UNIVERSIDADE TECNOLÓGICA FEDERAL DO PARANÁ

CAMPUS PONTA GROSSA

Engenharia Química

Disciplina: Termodinâmica Química Lista de Exercícios 3

1) Identifique os volumes descritos na figura abaixo de acordo com os diferentes tipos de

propriedades termodinâmicas.

2) Realiza-se um experimento para medir a entalpia de mistura do clorofórmio, CHCl 3, e acetona,

C3H6O. Nesse experimento, fluxos de entrada das substâncias puras são misturados em
diferentes composições por meio de um misturador isolado, em estado permanente. Este
processo de misturação é exotérmico e o calor que é removido, a fim de se manter o sistema à
temperatura constante de 14ºC, é medido. Os dados medidos são apresentados na Tabela 1.
Com base nesses dados, calcule a entalpia de mistura em função da fração molar e faça um
gráfico dos resultados.

TABELA 1 – CALOR LIBERADO X % EM MASSA DE CLOROFÓRMIO

% de CHCl3 em massa Calor liberado [J/g], (-q̇ )
10 4,77
20 9,83
30 14,31
40 19,38
50 23,27
60 25,53
70 25,07
80 21,55
90 13,56

~
3) A Tabela 6.1 apresenta dados de entalpia de solução, ∆ hs, para o ácido nítrico em água a
18ºC. Determine os valores de entalpia de mistura em função da fração molar do soluto.
4) Calcule a entropia de mistura para uma mistura binária de gases ideais.

5) Determine graficamente os valores das entalpias parciais molares do ácido sulfúrico e da água
em uma mistura equimolar, a 21ºC, fazendo o gráfico da equação:

h=1,596 x H 2 SO4 +1,591 x H O−74,40 x H

2 2 SO 4 xH 2 O ( 1−0,561 x H SO ) [ kJ /mol]
2 4

6) Considere uma mistura de gás ideal a 83,14kPa e 500K. Essa mistura contém 2 mols de
substância A e 3 mols da substância B. Calcule as seguintes grandezas: V́ A ,

V́ B , v A , v B , V A , V B , V , v , ∆V mis , ∆ v mis .

7) Para um determinado sistema binário, a T e P constantes, o volume molar (em cm³/mol) é dado
por:
v=100 y A +80 y B + 2,5 y A y B
(a) Qual é o volume molar da espécie A pura, v A ?
(b) Deduza uma expressão para o volume parcial molar, V́ A , em função de y B .
(c) O volume de mistura, , ∆ v mis é maior, igual ou menor que zero? Explique.

8) Considere uma mistura binária entre a substância 1 e a substância 2. Um gráfico de volumes

parciais molares em [cm³/mol] das substâncias 1 e 2, V́ 1,V́ 2, contra a fração molar da substância 1
é mostrado a seguir. Para uma mistura com 1 mol da substância 1 e 4 mols da substância 2,
determine as seguintes grandezas:V́ 1,V́ 2 , v 1 , v 2 , V 1 ,V 2 , V , v , ∆ V mis.
9) Qual é a variação na entropia quando 0,7 m 3 de CO2 e 0,3 m3 de N2, ambos a 1 bar e 25°C,
misturam-se para formar uma mistura gasosa nas mesmas condições? Considere gases ideais.

10) Um vaso dividido em duas partes por uma divisória, contém 4 mol de Nitrogênio gasoso a
75°C e 30 bar em um lado e 2,5 mol de Argônio gasoso a 130°C e 20 bar no outro lado. Se a
divisória for retirada e os gases se misturam adiabaticamente e completamente, qual será a
variação na entropia? Considere o N 2 um gás ideal com Cv=(5/2)R e o Ar um gás ideal com
Cv=(3/2)R.

11) Supor que as fases 1 e 2 constituem um sistema fechado e que dni mols de um componente i
se transferem entre as fases 1 e 2. Lembrando que as quantidades totais de i devem permanecer
constante. Comprove e explique as três considerações abaixo:

dGT , P <0 → μ1i > μ2i → ∆ G< 0 1→ 2

dG T , P=0 → μ 1i =μ2i → ∆ G=0 1↔ 2
dGT , P >0 → μ1i < μ2i → ∆ G> 0 1← 2

12) Calcule a fugacidade da água a 647K e 114 atm usando (a) as tabelas de vapor; (b) a
equação de Van de Waals; (c) correlações generalizadas. Qual valor você acha mais correto?
Resp.: (a) 9,38MPa; (b) 9,77 Mpa (Usas Excel); (c) 9,47 Mpa.

13) Determine a fugacidade da acetona líquida pura a 100 bar e 382K. O valor molar do líquido é
73,4 [cm³/mol]. Admita que vi não varia com a pressão. Resp.: 5,23 bar. Atenção P sat = 4,64 bar
(Equação de Antoine), com isso, considere ϕsat ≠ 1 e para calcular ϕ, utilizar correlação de Lee-
Kesler.

14) Demonstre matematicamente o método das intersecções da tangente para a propriedade

molar, volume, de um sistema binário, obtendo:

dv
v=V́ 1 + x 2
dx 2

15) Para uma mistura binária de etanol e água, a 20ºC, estão disponíveis os seguintes dados:

% Em massa ρ[ g/mL]
EtOH
0 0,99823
10 0,98187
20 0,96864
30 0,95382
40 0,93518
50 0,91384
60 0,89113
70 0,86766
80 0,84344
90 0,81797
100 0,78932

(a) Faça um gráfico dos volumes parciais molares do etanol e da água contra a fração molar do
etanol.
(b) Qual é o ∆ v mis para uma solução equimolar?