ESTRUTURA E PROPRIEDADES DOS COMPOSTOS ORGÂNICOS

1- INTRODUÇÃO
Geralmente escreve-se a fórmula estrutural dos compostos orgânicos, imaginando suas moléculas com estruturas
planas.
No entanto, com a descoberta de novos fenômenos como, por exemplo, a isomeria óptica obrigou os cientistas a
reformularem essa idéia. Desse modo, Le Bel e Van't Hoff lançaram, em 1874, a idéia do CARBONO TETRAÉDRICO,
segundo a qual:
O átomo de carbono ocupa o centro de um tetraedro regular imaginário e dirige suas valências para os quatro vértices
do tetraedro.
Como conseqüência, deve-se atualmente imaginar a molécula do metano como sendo uma estrutura tridimensional,
onde o átomo de carbono está no centro e os quatro átomos de hidrogênio estão ao redor do carbono, igualmente separados
entre si formando ângulos de 109o28’.
Daí resulta a representação das moléculas orgânicas por meio de modelos tridimensionais.
Completando a concepção de Le Bel e Van't Hoft deve-se ainda assinalar que:
a) Uma ligação simples representa a união de dois tetraedros por um vértice.
b) Uma ligação dupla representa a união de dois tetraedros por uma aresta.
c) Uma ligação tripla representa a união de dois tetraedros por uma face.
Para representar o butano (CH3 - CH2 - CH2 - CH3) deve-se
imaginar quatro tetraedros ligados um após o outro; como não é fácil
desenhar essas figuras, opta-se por representações mais abreviadas, no
caso do butano, temos então:

À medida que as moléculas se tornam mais complexas, mais úteis se tornam as representações abreviadas. Vejamos
dois exemplos:
O ácido linoléico (C18H32O2), que existe em muitos vegetais, como algodão, soja, girassol, etc., e que é usado em
tintas e vernizes, tem por estrutura:

A vitamina A (C20H30O), fator muito importante na nutrição, tem por estrutura:

2- AS LIGAÇÕES NOS COMPOSTOS ORGÂNICOS

As ligações entre os átomos de carbono, numa cadeia orgânica, são do tipo covalente.
No entanto, a explicação mais moderna dessas ligações nos é oferecida pela Teoria dos Orbitais Moleculares, que
contribuiu bastante para o esclarecimento das ”formas geométricas” das moléculas orgânicas.
Quando o carbono reage com outro átomo, ele sofre o fenômeno denominado HIBRIDAÇÃO, que consiste
fundamentalmente na passagem de um elétron de 2S para o orbital 2P que está vazio; isso pode ocorrer de três maneiras
distintas, dando origem aos ORBITAIS HÍBRIDOS SP 3, SP2 e SP, e que correspondem às ligações simples, duplas e triplas,
respectivamente.

2.1- A LIGAÇÃO SIMPLES. HIBRIDAÇÃO SP3

Partindo do estado inicial do carbono, um elétron "pula" do subnível 2s para o 2p. Ao chegar ao estado híbrido sp 3, o
orbital s e os três orbitais p terão se agrupado em quatro orbitais híbridos chamados sp3.
Cada orbital híbrido sp3 contém um só elétron e está orientado no espaço na direção de um vértice de um tetraedro
imaginário, formando, portanto, um ângulo de 109o28’ com qualquer orbital vizinho. Devido à sua configuração, a hibridação
sp3 também é chamada tetraédrica ou tetragonal e se ajusta perfeitamente à idéia do carbono tetraédrico de Le Bel e Van't Hoff.
É importante assinalar que a hibridação sp 3 só aparece nas ligações simples (ligações  - sigma) entre os átomos de
carbono. Consequentemente, todas as ligações nos alcanos são formadas com carbonos apresentando esse tipo de hibridação.

