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Propriedades de equilbrio das misturas lquidas.


G de lquido varia com a composio.
LEI DE RAOULT
A razo entre a presso parcial de vapor de cada
componente em uma soluo e a presso de vapor do
componente puro aproximadamente igual frao
molar deste componente na soluo.
P
J
= x
J
P
J
* P
J
= x
J
P
J
*
* : substncia pura
2
Quando uma soluo obedece a lei de Raoult a soluo dita ideal

A
no vapor (considerando como gs ideal)
* *
ln
A
A
p RT
A
+ =

(21)
Se h soluto:
A
no lquido, p
A
A A
p RT
A
ln + =


(22)
*
* * *
ln ln ln
A
A
A A A
p
p
RT p RT p RT
A A
+ = + =
(23)
*
A A A
p x p =
(24)
3
Esta equao mostra que o potencial qumico do solvente
menor numa soluo do que quando puro.
Entretanto, nenhuma soluo perfeitamente ideal
a Lei de Raoult uma lei limite.
Para uma soluo ideal:
(25)
A A A
x RT ln
*
=
Frao molar < 1 ln<0
Frao molar < 1 ln<0 0
*
<
A A

4
Exemplo: mistura de dissulfeto de carbono (CS
2
) e
acetona (CH
3
COCH
3
)
Algumas solues tem comportamento significativamente
diferente do previsto pela Lei de Raoult, porm mesmo
em casos extremos, a lei obedecida com a
aproximao crescente medida que o solvente se
aproxima da pureza ( S diluda).
5
Lei de Henry
A presso de vapor de um soluto voltil B proporcional
sua frao molar na soluo
p
B
= x
B
K
B
, (26)
onde K
B
uma constante caracterstica
S ideal: soluto e solvente Raoult
S real: baixa concentrao muda a const. de proporcionalidade.
FQ2- 2oS2010 prof. HDRCalado
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Exerccio: Uma soluo formada pela mistura de benzeno e
tolueno. Sendo que x
benzeno
= 0,500.
Determine: Qual a P
soluo
? E qual a composio do vapor
em equilbrio com esta soluo?
Dados: P
*
tolueno
= 28,4 mmHg e P
*
benzeno
= 95,1 mmHg a 25C.
Exerccio: Uma soluo formada pela mistura de benzeno e
tolueno. Sendo que x
benzeno
= 0,500.
Determine: Qual a P
soluo
? E qual a composio do vapor
em equilbrio com esta soluo?
Dados: P
*
tolueno
= 28,4 mmHg e P
*
benzeno
= 95,1 mmHg a 25C.
P
benzeno
= x
benzeno
P
*
benzeno
= (0,500)(95,1mmHg) = 47,6mmHg
P
tolueno
= x
tolueno
P
*
tolueno
= (0,500)(28,4mmHg) = 14,2mmHg
P
soluo
= P
benzeno
+ P
tolueno
= 47,6mmHg + 14,2mmHg = 61,8mmHg
Composio do vapor em equilbrio:
Y
benzeno
= P
benzeno
/ P
total
= 47,6mmHg / 61,8mmHg = 0,770
Y
tolueno
= P
tolueno
/ P
total
= 14,2mmHg / 61,8mmHg = 0,230
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A solubilidade de um gs em um lquido inversamente
proporcional a temperatura;
A solubilidade de um gs em um lquido proporcional
presso exercida por este gs na interface com o lquido.
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(Dependem do conjunto)
So propriedades que surgem pela presena de um
soluto e dependem nica e exclusivamente do
nmero de partculas que esto dispersas na
soluo, no dependendo da natureza do soluto.
A adio de um soluto modifica as propriedades
do solvente:
1. Abaixamento da presso de vapor efeito
tonoscpico
2. A elevao da temperatura de ebulio - efeito
ebulioscpico;
3. O abaixamento da temperatura de solidificao -
efeito crioscpico;
4. Solubilidade
5. Surgimento da presso osmtica.
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Hiptese1: Soluto no voltil: no contribui para o vapor
da s.
Equilbrio lquido-vapor:
(A) solvente (B) soluto
(A) Vapor
(A) lquido + (B) solvel
Hiptese2: Soluto no se dissolve em solvente slido, ou
seja ele separa quando a s congelada.
(A) lquido + (B) solvel
(A) slido

A
(vapor) =
A

(vapor)

1
(slido) =
1

(slido)

1
(lquido) <
1

(lquido)
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Potencial qumico do solvente
A
as propriedades coligativas resultam da
diminuio do potencial qumico do solvente
lquido quando lhe adicionado um soluto
Ex. cotidiano: Quando adiciona-se cloreto de sdio
(NaCl) gua fervente nota-se que a fervura
imediatamente pra.
Por qu?
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Influncia da temperatura sobre
o equilbrio lquido-vapor

i
(lquido) =
i
(vapor)

i
=
i

+ RT ln x
i

i
=
i

+ RT ln x
i

i

-
i

= RT ln (x
i
/ x
i
)

i

+ RT ln x
i
=
i

+ RT ln x
i
) / ln(

i i
i i
x x R
T T
=


P
i i
i i
T
x x
R
T
T
T
T
(

) / ln(
)

