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1. TIPOS DE SOLUÇÕES
Para o solvente puro, a pressão de vapor para o equilíbrio líquido-vapor, na temperatura , será
. Após dissolução de um soluto não volátil, na mesma temperatura, a pressão passará para . À
medida que mais soluto é adicionado, a pressão de vapor decresce mais ainda. Representando,
graficamente, a pressão de vapor da solução contra a fração molar do soluto não volátil, :
Lei de Raoult
para o solvente
0 1
A pressão de vapor da solução diluída aproxima-se da linha tracejada que une e zero.
Dependendo da combinação solvente-soluto, a curva experimental das pressões de vapor a
concentrações mais altas de soluto pode situar-se abaixo da linha tracejada, como na Figura 1, pode
estar acima dela ou pode coincidir com ela. Entretanto, qualquer que seja a solução, a curva
experimental tangencia a linha tracejada em = 0 e tanto mais se aproxima dela quanto mais diluída
for a solução. A equação do comportamento ideal (linha tracejada) é:
= − =
1 − (1)
A Lei de Raoult estabelece que a pressão de vapor do solvente sobre uma solução é igual à
pressão de vapor do solvente puro multiplicada pela fração molar do solvente na solução.
− = − =
1 −
− = (3)
− =
+ + ⋯ (4)
pois:
1 − =
+ + ⋯ .
Em uma solução composta por um solvente e vários solutos não voláteis, o abaixamento da
pressão de vapor depende da soma das frações molares dos vários solutos.
Observação: o abaixamento da pressão de vapor não depende dos tipos de soluto presentes,
mas sim do número relativo de moléculas do soluto (desde que sejam solutos não voláteis).
Umidade Relativa
Em uma mistura gasosa, a razão entre a pressão parcial do vapor de água na mistura e a pressão
de vapor da água pura na mesma temperatura é chamada de umidade relativa. Multiplicando-se por
100, temos a umidade relativa percentual. Assim:
Sobre uma solução aquosa que obedeça à Lei de Raoult, a umidade relativa é igual à fração
molar da água na solução:
= e . . = (5)
= + ln (9)
onde:
... potencial químico do solvente na solução
... potencial químico do solvente puro, função de T e p
... fração molar do solvente na solução
Integrando:
= ln + , (12)
Se for aumentado até 1, o líquido torna-se soluto líquido puro e μ deverá ser igual a e:
= + ln (13)
O soluto comporta-se idealmente. No vapor acima da solução, a pressão parcial do soluto é dada
pela Lei de Raoult:
= (14)
Se o soluto for não volátil, ≈ 0 e não pode ser comprovada a relação (14).
5. PROPRIEDADES COLIGATIVAS
Conforme visto na equação (9), como ln x é negativo, o potencial químico do solvente na
solução é menor que o potencial químico do solvente puro e essa diferença é dada por RT ln x.
Várias propriedades apresentadas pelas soluções têm origem nesse valor baixo de potencial
químico. Essas propriedades são:
1 – ABAIXAMENTO DA PRESSÃO DE VAPOR
2 – ABAIXAMENTO DO PONTO DE SOLIDIFICAÇÃO (ABAIXAMENTO CRIOSCÓPICO)
3 – ELEVAÇÃO DO PONTO DE EBULIÇÃO (ELEVAÇÃO EBULIOSCÓPICA)
4 – PRESSÃO OSMÓTICA
As propriedades coligativas possuem a característica de não dependerem da natureza do soluto,
mas apenas da relação numérica entre número de moléculas do soluto e número de moléculas total.
Os pontos de ebulição e de solidificação dependem do equilíbrio que se estabelece entre o
solvente na solução e o solvente puro, sólido ou na fase vapor.
O diagrama em função de T ilustra o abaixamento crioscópico e a elevação ebulioscópica. O
diagrama de fases do solvente também ilustra essas propriedades.
µ p