2.2- A LIGAÇÃO DUPLA. HIBRIDAÇÃO SP2

Novamente, um elétron do carbono inicial "pula" do subnível 2s para 2p. No híbrido final surgem três orbitais
equivalentes (sp2) situados no mesmo plano e separados por ângulos de 120 o (daí o nome hibridação trigonal); o quarto elétron
permanece em orbital do tipo p e fica em posição perpendicular ao plano dos três orbitais sp 2.
A hibridação sp2 aparece, por exemplo, quando dois átomos de carbono estão ligados por dupla ligação; assim sendo,
a estrutura do CH2  CH2, por exemplo, poder ser esquematizada como se segue:
Os dois carbonos estão ligados por:
- uma ligação  (sigma), que foi formada pelo “entrosamento” de dois orbitais sp2; a ligação  está no plano da figura;
 - uma ligação  (pi), que foi formada pelo “entrosamento” de dois elétrons p; a ligação  está "metade" acima e "metade"
abaixo do plano da figura e é mais fraca que a ligação .
Enfim, a molécula do CH 2 = CH2 tem seus seis átomos num mesmo plano e todas as ligações estão nesse plano,
exceto a ligação  que fica acima e abaixo do plano.

2.3 - A LIGAÇÃO TRIPLA. HIBRIDAÇÃO SP

O híbrido final tem dois orbitais sp em linha reta (isto é, separados por 180 o), contendo um elétron cada; os outros
dois elétrons permanecem no tipo p, mantendo-se em dois planos perpendiculares entre si.
A hibridação sp aparece em carbonos unidos por ligação tripla (HC  CH) e em carbonos com duplas ligações
“acumu1adas" (CH2 = C = CH2). Vamos considerar apenas o primeiro caso que é o mais comum e importante.
Os dois carbonos estão ligados por:
- uma ligação , “central”, “mais forte” e formada pelo entrosamento de dois orbitais sp;
- duas ligações , formadas pelo entrosamento dos elétrons “p” e mais fracas que a ligação ; uma ligação  está situada
"metade acima" e "metade abaixo" da ligação , a outra ligação  está "metade a frente" e "metade atrás" da ligação .
Verifique, então, que a molécula HC  CH ‚ uma molécula linear, isto é, apresenta seus quatro átomos em linha reta.
Resumindo, tem-se:
hibridação ângulo entre os ligação geometria no de H ligado ao
híbridos carbono
SP3 109o28’ 4 simples ou 2  tetraédrica 4
SP2 120o 1 dupla e 2 simples ou 3  e 1  Trigonal 3
plana
SP 180o 1 tripla e 1 simples ou 2  e 2  Linear 2
SP 180o 2 duplas ou 2  e 2  Linear 2

2.4- AS LIGAÇÕES NOS ANÉIS AROMÁTICOS

O benzeno (C6H6) tem a seguinte fórmula estrutural:

ou

Esse anel é importantíssimo, pois aparece em um número enorme de compostos, denominados compostos aromáticos.
Sabe-se, atualmente, que as duplas ligações saltam espontaneamente de suas posições para as seguintes:

Esse fenômeno, chamado ressonância e indicado pela seta dupla , é muito importante, pois explica a grande
estabilidade do anel e a reatividade típica dos aromáticos.

EXERCÍCIOS
01- Para as moléculas de CCl4 e eteno (C2H4), pede-se:
a) representar as estruturas de Lewis;
b) indicar o tipo, ou os tipos, de ligação e de hibridização existentes nas duas moléculas.

02- Dada a estrutura do hidrocarboneto:  C = C  C  C = C  indique os átomos de carbono que apresentam

hibridização sp2 e os que apresentam hibridizações sp3.

03- Quais os ângulos reais ,  e  respectivamente indicados na figura seguinte?

04- Quantas ligações sigma e quantas ligações pi existem no composto CH2 = CH  C  CH?

05- Quais são as hibridações dos átomos de carbono que formam a cadeia do buteno-2?