( ) (



P
i

i
2
i
2
i
T
) x / x ln(
R
T
H
T
H
(

=
|
|

\
|

2
vap
P
i

i
RT
H
T
) x / x ln(

=
(

i: componente
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AUMENTO DE FORAS INTEMOLECULARES
Influncia no comportamento da soluo frente ao
aquecimento, congelamento e quantidade de vapor do
solvente produzido.
Propriedades coligativas para solutos no-
volteis e de natureza molecular.
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a presso exercida por um vapor quando este est
em equilbrio com o lquido que lhe deu origem.
A presso de vapor uma medida da tendncia de
evaporao de um lquido. Quanto maior for a sua
presso de vapor, mais voltil ser o lquido.
(A)lquido vapor (A),
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Fatores que no acarretam alterao na presso de
vapor de um lquido
Volume da fase gasosa
Volume da fase lquida
Fatores que acarretam alterao na presso de
vapor de um lquido
Temperatura
Natureza do lquido
Temperatura de Ebulio
Presso de vapor se iguala a
Presso atmosfrica
P
atm
= p
vapor
Ebulio da gua
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Diminuio da presso mxima de vapor (PMV) de
um solvente quando se adiciona a ele um soluto no-
voltil.
Em relao presso de vapor de um solvente puro,
pode-se dizer que sempre ela ser maior do que a
presso de vapor de uma soluo.
As partculas dispersas constituem uma barreira que
dificulta a movimentao das molculas do solvente do
lquido para a fase gasosa.
Estudo do abaixamento da presso de vapor de um lquido.
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Correspondente ao aumento do ponto de ebulio de um
lquido quando acrescenta-se a ele um soluto no-voltil.
como se as partculas do soluto "segurassem" as partculas
do solvente, dificultando sua passagem ao estado gasoso.
O aumento (variao) da temperatura de ebulio pode ser
justificado pela diminuio da presso mxima de vapor, que
se deve presena das partculas do soluto.
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Ebulioscopia: Estudo do aumento da
temperatura de ebulio
Igual quantidades em mols de diferentes solutos
moleculares e no volteis, dissolvidos numa mesma
quantidade de solvente, mesma temperatura, causa o
mesmo aumento na temperatura de ebulio desse
solvente na soluo.
( ) ( )
A A A
x RT l g ln
* *
+ =
(32) (1 atm)
Justificativa 5.1, pg. 137: T*T* + T
B
Kx T =
H
RT
K
vap

=
2 *
b K T
eb
=
(33)
(34)
molalidade
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O aumento da temperatura de ebulio provocado
pela presena de um soluto no-voltil e molecular
depende nica e exclusivamente do nmero de
partculas do soluto dissolvidas no solvente.
Assim, quanto mais concentrada for a soluo (maior
quantidade de partculas do soluto), maior ser a
temperatura de ebulio.
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a propriedade coligativa que indica a diminuio de
ponto de congelamento de um lquido, provocado pela
presena de um soluto no-voltil .
A adio do soluto diminui a presso de vapor do
lquido. Conseqentemente, a temperatura de ebulio
desse lquido aumenta e a de congelamento diminui.
( ) ( )
A A A
x RT l s ln
* *
+ =
(35) (1 atm)
B
x K T =
H
RT
K
fus

=
2 *

b K T
f
=
(36)
(37)
Constante
crioscpica

vap
P
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O solvente passa de um meio menos concentrado, para um
mais concentrado graas a uma membrana semipermevel.
Se quisermos interromper a osmose, basta exercer sobre o
sistema uma presso no sentido inverso ao da osmose ou no
mnimo com a mesma intensidade daquela que o solvente faz
para atravessar a membrana semipermevel.
A essa presso, capaz de impedir o fenmeno da osmose,
damos o nome de presso osmtica
PRESSO OSMTICA: A mnima presso exercida para impedir a osmose.
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Osmose - passagem do solvente para a soluo
atravs de uma membrana semipermevel.
Presso osmtica (): a
presso que deve ser aplicada
soluo para interromper o
fluxo de entrada do solvente.
Equao de vant Hoff
V = n
B
RT
ou
= cRT
Osmose reversa
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Equaes de Vant Hoff
Aps o fenmeno de osmose equilbrio:
igualdade do do solvente dos 2 lados da
membrana.

A
(soluto):
A
(presso)
P
P+
[ ]RT B =
(5.40)
) (
*
p
A

) (
*
+ p
A

) , ( ) (
*
+ = p x p
A A A

A A A A
x RT p p x ln ) ( ) , (
*
+ + = +

+
+ = +
p
p
M A A
dp V p p ) ( ) (
* *

Vm: volume molar do
solvente puro

+
=
p
p
M A
dp V x RT ln
S diludas,
B M
x T R V =
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Se o soluto um no eletrlito: solues com solutos
diferentes, mas apresentando a mesma quantidade em
mols para determinada quantidade de solvente (mesma
molaridade), apresentam os mesmos efeitos coligativos.
Se o soluto um eletrlito (partculas do soluto so
ons): solues com solutos diferentes, mas
apresentando a mesma quantidade em mols para
determinada quantidade de solvente (mesma
molaridade), podem no apresentar os mesmos efeitos
coligativos.
Propriedades Coligativas para
eletrlitos no-volteis e de natureza
inica.