Ligações Químicas

Prof. Vanderlei Inácio de Paula

 Ligações Químicas
• O professor recomenda:
Estude pelos seguintes livros/páginas sobre a Ligações
químicas e faça os exercícios!

Shriver Ed 3. Atkins & Jones Russel v2

Cap.3 Brown Cap. 9 Lee Cap. 4
Cap. 3 Mahan Cap.11 e 12 Cap.19
p. 87-126 p. 290-334 p. 38-61
p. 219-258 p. 306-351 p. 926-966
Shriver Ed 4
Cap.2
p.57-91
 Transformação Química
• Método científico:
 Transformação Química
• Reações Químicas
 Transformação Química
• Reações Químicas
 Transformação Química
• Reações Químicas
 Transformação Química
• Reações Químicas
 Modelos Atômicos
• Átomos

Átomos do elemento X Átomos do elemento Y Átomos do composto entre X e Y

 Modelos Atômicos
• Modelos atômicos:

Dalton Thomson Rutherford Rutherford - Bohr

 Modelos Atômicos
• Modelo de Dalton

Átomo indivisível (in = não = a // tomo = parte);

Átomos diferentes;

Átomos maciços;

Átomos duros.
 Modelos Atômicos
• Modelo de Thomson
Cargas elétricas dispostas aleatoriamente.
 Modelos Atômicos
• Modelo de Thomson
 Modelos Atômicos
• Modelo de Rutherford
Elétrons e prótons em localização definida.
 Modelos Atômicos
• Modelo de Rutherford

Elétrons e prótons em localização definida.

 Modelos Atômicos
• Modelo de Rutherford
 Modelos Atômicos
• Modelo de Rutherford
 Modelos Atômicos
• Modelo de Rutherford
 Modelos Atômicos
• Íons
Distribuição eletrônica

?
Distribuição eletrônica
Distribuição eletrônica
Distribuição eletrônica
Distribuição eletrônica
Sub-nível mais energético
23
11Na = 1𝑠2 2𝑠2 2𝑝6 3𝑠1
Camada de valência = 1e

Sub-nível mais energético

40
20Ca = 1𝑠2 2𝑠2 2𝑝6 3𝑠2 3𝑝6 4𝑠2
Camada de valência = 2e

Sub-nível mais energético

52
24Cr = 1𝑠2 2𝑠2 2𝑝6 3𝑠2 3𝑝6 4𝑠2 3𝑑4
Camada de valência = 6e

sx  x
s2 + px 2+x
Camada de valência s2 + dx 2+x
s2 + fx 2+x
Tabela Periódica - disposição
 Tabela Periódica

23
11Na = 1𝑠2 2𝑠2 2𝑝6 3𝑠1 3° período 1A ou grupo 1

40
20Ca = 1𝑠2 2𝑠2 2𝑝6 3𝑠2 3𝑝6 4𝑠2 4° período 2A ou grupo 2

52
24Cr = 1𝑠2 2𝑠2 2𝑝6 3𝑠2 3𝑝6 4𝑠2 3𝑑4 4° período 6B ou grupo 6

sx  x
s2 + px 2+x
Camada de valência s2 + dx 2+x
s2 + fx 2+x
Tabela Periódica
Tipo 1A 2A 3A 4A 5A 6A 7A 8A
Metal +1 +2 +3 +4
Ametal -4 -3 -2 -1 0
 Revisão – Ligação Química
• Estrutura de Lewis:
– Gilbert Newton Lewis
• Estabilidade máxima é alcançada quando um átomo
torna-se isoeletrônico com um gás nobre.
• Nas ligações químicas os elétrons mais externos são
utilizados, conhecidos por elétrons de valência.
• O símbolo de Lewis consiste no símbolo do elemento
químico e mais um ponto para cada elétron de valência.
 Revisão – Ligação Química
• Regra do Octeto:
oito elétrons
ESTABILIDADE...
Ligação Iônica
Ligação metálica
Ligação covalente
 Revisão - Ligação Iônica:
• Ligação entre átomos que prevalece a doação ou
ganho de elétrons, assim sendo sempre haverá
formação de íons (cátions (+) e ânions (-) ).
• Veja o exemplo do composto iônico NaCl (sal de
cozinha):
8 elétron na
penúltima camada. 1 elétron na camada
2 2 6 1 de valência (fronteira).
11 Na: 1s 2s 2p 3s

2 2 6 2 5
17Cl: 1s 2s 2p 3s 3p 7 elétron na camada
de valência (fronteira).
 Revisão - Distribuição eletrônica :

