QUÍMICA ORGÂNICA

LIGAÇÕES QUÍMICAS
GEOMETRIA MOLECULAR
HIBRIDIZAÇÃO
SOLUBILIDADE

1
 Geometria molecular
• O arranjo tri-dimensional dos átomos em
uma molécula  geometria molecular
• Num átomo os elétrons ocupam
determinados espaços chamados orbitais
(máximo 2e num orbital).
• Tipos de orbitais mais comuns:
orbitais s ; p

2
REVENDO O ORBITAL s
FORMA DOS ORBITAIS
z
y

orbital s
3
 REVENDO OS 3 ORBITAIS p
FORMAS DOS ORBITAIS
z
y

pz orbital px orbital py orbital

4
Exemplo da geometria de uma molécula
com mais de um átomo central
• Observa-se que um dos carbonos da molécula é
tetraédrico e o outro é trigonal plano (explicação
fica para após o conceito de hibridação).

5
 Ligações covalentes
• Resultam da sobreposição dos orbitais
atômicos dos átomos que participam da
ligação.
• Os átomos compartilham o par eletrônico
existente na ligação.
• A ligação covalente pode ser polar ou
apolar.
• Podem ser do tipo sigma ou pi.

6
 A molécula de H2
• Observa-se uma ligação covalente simples
resultante da sobreposição de um orbital
1s de cada um dos átomos de hidrogênio.

H H

Região da sobreposição
7
 2 átomos de H separados

Cada átomo de H apresenta 1 eletron no orbital do subnível

1s. Este elétron encontra-se atraído pelo único próton
existente no núcleo do átomo de H.
8
 Início da formação do H2

Os átomos de H se aproximam acontecendo a sobreposição

dos orbitais 1s. Cada elétron começa a sentir a força
atrativa de ambos prótons dos núcleos.
9
Ligação sigma s-s quase completa no H2

10
 Molécula de H2 com seu orbital molecular

Na molécula de H2 os dois orbitais atômicos 1 s dão origem

a um orbital molecular que engloba os dois elétrons
existentes na ligação covalente.
11
 GEOMETRIA DAS
MOLÉCULAS
• Muitas propriedades (ex:reatividade) das
moléculas estão relacionados com sua
forma.

• A forma é dependente do ângulo das

ligações e do comprimento das ligações.

• Utiliza-se o conceito de hibridização dos

átomos numa molécula para explicar a
forma dessa molécula.
12
Hibridização de orbitais atômicos
• É a mistura de orbitais pertencentes a um mesmo
átomo, originando novos orbitais iguais entre si,
mas diferentes dos orbitais originais.
• A diferença destes novos orbitais atômicos,
denominados orbitais híbridos, acontece tanto na
geometria(forma) como no conteúdo energético.
• O número dos orbitais híbridos obtidos será o
mesmo dos orbitais existentes antes de serem
misturados.
13
 .
. C. .

O carbono possui 4 elétrons de valência  2s22p2

O carbono é tetravalente.
O carbono pode formar ligações simples, duplas e
triplas.
O carbono pode apresentar orbitais híbridos do tipo
sp, sp2 e sp3

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 Hibridização sp3
• É a mistura de 3 orbitais p “puros” com um orbital
s “puro”, formando 4 novos orbitais “híbridos”
denominados sp3.
• A geometria dos 4 orbitais sp3 é tetraédrica (os 4
orbitais partem do centro do tetraédro e dirigem-
se, cada um, para um dos vértices do tetraédro).
• O ângulo entre os orbitais sp3 será de aprox.109°
• Acontece no C que se liga através de 4 ligações
simples ( o C é tetravalente).

15
Exemplo de hibridação sp3
CH4
• No CH4, os 4 orbitais híbridos sp3 do
C se ligam com os orbitais s de 4
átomos de H, formando 4 ligações
sigma C-H

[sp3 (C) – 1s (H) ] x 4 ligação 

16
 Fórmula molecular do metano: CH4
H

Fórmula estrutural do metano: H C H

Lembrando, 4 ligações simples  sp3 ( 4 orbitais híbridos).

Hidrogênio possui  1s orbital não hibridizado.

