Davi Alex Nogueira - RA: 769277 - Físico Química 2

Soluções Não-Ideais (Reais)

Em 1887, o químico francês François-Marie Raoult propôs o que ficou conhecido

como a Lei de Raoult, que serve para entendermos o comportamento da pressão de vapor
de uma solução formada por duas substâncias que não se misturam (imiscíveis),
baseando-se na pressão parcial de cada composto presente nesta mistura.
Partindo do pressuposto de que as duas substâncias envolvidas se comportam de
maneira ideal. Essa lei baseia-se na ideia de que forças intermoleculares entre diferentes
substâncias são iguais às de moléculas semelhantes.
Ela relaciona a pressão de vapor de uma determinada solução com um determinado
soluto não volátil, que é dada pela pressão de vapor do soluto puro multiplicado pela sua
fração molar, isso irá fornecer a pressão parcial de vapor do componente em questão na
mistura.
As soluções estudadas com essa lei são aquelas com comportamento real, uma vez
que a interação entre suas moléculas são pequenas e permitem que as mesmas
propriedades sejam assumidas como verdade.
Como as soluções ideias praticamente são inexistentes, dois coeficientes são
incorporados nos cálculos que representam interações intermoleculares, sendo eles os
desvios positivos e os desvios negativos.
Desvios positivos da lei de Raoult ocorrem quando a pressão de vapor da solução é
maior do que o calculado com a lei de Raoult, isso acontece quando as forças de coesão
entre as moléculas são maiores que as mesmas forças entre moléculas diferentes. Esse
desvio é visto na curva de pressão de vapor como um ponto máximo em uma composição
específica, formando um azeótropo (mistura líquida de dois ou mais compostos químicos
que se comporta como se fosse formado por um único componente e evapora sem alterar
sua composição) positivo.
Desvios negativos da lei de Raoult ocorrem quando a pressão de vapor da mistura é
menor do que o esperado após o cálculo com a lei. Esses desvios aparecem quando as
forças de coesão entre as moléculas na mistura são maiores que as forças médias entre as
partículas dos líquidos em seu estado puro.
Esse tipo de desvio gera uma retenção de cada componente em seu estado líquido
por forças atrativas maiores que as da substância em seu estado puro, de modo que a
pressão parcial de vapor do sistema é reduzida. Os azeótropos negativos nas curvas de
pressão de vapor representam um ponto mínimo e demonstram uma afinidade entre os dois
ou mais componentes envolvidos na mistura.
 Essa lei foi muito importânte para entendermos o comportamento das soluções,
porém se encaixam apenas em soluções ideais, que como citado, são quase inexistentes.
Mas então por que estudar as soluções ideias? É justamente para entendermos o
comportamento das maiorias das soluções, às reais, que também são conhecidas como
não-ideais. O estudo das soluções reais é feito tomando-se as soluções ideais como
sistemas de referência.
Numa solução real com desvio positivo temos que a diminuição de energia de Gibbs
que sempre acompanha a formação de uma solução não é tão grande como numa solução
ideal - o processo é menos espontâneo. O contrário verifica-se, evidentemente, na
formação de uma solução real com desvio negativo, o processo é mais espontâneo que a
formação de uma solução ideal.
Dá-se o nome de grandeza de excesso de uma solução real à diferença (positiva ou
negativa) entre o valor de uma propriedade termodinâmica da solução real e o valor da
mesma propriedade da solução ideal correspondente.
Todas as funções de excesso são dependentes do logaritmo do coeficiente de
atividade, que pode ser maior ou menor que a unidade, conforme o desvio da solução real
em relação à solução ideal for positivo ou negativo. A energia de Gibbs de excesso, a
entalpia de excesso, a entropia de excesso e o volume de excesso, guardam entre si
relações análogas às que existem entre as grandezas de mistura correspondentes.
Em uma solução ideal, a variação de entapia e a variação de volumé é zero, de
modo que as funções de excesso da entalpia e do volume representam a entalpia de
mistura e o volume de mistura numa solução real.
 REFERÊNCIAS

PILLA, L. Físico-Química 2 - Equilíbrio entre fases, soluções líquidas e eletroquímica.

Editora UFRGS, 2º edição. Porto Alegre-RS, 2010.

MOORE, W. J. Físico-Química, Editora Bluncher LTDA, 4º edição. New Jersey-EUA, 2015.

Misturas não ideais de líquidos.

Disponivel em: https://chemguide.co.uk/physical/phaseeqia/nonideal.html#top

Lei de Raoult: o que é, desvios positivos e negativos. Disponível em:

https://maestrovirtuale.com/lei-de-raoult-o-que-e-desvios-positivos-e-negativos/