+
11Na 11Na
2 2
1s 2s 2p 3s
6 1
- 1e- 2
1s 2s 2p
2 6

Retirando um elétron Um elétron a menos

da camada de valência na camada de valência

-
17Cl 17Cl
2 2 6 2 5 2 2 6 2 6
1s 2s 2p 3s 3p + 1e- 1s 2s 2p 3s 3p
Acrescentando um elétron Um elétron a mais
na camada de valência na camada de valência
 Revisão - Ligação Iônica:
• O sódio (Na) perderá um elétron tornando se
estável com os oito elétrons restantes da
penúltima camada. Será formado o cátion Na+,
veja que o símbolo POSITIVO (+) INDICA A
AUSÊNCIA DE ELÉTRONS.
• O cloro (Cl) ganhará um elétron tornando se
estável com oito elétrons na ultima camada.
Assim será formado um ânion, Cl-; veja que o
símbolo NEGATIVO (-) INDICA O GANHO DE
ELÉTRONS.
Revisão - Fórmula Iônica:

x+ y-
Cátion Ânion
y x
Revisão - Retículo cristalino:
Ruptura de cristal
 Exercícios:
• Dados os grupos dos elementos, faça a
representação de Lewis e forneça a fórmula
resultante para as ligações iônicas entre os
elementos:
• I- Ca (grupo 2) e Br (grupo 17).
• II-Na (grupo 1) e O (grupo 16).
• III- Mg (grupo 2) e S (grupo 16).
• IV- Al (grupo 13) e F (grupo 17).
 Exercícios:
• Os compostos formados pelos pares:
• Mg e Cl; Ca e O; Li e O; K e Br;
• possuem fórmulas cujas proporções entre os cátions e os
ânions são, respectivamente:
• (Dados: Li (Z = 3); O (Z = 8); Mg (Z = 12); CI (Z = 17); K (Z
= 19); Ca (Z = 20); Br (Z = 35)).
• a) 1 : 1 2:2 1 :1 1:2
• b) 1 : 2 1:2 1:1 1:1
• c) 1 : 1 1:2 2:1 2:1
• d) 1 : 2 1:1 2:1 1:1
• e) 2 : 2 1:1 2:1 1:1
 Revisão – Ligação covalente
• Gilbert Lewis propôs:
– Durante a ligação química ocorre o
compartilhamento de elétrons pelos átomos.
– Compostos covalentes ou moleculares são aqueles
que contêm ligação covalente.
– A formação de ligação covalente entre átomos
polieletrônicos envolve apenas os elétrons de
Pares isolados
valência.
Elétrons da ligação
 Estrutura de Lewis
• Etapas para escrita da estrutura de Lewis:
– Somar os elétrons de valência de todos os átomos.
• No caso da molécula de água (H2O) temos:

• Use um par de elétron para ligar cada conjunto de

átomos (H-O), assim terá: H-O-H
• Arranje os elétrons satisfazendo o número de elétrons
de valência de cada átomo individual.
 Estrutura de Lewis
• Vamos montar a molécula de CO2 :
– A soma dos elétrons de valência:
– A formação da ligação em cada grupo (C-O) logo
temos O-C-O.
– Dos 16 (e-) iniciais sobraram 12 (e-), usa-se um
par em cada ligação, assim é pode se montar com
os pares isolados:
– A estrutura ainda não está correta, pois o carbono
possui 4 (e-), assim o correto será:
 Estrutura de Lewis
• Vamos o íon cianeto (CN-):
– A soma dos elétrons de valência:
– O elétron do ânion é considerado na contagem.
– Após a ligação C-N ainda resta 8 (e-).
– Distribuindo os elétrons nas ligações se forma
uma tripla ligação entre C e N.
– Repare que há um par isolado no carbono e no
nitrogênio.
 Exercícios – Estrutura de Lewis
• Monte a estrutura de Lewis para as seguintes
moléculas:
a) HF
b) N2
c) NH3
d) CH4
Estratégia:
e) CF4 Aplique as três etapas básicas
conforme realizado anteriormente.
f) NO + Tente realizar sozinho, a resposta está
nos próximos slides.
Resolução:
 Estrutura de Lewis
• Desafio: monte as estrutura para SF4 e SF6
– Os elétrons de valência para SF4 é 6 + (7x4) = 34 e-
– Monte uma ligação S-F com cada Flúor e ainda
haverá 13 pares de elétrons remanescente.

– A estrutura ao lado ainda não está correta.