17
Metano

18
 FORMA DAS MOLÉCULAS
sp3 - tetraédrica

C N
H O
H H
H H
H H H
sp3 sp3 sp3 19
FORMA DAS MOLÉCULAS

esta ligação está se

H afastando de você

C
H
H
H

esta ligação está indo em sua direção

20
21
 Hibridização sp2
• É a mistura de um orbital s com dois orbitais p
(pertencentes a um mesmo átomo), resultando
em 3 novos orbitais denominados híbridos sp2.
• Os três orbitais híbridos sp2 situam-se num
mesmo plano formando ângulos de 120° entre
si (geometria plana triangular).
• Acontece com C que possua uma dupla ligação.
• Num C do tipo sp2 existirá um orbital p “puro”
que será responsável pela ligação covalente do
tipo pi.

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 HIBRIDIZAÇÃO DO CARBONO sp2

H H
Etileno
C C
H H

Cada carbono é hibrido sp2 . O hidrogênio é 1s.

Uma ligação da dupla é sp2 - sp2. A outra é p - p.

2p 2p
hibridação

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2s sp 2
 H H
C C
H H

H H

C C
H H
24
Exemplo de hibridação sp2 H2C=CH2

• Molécula de eteno (etileno).

• Os dois átomos de C encontram-se ligados
por uma dupla ligação Uma ligação sigma
sp2-sp2 e uma ligação pi).
• Cada átomo de C encontra-se ligado a dois
átomos de H (duas ligações sigma s-sp2).

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A Molécula de C2H4

26
 Os ângulos de ligações no
C2 H 4
• Como os átomos centrais são dois carbonos
de hibridação sp2 o ângulo entre as ligações
sigma será de  120. observe que a
ligação  é perpendicular ao plano que
contém a molécula.
• C com uma dupla ligação  hibridação sp2

Numa dupla ligação  uma ligação  e uma ligação 

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 HIBRIDIZAÇÃO sp2
sp2 - trigonal planar

 ligação 120°
H H H H H H
C C C C C C
H H H H H H

eteno ligação
(etileno)

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 OUTRAS MOLÉCULAS PLANAS
TRIGONAIS
hibridação sp2 geometria trigonal planar

H
H
C O H H
H

H H
H H
C N
H H neste exemplo, cada
carbono é sp2

29
 Hibridação sp
• É a mistura de um orbital s com 1 orbital p,
produzindo dois novos orbitais denominados
híbridos sp.
• Os orbitais híbridos sp formam um ângulo de 180
entre si.
• A geometria molecular será linear.
• Surge em C com duas duplas ou C com uma tripla
ligação.
• Numa tripla ligação ter-se-á uma ligação sigma e
duas pi.
30
Etino (Acetileno)

31
 Exemplo de hibridação sp C2H2
• Etino (acetileno)
• Em torno dos átomos de C existem dois orbitais híbridos sp
e dois orbitais p “puros”.
• Os dois orbitais híbridos se ligarão através de ligações
sigma s-sp (H-C) e sigma sp-sp(C-C).
• Os dois orbitais p de cada carbono se ligarão produzindo
duas ligações pi entre os carbonos (resultando numa tripla
ligação entre os dois carbonos).

• Liga tripla  uma ligação  e duas ligações 

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 Fórmula estrutural do acetileno

H C C H
Cada átomo de carbono é um híbrido sp.
Os hidrogênios possuem orbitais 1s, não hibridizados.

2p 2p

hibridação
sp
2s
Observe que a tripla ligação consiste de uma  e 2 .
As duas ligações provem dos orbitais p, não hibridizados.
33
A Molécula de C2H2

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 Momento dipolar
• A molécula de HF tem uma ligação polar –
uma separação de cargas devido a
diferença de eletronegatividade existente
entre o F e o H.
• A forma da molécula e a grandeza do dipolo
explicam a polaridade total da molécula.

+
H-F

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 Momento dipolar e
geometria
• Moléculas diatômicas homonucleares  não
apresentam momento dipolar (O2, F2, Cl2, etc)
• Moléculas triatômicas ou maiores ( dependem do
efeito resultante de todas ligações polares
existentes na molécula).
• Em moléculas como CCl4 (tetraédricas) BF3 (trigonal
planar) todos vetores das ligações polares individuais
se cancelam  resultando em nenhum momento
dipolar(zero).

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O momento dipolar depende da
geometria da molécula

37
Mais exemplos polaridade e geometria

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 PROPRIEDADES FISICAS
E ESTRUTURA
MOLECULAR
FORÇAS INTERMOLECULARES

• Forças íon-íon – estão relacionadas com o ponto de fusão de

substâncias sólidas, sendo as forças que mantêm os íons
unidos no estado cristalino.