06- No anel benzênico, qual é o ângulo formado pelas valências que ligam um átomo de carbono aos seus dois vizinhos? E
entre as valências que ligam um átomo de carbono ao seu vizinho e ao seu hidrogênio?
H H

H C C C C C C H

H H H H H H
07- No hidrocarboneto os carbonos:
a) apresentam todos hibridização sp3 d) apresentam hibridização sp3 e sp
b) apresentam hibridização sp3 e sp2 e) apresentam hibridização sp3, sp2 e sp
c) apresentam todos hibridização sp2

08- Sempre que houver carbono hibridizado sp deverão aparecer nesse carbono:
a) duas ligações sigma e duas pi. c) uma ligação sigma e três pi.
b) três ligações sigma e uma pi. d) quatro ligações sigma.

09- No composto CH  C - CH3 existem:

a) 3 ligações  e 4 ligações sigma. d) 2 ligações  e 6 ligações sigma.
b) 8 ligações sigma. e) 3 ligações sigma e 5 ligações .
c) 6 ligações  e 2 ligações sigma.

10- Dada a molécula abaixo, pode-se afirmar que a hibridação dos átomos de carbono 1, 2, 3 e 4 é respectivamente:
a) sp2, sp2, sp2, sp3 d) sp2, sp3, sp2, sp
2
b) sp, sp, sp, sp e) sp2, sp, sp2, sp3
2 3
c) sp, sp , sp, sp

11- Assinale a alternativa incorreta com relação à fórmula do 1 2-dietil-ciclo-hexano:

a) apresenta seis átomos de hidrogênio ligados a carbono primário.
b) a hibridização dos átomos de carbono é sp3.
c) o radical etila possui dois átomos de carbono.
d) apresenta dois carbonos quaternários.
e) apresenta fórmula molecular C10H20.

3- FORCAS INTERMOLECULARES
As propriedades físicas (ponto de fusão, ponto de ebulição, solubilidade, densidade, etc.) das substâncias são
conseqüências diretas da estrutura de suas moléculas.
A ligação covalente pode ser apolar ou polar, conforme ocorra entre átomos de eletronegatividades iguais ou
diferentes.
Exemplos:
- no H2, H  H, o par eletrônico é compartilhado igualmente pelos dois átomos de hidrogênio; a ligação na molécula H 2 é
apolar;
- no H3C  C3H acontece o mesmo;
- já no H3C  Cl, o átomo de cloro irá puxar o par eletrônico para si, pois o cloro é mais eletronegativo que o carbono;
consequentemente, essa ligação covalente é polar ou polarizada e isso é indicado por:
+H C -Cl
3
É útil, portanto, conhecer a Tabela de Eletronegatividade, abaixo, que decorre da Escala de Eletronegatividade de
Pauling:
Eletronegatividades
F > O > N  Cl > Br > C  S  I > P  H > Pb > Mg >Li
Outro fato importante é que a molécula no seu todo será apolar ou polar dependendo da resultante dos vetores
polaridade representados por suas ligações.
Em conseqüência do exposto acima surgem entre as moléculas as chamadas forças intermoleculares, que são fracas
entre moléculas apolares e mais fortes entre moléculas polares.

3.1- INTERAÇÕES DIPOLO-DIPOLO OU DIPOLO PERMANENTE-DIPOLO PERMANENTE: são conseqüências da

atração entre os pólos de sinais opostos de duas moléculas vizinhas, que sejam polares.
Entre as moléculas de clorometano (CH 3Cl), que são polares, já existe uma atração mais forte, decorrente das
chamadas forças dipolo-dipolo, em consequência, o clorometano tem ponto de fusão (-97 oC) e de ebulição (+24oC) mais altos e
se apresenta no estado líquido, em temperaturas abaixo de 24oC;

3.2- PONTE DE HIDROGÊNIO: ocorre em moléculas que apresentam átomo sde hidrogênio ligados a átomos de flúor,
oxigênio e nitrogênio, que são altamente eletronegativos.
As moléculas do etanol (CH3  CH2OH) são polares e ligam-se entre si pelas chamadas pontes de hidrogênio: daí o
fato de o etanol ter ponto de fusão (-130 oC) e especialmente ponto de ebulição (+78 oC) relativamente altos e se apresentar no
estado líquido em condições ambientes.
Este tipo de interação ocorre, por exemplo, em álcool, ácido e amina.