– Falta adicionar um par de elétron.
– O enxofre expandiu sua camada de valência.
Enxofre
com 10e-
 Estrutura de Lewis
• A estrutura SF6 ficará assim:
– Os elétrons de valência para SF6 é 6 + (7x6) = 48 e-
– Os 24 pares de elétrons, seis são utilizados nas
ligações S-F e os 18 pares são divididos nos 6
átomos de flúor. O enxofre está com a camada de
valência expandida com 12 elétrons.
 Comprimento de ligação
• O comprimento de ligação está diretamente
atrelado com as propriedades das moléculas.
 Comprimento de ligação

* pm = 10-12 m
 Comprimento de ligação

* pm = 10-12 m
 Exercícios - Comprimento de ligação
• Preveja em cada par de ligações qual tem
menor comprimento.
a) P-O ou S-O
b) C=C ou C-C
c) C-S ou C-Cl
Estratégia:
Tente fazer as previsões e depois
confirme com os valores aproximados
das tabelas apresentadas.
 Energia de ligação
• A força da ligação química está envolvida
diretamente em relação a energia liberada
pela formação da ligação (processo
exotérmico) ou pela energia absorvida pela
quebra da ligação (processo endotérmico).
• Cálculos envolvendo a energia de ligação
permite fazer previsão do comportamento
energético de cada reação.
H2 + Cl2  HCl absorve ou libera calor?
Energia de ligação
Energia de ligação
Energia de ligação
 Exercícios – Energia de ligação
• Calcule a entalpia de reação a partir das
energias de ligações envolvidas.

Estratégia:
Calcule as energias necessárias para
quebrar as ligações e para formação.
Leve em consideração a quantidade.
Resolução
• Energia absorvida pela quebra de ligações:
4 x (C-H) = 1664 kJ
2 x (C=N) = 1232 kJ + 3732 kJ
2x (N=N) = 836 kJ
• Energia liberada pela formação de ligações:
4 x (C-H) = 1664 kJ
1 x (C=C) = 598 kJ - 4154 kJ
2 x (NN) = 1892 kJ
• Total de energia envolvido = - 422 kJ
 Eletronegatividade
• A ligação química é um equilíbrio de
forças atrativas e repulsivas. Alguns
átomos tendem a atrair mais os
elétrons de uma ligação química.
 Exercícios – Eletronegatividade
• Para cada par de ligações indique a carga
positiva e negativa, indique qual a ligação
mais polar.

+ - + -
a) Cl-F e Br-F

- + + -
b) N-Cl e P-Cl
Eletronegatividade
Momento dipolar
Momento dipolar
 Carga formal
• A carga formal de um átomo é a diferença entre o
número de elétrons de valência em um átomo
isolado e o número de elétrons atribuídos a esse
átomo em uma estrutura de Lewis.
Segue o modelo de
cálculo da carga
formal para o ânion
cianato NCO-.
 Exercícios – Carga formal
• A duas possibilidade de estrutura de Lewis
para N2O, determine a carga formal. Estrutura
0 0 preferencial
-1 +1 -1
+1
 Exercícios – Carga formal
• A duas possibilidade de estrutura de Lewis
para Cl2O, determine a carga formal. Estrutura
0 0 0 0 preferencial
-1 +1
 Ressonância
• A estrutura de Lewis para a molécula do
ozônio, O3, pode ser montada de duas
maneira:
• Na verdade a molécula possui uma estrutura
de ressonância, ou seja, ambas estruturas
existem em equilíbrio. A seta de duas pontas é
utilizada nesse caso.
 Ressonância
• O ânion carbonato (CO3-2) também possui estruturas
de ressonância.

• As estruturas em ressonância são também mostradas

por linhas tracejadas.
• A distância das ligações dos átomos de oxigênio é
129 pm, um intermediário entre C-O (143 pm) e C=O
(122 pm).
 Ressonância
• A molécula de benzeno é um exemplo típico
de estruturas em ressonância. No caso há
duas estruturas em ressonância como vemos
abaixo:
A molécula pode ser representada Perceba que as ligações duplas são alternadas,
mostrando ou não os hidrogênios. mas as posições são diferentes.
 Exercícios - Ressonância
• Escreva as estruturas de Lewis em ressonância
para o íon cianato (NCO-). Calcule também a
carga formal para a estrutura preferencial.