• Forças dipolo-dipolo – a maioria das moléculas orgânicas é

covalente mas possui momento dipolar resultante da
distribuição não uniforme dos elétrons da ligação. Nesses
compostos, as forças atrativas entre as moléculas são muito
fáceis de visualizar. É o que ocorre por exemplo, com os
compostos que têm o grupo carbonila (C=O).

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• Forças de Van der Waals – se considerarmos
uma substância como o metano, cujas
partículas são moléculas apolares, veremos
que o ponto de fusão e o ponto de ebulição
são muito baixos. Isso decorre do fato de as
moléculas possuírem momentos dipolares
nulos. Ocorre que em dado momento, os
elétrons podem estar ligeiramente
aglomerados em uma parte da molécula,
promovendo, conseqüentemente, a formação
de um pequeno dipolo temporário que gera
uma atração entre as moléculas apolares
conhecidas como forças fracas de Van der
Waals.
• .

40
  
• Ligações de hidrogênio – são
atrações fortes que
ocorrem entre moléculas
polares que possuem
ligações O-H e N-H.
Acontecem entre o par de
                         
eletrons do O ou N de uma
molécula e o hidrogênio das
           
ligações OH ou NH da outra
molécula

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 SOLUBILIDADE
• As forças intermoleculares são de importância
vital para explicar a solubilidade das substâncias.
No processo de dissolução as moléculas ou íons
precisam ser separados uns dos outros e as duas
alterações exigem suprimento de energia. Vamos
tomar como exemplo primeiro, a dissolução de uma
substância iônica. Somente a água e outros
solventes polares são capazes de dissolver
compostos iônicos. Esses solventes dissolvem os
compostos iônicos por hidratação ou solvatação.

42
• Nesse processo, os
íons positivos são
cercados por
moléculas de água com
a extremidade
negativa do dipolo
apontada na direção do
íon positivo: os íons
negativos são
solvatados de maneira
oposta.

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 Solubilidade
          A solubilidade de substâncias se dá em função de uma afinidade
eletrônica existente entre as espécies em um sistema. Essa afinidade
eletrônica pode ser expressa na famosa frase: "semelhante dissolve
semelhante". A questão é: semelhante em que aspecto? Para responder
essa pergunta, devemos fazer uma análise da estrutura molecular das
substâncias envolvidas.

                                                                                                  

                                             
Animação 01 - Pontes de hidrogênio e a solubilidade.

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• Um cubo de açúcar contém muitas moléculas e elas
são mantidas unidas pelas pontes de hidrogênio
(imagem a esquerda). Quando um cubo de açúcar
dissolve, cada molécula permanece intacta. A
molécula estabelece pontes com as moléculas de
água (animação piscando em vermelho) e desfaz as
pontes com as outras moléculas de açúcar. Por
outro lado, o sal em solução transforma-se em íons
(imagem a direita), como o cátion Na+ e o ânion
Cl-. A solubilidade dessas substâncias só é possível
devido a afinidade eletrônica existente entre o
soluto (açúcar e o sal) e o solvente (a água).

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• Tendo esse caráter, a água é um excelente
solvente polar para compostos orgânicos polares de
baixo peso molecular, como o metanol, etanol, ácido
fórmico,  ácido acético, dentre outros. Possuindo um
dipolo bastante acentuado, atrai por eletrostática o
dipolo da outra molécula, de forma a potencializar a
solubilização. Porém, essas moléculas orgânicas
possuem uma parte polar, solúvel em água e uma
parte apolar, insolúvel em água. A medida que
aumenta-se o número de carbonos no grupo dos
álcoois e ácidos carboxílicos por exemplo, a
solubilidade, em meio aquoso vai diminuindo. É por
isso que quando misturamos água com, por exemplo,
butanol, constituído de 4 carbonos, a solubilidade
em água diminui bastante, aparecendo claramente
duas fases distintas indicando que as substâncias
não são completamente miscíveis, mas sim
parcialmente.
•  

46
 AS FORÇAS
INTERMOLECULARES NA
BIOQUÍMICA
• As forças intermoleculares são muito importantes
para o funcionamento das células. A formação de
ligações hidrogênio, a hidratação de grupos polares,
e a tendência dos grupos apolares de evitarem os
ambientes polares são fatores que fazem as
moléculas das proteínas funcionarem como
catalisadores biológicos e as moléculas de
hemoglobina terem o formato necessário pra
transportar oxigênio. A ligação hidrogênio dá a
certos carboidratos uma forma globular que os torna
reservatórios de alimentos altamente eficientes nos
animais, ou a outros uma forma linear rígida que os
torna componentes estruturais de vegetais.

47