboxílicos
KOH
NaSH
CH3Li
CH3MgB
Na+H-