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a o Criador pensou que a Natureza tinha que se comunicar com o homem; fez-se a QUMICA, mas o homem tinha que entender a Natureza, ento desenvolveu a Qumica Orgnica"
Grande parte dos compostos produzidos em nosso corpo so a orgnicos, como a uria, glicose e as bases que constituem o DNA
O H2N NH2
NH2 N N H N NH2 N N H O C N A N
NH N
NH2
N H O HN NH O
Muitos processos so reaes orgnicas: em nossos msculos a gerao de energia ocorre via reaes em molculas de acar.
O OH
O HN N O N N
HO
O
H N O O N H
O S
N CH3 OCH3
Hibridizao sp3
Combinando-se o orbital atmico s e os trs orbitais p, obtendo-se quatro orbitais hbridos equivalentes sp3 que se dispem segundo os vrtices de um tetraedro.
Hibridizao sp2
Combinao de dois orbitais p com a orbital s, obtm-se trs orbitais hbridas sp2. Estes trs orbitais fazem entre si ngulos de 120 e a orbital p que no entrou na hibridao perpendicular ao plano definido pelas orbitais hbridas e s podem estabelecer ligaes .
As ligaes so mais fracas que as ligaes . As ligaes entre dois tomos de carbono possuem energia da ordem de 80-85 kcal/mol, enquanto as ligaes ficam em torno de 55-60 kcal/mol.
Hibridizao sp
Os 2 orbitais sp so obtidos pela combinao de um orbital s com um orbital p e fazem entre si um ngulo de 180. Os orbitais p que no entraram na hibridao so perpendiculares aos orbitais hbridos e s podem estabelecer ligaes .
Compostos de Carbono: A maioria dos 20 milhes de compostos qumicos conhecidos tem carbono em sua estrutura Apresentam variao em tamanho e complexividade Carbono: apresenta 4 eltrons em sua camada externa, formar 4 ligaes para atingir uma configurao com octeto completo (dependendo de sua hobridizao. -Formao de 4 ligaes simples (1) -Formao de uma ligao dupla e duas ligaes simples (2) -Formao de duas ligaes duplas (3) -Formao de uma ligao tripla e uma simples: acetileno (4)
H
CH3 H3 C
H H H
3 2
Representaes em qumica orgnica: 1) Frmula molecular: CH4 ou C2H6 molecular d a informao sobre a composio fornece alguma
2) Frmula condensada: para o etano CH3CH3 informao de como os tomos esto conectados 3) Frmula estrutural: Estrutura de Lewis esta conectado
Ismeros: iso" = "mesmo" , "meros" = "partes Compostos que possuem composio idntica, mas estrutura diferentes. Ismeros plana: ocorre alterao na conectividade dos tomos, pode ser de cadeia ou de funo. H3C C3H9O CH3 C6H14
CH3 H3C CH3 CH3 H3C
CH3 H3C O H3C OH
Ismeros espaciais: ocorre alterao na conectividade dos tomos, pode ser geomtrica ou estereoisomrica a) Geomtrica
CH3 H H CH3 H H CH3 CH3
CH3
CH3
CH3 em axial
CH3 em equatorial
b) Estereoisomrica: os tomos esto ligados na mesma ordem, entretanto h diferentes orientaes no espao
Quando o carbono est com quatro substituintes diferentes, faz com que ele seja denominado de quiral ou estereognico
Uma simples troca, entre dois tomos leva a formao de compostos no sobreponveis, denomidas imagens especulares
Enantimeros apresentam propriedades fsicas iguais: ponto de fuso, ponto de ebulio, densidade e solubilidade em solventes comuns. Diferena: desviam a luz plano polarizada, ou seja, quando um feixe de luz atravessa uma soluo de um enantimero puro, o plano de polarizao sofre rotao.
- Os enantimeros causam rotao da luz em igual extenso, mas em sentidos opostos -Se o []D de um composto enantiomericamente puro 40 para um ismero , para o outro deve ser -40.