3.3- INTERAÇÕES DIPOLO INSTANTÂNEO-DIPOLO INDUZIDO OU VAN DER WAALS: são conseqüência da
distorção instantânea da nuvem eletrônica de uma molécula criando um dipolo instantâneo (que dura frações de segundos). O
pólo positivo desse dipolo atrai os elétrons da molécula vizinha provocando nela outro dipolo (dipolo induzido).
 Na verdade, as interações dipolo instantâneo-dipolo induzido ocorrem em todas as substâncias – polares ou apolares.
Porém, são de grande importância nas substâncias apolares, pois, apesar de fracas, constituem o único tipo de interação
intermolecular que ocorre entre suas moléculas.
Exemplos importantes de substâncias orgânicas cujas moléculas se mantém unidas exclusivamente por este tipo de
interação intermolecular são os hidrocarbonetos.
Entre as moléculas de etano (CH3  CH3), que são apolares, existem atrações muito fracas decorrentes das chamadas
Forças de Van der Waals; consequentemente, o etano se apresenta no estado gasoso, em condições ambientes, tendo ponto de
fusão (-l72oC) e de ebulição (-88oC) muito baixos.

TIPO DE MOLÉCULA QUE INTENSIDADE DA COMPOSTO QUE ATUAM

LIGAÇÃO ATUA FORÇA
Van Der Waals Apolar Fraca Todos os Hidrocarbonetos e alguns Haletos.
Dipolo - Dipolo Polar (Baixa) Moderada a Fraca Compostos com Grupo Funcional sem H
Pontes de H Polar Forte Composto com Grupo Funcional com H

Dipolo instantâneo-dipolo induzido Dipolo permanente-dipolo permanente Ponte de hidrogênio

Aumento da intensidade das forças intermoleculares

4- PROPRIEDADES FÍSICAS DOS COMPOSTOS ORGÂNICOS

4.1- PONTO DE FUSÃO E PONTO DE EBULIÇÃO

Quando fervemos uma substância, estamos, na verdade, rompendo as ligações intermoleculares. Assim, ao ferver H 2O
estamos rompendo pontes de hidrogênio; ao ferver acetona estamos rompendo interações dipolo-dipolo, e ao ferver gasolina
estamos rompendo dipolo instantâneo-dipolo induzido.

* FATORES QUE INFLUENCIAM NOS PONTOS DE FUSÃO E EBULIÇÃO

a) MASSA MOLECULAR: Quanto maior for a massa, mais difícil será fazer a molécula se desprender da fase líquida para a
fase gasosa; portanto maior a temperatura necessária para a fervura (maior ponto de ebulição).
b) FORÇAS INTERMOLECULARES: Quanto mais fortes forem s interações entre as moléculas, mais unidas elas estarão e,
naturalmente, mais difícil será ferver a substância (maior ponto de ebulição).
Comparando-se 2 substâncias com o mesmo tipo de interação intermolecular, a que possuir maior massa molecular,
possuirá maior ponto de ebulição.
Ao compararmos 2 substâncias com massas moleculares próximas ou iguais, a que possuir forças intermoleculares
mais intensas, possuirá maior ponto de ebulição.
EXEMPLOS DE PONTOS DE EBULIÇÃO:
- Mesmo tipo de força intermolecular: pentano (36o C), hexano (69o C), heptano (98o C)
- Massas iguais ou aproximadas: propano (- 45o C), metóxi-metano (- 25o C), etanol (78o C)

OBS: Para isômeros de cadeia o ponto de ebulição é inversamente proporcional ao número de ramificações.