Estrutura preferencial
Teoria de Ligação de Valência (TLV)
• A ligação covalente é formada quando dois átomos aproximam
seus orbitais atômicos semi-preenchidos ocorrendo uma
sobreposição dos orbitais.
• Os elétrons são emparelhados em sobreposição dos orbitais
atômicos ocorrendo atração dos mesmos em ambos núcleos
atômicos.
• Ligação H–H é resultante da sobreposição dos orbitais 1s do
hidrogênio, parcialmente ocupados.
• Ligação H-H possui simetria cilindrica, ligação sigma ().
Teoria de Ligação de Valência (TLV)
• As estruturas de Lewis não explicam a formação de
uma ligação.
• Qual a maneira correta de considerar a ligação
química levando em conta os termos da mecância
quântica?
Teoria de Ligação de Valência (TLV)

H2 HCl Cl2
 Teoria de Ligação de Valência (TLV)
H . . H
Cargas pontuais
Energia

Energia de Ligação

H H (distância entre átomos de H)

Teoria de Ligação de Valência (TLV)
As forças eletrostáticas presentes na molécula de gás
hidrogênio: H2
Repulsão eletrônica Repulsão nuclear
(destabilização) (destabilização)

 
atração
elétron-núcleo (estabilização)
Teoria de Ligação de Valência (TLV)
• À medida que dois átomos se aproximam, seus orbitais atômicos se
superpõem. O aumento da superposição possui um máximo até o
momento que a energia de interação diminui.

• A uma determinada distância, a energia mínima é alcançada.

• A energia mínima corresponde à distância de ligação (ou comprimento de

ligação). Quando os dois átomos ficam mais próximos, seus núcleos
começam a se repelir e a energia aumenta.

• À distância de ligação, as forças de atração entre os núcleos e os elétrons

equilibram exatamente as forças repulsivas (núcleo-núcleo, elétron-
elétron).
 Hibridização
• Cada orbital atômico possui uma energia distinta,
entretanto é possível ocorrer a promoção de elétrons
de um orbital ocupado para outro orbital
desocupados.
• Pela TLV o Berílio não faria nenhuma ligação química
pois o orbital 2s já está totalmente ocupado, da
mesma forma o Boro faria somente uma ligação e o
Carbono duas ligações. Como poderia existir BeF2,
BF3 e CH4
Hibridização
Hibridização
Hibridização
Hibridização
Ligação sigma ()
Ligação Pi ()
 Teoria do Orbital Molecular (TOM)
• A teoria do orbital molecular (TOM): Indica as energias dos orbitais que
contém os elétrons envolvidos nas ligações químicas, podendo predizer a
ordem de ligação e disponibilidade dos elétrons nas ligações.
• A ligação sempre ocorre em menor energia possível.
• É possível obter combinações anti-ligantes, ou seja, que não são favoraveis a
combinações dos orbitais atômicos, geralmente são combinações de alta
energia.
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
 Diagrama de energia do H2 por TOM

2 e-s em orbital ligante 0 e-s em orbital anti-

de baixa energia ligante de alta energia
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
A ordem de ligação é definida como:

elétrons ligantes - elétrons antiligantes

2

A ordem de ligação na molécula de H2 é (2-0)/2 = 1. Já

para a molécula hipotética de He2 a ordem de ligação é
(2-2)/2 = 0. O valor da ordem de ligação indica o
número de ligações feitas entre dois átomos.
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Anti-ligação *1s OM – e- densidade “fora dos nucleos”

Ligação 1s OM –e- densidade entre 2 núcleos

Teoria do Orbital Molecular (TOM)
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
 Orbital molecular de p–p / -ligante

2 e-s em orbital ligante de 0 e-s em orbital anti-

baixa energia ligante de alta energia
 Orbitais moleculares de p–p -ligante

2 e-s orbital ligante de 0 e-s em orbital anti-

baixa energia ligante de alta energia
 Exercícios –TOM
Calcule a ordem de ligação para cada íon ou
molécula.

• H2+
• H2
• He2+
• He2
2px é maior do que 2py 2pz para o O2 e F2
Teoria do Orbital Molecular (TOM)
 Gás

oxigênio
O , F , Ne (O )
2
2 2 2
2p

2p
2p
2p 2p

2p
O2 é paramagnético !

2s

2s 2s
2s
Orbital Orbital Orbital
Atômico molecular Atômico
 Estrutura de uma ligação dupla
(omissão dos orbitais moleculares antiligantes)
C2H2 (acetileno) – Tripla ligação

• 2 -ligação de C(sp)–H(s) sobrepostos

• 1 - ligação de C(sp)–C(sp) sobrepostos
• 2 perpendicular - ligação de C(p)–C(p) sobrepostos
 C6H6 (benzeno) ligação 

• Cada C usa os orbitais 2sp2 para fazer 3 ligação 

• Um orbital 2p de cada C é remanescente
Benzeno

Resonance Structures

Localized  bonding

Delocalized  bonding
 C6H6 (benzeno) ligação 

+ +
+ +
+ + +
-
- - - -
- -