Teoria da Ligação de Valência

Professora Marcia Kaezer – 2018/01

 Teoria da Ligação de Valência

• Na Teoria da Ligação de Valência, a função de onda de

um par de elétrons é formada pela sobreposição das
funções de onda dos fragmentos separados da molécula;

• Pelo princípio da exclusão de Pauli, os elétrons que

formam uma ligação covalente têm spins diferentes, isto
é, são emparelhados;

• Uma ligação covalente entre dois átomos de hidrogênio,

por exemplo, descreve a sobreposição dos orbitais 1s de
cada hidrogênio;

• A ligação do hidrogênio é chamada ligação  (sigma),

porque a sobreposição ocorre de forma direta;
 Teoria da Ligação de Valência

• A curva de energia potencial da

molécula de H2, mostra a
variação da energia de ligação,
em função da separação dos
átomos;

• Há um aumento da densidade
eletrônica entre os dois núcleos,
ocasionando uma simetria
cilíndrica entre os átomos;
Teoria da Ligação de Valência Ligação
do tipo 

• Para uma molécula de N2, que possui uma

ligação tripla, os orbitais disponíveis para fazer
ligação química são 2p;

• A primeira ligação é uma sobreposição dos

orbitais 2p, de forma direta, ou seja, uma ligação
;

• As demais ligações não podem ocorrer dessa

forma, restando como uma única possibilidade,
uma sobreposição lateral;

• Sobreposição lateral, forma uma ligação do tipo

 (pi);

• Essa configuração de 3 ligações  também tem

simetria cilíndrica entre os átomos. Ligações  e  do N2
Moléculas poliatômicas - Hibridização

• Moléculas como H2O, NH3 e

CH4 têm geometrias
moleculares que não são
previstas pelo modelo simples
utilizado anteriormente para
descrever moléculas
homonucleares – os orbitais 2p
têm ângulos de 90º entre si,
enquanto que essas moléculas
apresentam, respectivamente
ângulos de 104,5º, 107,5º e
109,5º;
Orbitais híbridos
Hibridização

• Hibridização é o processo pelo qual se combinam

orbitais atômicos durante a aproximação dos átomos
ligantes. O número de orbitais híbridos é igual ao
número de orbitais atômicos que se misturam. Os
orbitais híbridos tem regiões maiores do que os
orbitais que o formaram.
Orbtais híbridos - sp

Exemplo: Be
• São orbitais formados pela
mistura de um orbital s e um
orbital p, sendo que ambos
os orbitais devem conter
elétrons desemparelhados.
 Orbtais híbridos sp2 e sp3

• Os orbitais sp2 são coplanares afastados 120º. É responsável pela geometria

trigonal plana.

• Os orbitais sp3 apontam em direção aos vértices de um tetraedro.

Exemplo: B

Exemplo: C
Orbitais sp2 e sp3
Hibridização com orbitais d

•É possível com átomos do 3º período ou

subsequentes, e segue a mesma lógica mostrada
para os outros orbitais híbridos.

• sp3d – bipirâmide trigonal

• sp3d2 - octaedro
Orbtais híbridos sp3d e sp3d2
Ligações múltiplas

• A ligação sigma corresponde a uma ligação direta entre os átomos, ou

seja, os orbitais cruzam a reta que une os núcleos atômicos. Já a ligação pi
corresponde a uma ligação lateral entre os orbitais atômicos; os orbitais
dessa ligação são perpendiculares à reta internuclear. Os orbitais
correspondentes a pi são menos estáveis que os orbitais sigma.
• Uma ligação sigma corresponde em geral a uma ligação simples
• Uma ligação sigma e uma pi formam uma ligação dupla
• Uma ligação sigma e duas pi formam uma ligação tripla
• Exemplos: ligações C–C; C=C; CC em etano, eteno (etileno) e etino
(acetileno), respectivamente.
Molécula do etano – hibridização sp3

• Geometria tetraédrica em cada

carbono: hibridização sp3

• Ângulos de ligação (H-C-H) e

(H-C-C): 109,5º

• Todas as ligações são .

Ligações no eteno (etileno) – hibridização sp2
Ligações no etino (acetileno) – hibridização sp

• Geometria dos átomos de

carbono: linear

• Ângulo de ligação: 180º

• Ligação C-C simples/

interna: 

• Ligação CC tripla/ lateral: 

Exercício

• Esboce a distribuição dos pares de elétrons nos orbitais da camada de

valência do átomo central, quais os híbridos formados e localize nos orbitais
as ligações σ e π

1)CO2 - linear
2)SO3 - trigonal plana
3)BF4 - tetraédrica
4)H3O+ - piramidal
5)PCl5 – bipirâmide trigonal
6)SF4 – gangorra
7)XeF4 – quadrado planar
8) I3- - linear
9)NO2- - angular