Configurao do centro quiral: regra de CahnIngold-Prelog Pela massa de cada elemento ligado ao tomo de carbono defini-se prioridades 1,2,3,4 O elemento de ordem quadro deve estar voltado para trs (lado oposto ao observador) Sentido da numerao 1 2 3 horrio R Sentido da numerao 1 2 3 anti-horrio S
1
C
2 3
1
Observador
3 2
Observador
Os organismos vivos conseguem diferenciar enantimeros, pois a estrutura das enzimas e stios ativos quiral e forma com os enantimeros interaes diastereoisomricas.
R-(+)-limoneno laranja
S-(-)-limoneno limo
HO O
O NH2 N H O O HO O
O NH2 N H O O
S,S-aspartame doce
R,R-aspartame amargo
O HN O
N O
O HN O
N O
(S)-Talidomida teratognico
Funes Orgnicas
H C H
109o
H C H H
Butano
H3C C H H CH3
Para alcanos no ramificados o PE e PF aumentam com o aumento da cadeia. Por qu? O que afeta estas propriedades?
Cicloalcanos (CnH2n)
Ciclopropeno :nico ciclo alcano planar
Tenso de anel: energia excedente devido as restries impostas pelo anel (alterar os ngulos de ligao)
Caso do cicloexano:
Conformao em cadeira
Conformao em barco
H H
H H
H
H H
H H H H H
H H H H H
axial equatorial
R
Devido a aproximao espacial com os hidrognio do anel, a estrutura em que o grupo mais volumoso est em axial a de maior energia, logo, menos estvel. Pode-se afirmar que o equilbrio est deslocado no sentido onde R est em posio equatorial
equatorial
H
axial
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Giro livre de rotao: leva a formao de rotmetros, representados pela projeo de Newman
H H3C C H3C H CH3 H H H3 C CH3 CH3 H H H3 C H3C H CH3 H H
estrela
eclipsado
CH3 H H CH3 H
CH3 CH3
H3C H
CH3 H
H3C H
CH3 H
Nomenclatura semelhante a dos alcanos, com duas exigncias: informar a localizao da dupla, o nome do hidrocarboneto principal termina e eno Importante: apresentam reatividade diferente dos hidrocarbonetos totalmente saturados, mas assim como os alcanos, os de baixo peso molecular so gases a temperatura ambiente
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Nomenclatura de alcinos: novamente o local da insaturao deve ser informado, a terminao adotada ino Reatividade: so os hidrocarbonetos menos estveis, muito sensveis a polimerizao
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Deslocalizao da ligao
Molculas com mais de uma ligao , como os alcinos e alcenos apresentam propriedades de deslocalizar eltrons da ligao p, a isto d-se o nome de conjugao
H2 C C H C H CH2
H H
H H
Conjugao com cargas Radical: espcie que sofreu perda de um eltron por quebra homoltica de uma ligao. Carboction: carbono que aps sofre quebra heteroltica de uma ligao perde 2 eltrons. Cargas negativas H2C C CH2 H2C C CH2 H tambm podem estar em H conjugao dom duplas H2C C CH2 H2C C CH ligaes H H
O OC OR O
C R
COMPOSTOS AROMTICOS
So compostos ciclicos onde ocorre a deslocalizao da nuvem eletrnica ao longo do anel.
Estruturas de Ressonncia
Hibrido de resonncia
Regra de Hckel: o nmero de eltrons deve ser igual a 4n+2, dando n um nmero inteiro
Benzeno
Aromaticidade torna a dupla ligao menos reativa, apresentando propriedades distintas dos alcenos
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lcoois (R-OH)
Reconhecido pelo grupo hidroxila, segue a nomenclatura dos alcanos, entretanto utiliza-se a terminologia ol, e a loalizao do substituinte OH deve ser informada. Propriedades: Solubilidade em gua: Enquanto o etano gs a temperatura novamente, por que o ambiente, o etanol um liqudo. Porque? O metano mais insolvel que torna as propriedades destes em gua que o metanol? compostos to diferentes?
CH3 H2 C O H2 C H3C O H H O H2C CH3 O H2 C CH3 H H O H CH2
H3C O H O H H
H3C
H 3C O H
H O H H O O
CH3
Relacionando lcoois de diferentes tamanhos de cadeias, o que esperar da solubilidade? E se aumentssemos o nmero de OH na molcula?
teres (R-O-R)
Reconhecido pela substituio de um hidrognio da hidroxila por um outro grupamento R. Sua nomenclatura dada pelos grupos R presentes na molcula, sendo o ter dietlico o mais conhecido.
Propriedades: E comparao com os lcoois de mesmo tamanho, os teres apresentam PE mais baixos, e menor solubilidade, Isto ocorre devido a no formao de pontes de hidrognio, levando a uma menor interao entres as molculas (PE) e com a gua (solubilidade)
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Aminas (R-NH2)
Poro polar Uma importante caracterstica sua basicidade, devido ao par de eltrons livre do nitrognio. Poro hidrocarboneto: apolar
Et3N + HCl
Et3NH + Cl-
Tercirias
H2 C N CH3 CH3
Cetonas: a presena de um grupo R a mais, torna as cetonas menos reativas que aldedos, dentre outras reaes, as cetonas reduzidos a lcoois.
HR O H R O H
R
HR R R
[O]
R H R OH
OH
Forma cetnica
Forma enlica
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cidos carboxlicos: um afuno cida, devido a estabilidade da base conjugada, que ocorre por ressonncia
O C R OH O OC OR O R O C O
-H+
R
Derivados de cidos Carboxlicos: funes derivadas de cidos carboxlicos. Apresentam propriedades e reatividades variadas. Cloretos de cido: proveniente da reao de um cido com POCl3, mais reativo que o correspondente cido carboxlico devido ao cloro estabilizar mais a carga negativa. Anidridos: compostos que so provenientes da reao entre dois cidos carboxlicos, ou com cloreto cido. Novamente mais reativo pois o grupo abandonador estabiliza a carga por ressonncia melhor que -OH
sters : podem ser obtidos pela reao de um cido carboxlico e um lcool. Tambm pode ser hidrolisado, levando novamente a funo cido.
O C R OH O O
ROH
R
C OR
HOH/ H ou OH-
C R OH
Amidas : podem ser obtidos pela reao de um cido carboxlico e uma amina. Tambm pode ser hidrolisada, levando novamente a funo cido. Funo muito importante em alguns polmeros sintticos e nas protenas
O C R OH O O
+
RNH2
R
C NHR
HOH/ H ou OH-
C R OH
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+ 3H2O
glicerol
Lipdio
Carboidratos: so polihidroxissacardeos ou cetonas de frmulas empricas CnH2nOn. Molculas simples: monossacardeos, os mais importantes so os acares de cinco e seis membros
HO OH O OH OH OH
H HO H H
CHO OH H OH OH CH 2OH
D-glicose Molculas polimricas: polissacardeos, polmeros de monossacardeos, os mais importantes so celulose, amilose e glicognio.
HO
Celulose
O
OH O OH
O OH
OH
O OH
Ligao -glicosdica
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Protenas:
so polmeros de aminocidos, so os componentes no aquosos em maior quantidade, apresentam uma variedade incrvel de funes.
Aminocidos:
O R NH3+ OH
pH 1
O R NH3+ O-
pH 7
O R NH2 O-
pH 11
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Os amino cidos reagem entre si, levando a formao de uma ligao peptdica (ligao entre N da funo amino e a carbonila da funo cido)
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-hlice: ligaes de hidrognio entre aminocidos vizinhos em uma mesma cadeia -pregueada: ligaes de hidrognio ocorrem entre cadeias polipetidicas vizinhas
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Para as enzimas, os resduos de aminocidos determinam quem vai se ligar no sitio ativos
Modelo molecular ilustrando a insero do indolcarbazol planar no sitio ativo da enzima topoisomerase I
cidos Nuclicos: so polmeros em que se repetem unidades constitudas de aucar, ligadas por pontes de fosfato
5 4 3 2 1 4
5 1 3 2
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Estrutura do DNA:
1. Loretta Jones & P. W. Atkins Chemical Principles W. H. Freeman & Co. (traduzido para o Portugus como Princpios de Qumica). 2. John C. Kotz & Paul Treichel, Jr Chemistry & Chemical Reactivity Fort Worth/Saunders. (traduzido para o Portugus como Qumica Geral e Reaes Qumicas) 3. Bruce M. Mahan & Rollie J. Myers Qumica, um curso Universitrio (traduo da 4 edio americana) Ed. EdGard Blcher LTDA
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