4.2- SOLUBILIDADE
As substâncias polares tendem a dissolver outras polares, enquanto substâncias apolares dissolvem substâncias
também apolares (é a regra “semelhante dissolve semelhante”).
Por esse motivo, as substâncias inorgânicas, que são em geral iônicas (polares), se dissolvem em geral na água (que
também é polar); é o caso do sal comum dissolvendo-se na água. Algumas substâncias orgânicas também se dissolvem em
água; é o caso, por exemplo, do açúcar comum (C 12H22O11), que tem moléculas polares devido à presença do radical funcional
oxidrila (OH). No entanto, de um modo geral, as moléculas orgânicas são apolares ou pouco polares; como conseqüência, a
tendência geral das substâncias orgânicas é a de não se dissolverem em água, mas sim em solventes apolares, que são
chamados, então, de solventes orgânicos como, por exemplo, o benzeno, o éter, a gasolina, etc.
- Compostos Orgânicos Apolares: todos os HC e alguns haletos.
- Compostos Orgânicos Polares: os demais (com maior ou menor polaridade, dependendo do tamanho da cadeia).
(caráter apolar – Hidrófobo) RH  Apolar
(caráter apolar – hidrófobo) RH  Grup. Func.(caráter polar – hidrófilo)  polar

4.3- DENSIDADE
As substâncias orgânicas são, em geral, pouco densas. Isso é explicado:
- pelo fato de as moléculas orgânicas serem formadas principalmente por carbono e hidrogênio, que possuem massas atômicas
baixas (C = 12; H = 1);
- e também pelo fato de as atrações entre as moléculas orgânicas serem, em geral, fracas; com isso, as moléculas ficam mais
distantes entre si e a densidade torna-se baixa.
Como conseqüência, as substâncias orgânicas formadas exclusivamente por C, H, O, N são, em geral, menos densas
que a água (d = 1 g/mL); quando insolúveis na água, essas substâncias formam uma camada que “flutua” sobre a água, como
acontece com a gasolina, o éter comum, o benzeno, etc.
 Substâncias orgânicas contendo um ou mais átomos de massas atômicas elevadas (Cl, Br, I, S, etc.) podem ser mais
densas que a água; quando insolúveis na água, essas substâncias formam uma camada que se deposita embaixo da água, como
acontece, por exemplo, com o tribromo-metano (CHBr 3), que é um líquido quase três vezes mais “pesado” que a água (d =
2,89 g/mL).

EXERCÍCIOS
12- Das duas substâncias, CH4 e CH3Cl, qual é a que apresenta maiores atrações intermo1eculares? Porque?

13- Qual dos halogênios produzirá ligação mais polarizada, ao se unir ao carbono?

14- Qual será, provavelmente, a ordem crescente das temperaturas de ebulição das seguintes substâncias: NaCl, CH 3Cl, C2H6,
HNO3?

15- Quais as formas geométricas das moléculas abaixo? Quais são polares? Quais apolares?
a) HC  CH b) CH3OH c) CH2 = CH2 d) CH3Br

16- O butano tem peso molecular 58; e o etanol, 46. O butano é um gás em condições ambientes, sendo utilizado como gás de
cozinha, ao passo que o etanol é um líquido usado como combustível. Apesar de o etanol ser mais leve que o butano, ele se
encontra no estado líquido devido a forças de atração intermoleculares intensas que tem origem nas hidroxilas. Qual o nome
dessa ligação intermolecular?

17-

Uma das propriedades que determina a maior ou menor concentração de uma vitamina na urina é a sua solubilidade em água.
a) Qual dessas vitaminas é mais facilmente eliminada na urina? Justifique.
b) Dê uma justificativa para o ponto de fusão da vitamina C ser superior ao da vitamina A.

18- Para exemplificar moléculas polares, foram citadas as de:

I. metano;
II. monoclorometano;
III. diclorometano;
IV. triclorometano;
V. tetraclorometano.
Na realidade, são polares apenas as moléculas designadas por:
a) I e IV b) II e IV c) III e V d) I, III e V e) II, III e IV

19- Assinale a opção que contém a fórmula de um composto que pode formar pontes de hidrogênio:
a) CH3CH2COONa c) CH3CH2OCH2CH3 e) CH2CHCH2CH3
b) CH3CH2CH3 d) CH3CH2OH

20- Qual dos compostos abaixo é solúvel em água?

a) Pentano. c) Metanol. e) Benzeno.
b) Éter comum. d) Tetracloreto de carbono.

21- As substâncias propano, cloreto de cálcio e mercúrio metálico devem apresentar-se, a 30 oC e l atm, respectivamente, nos
estados físicos:
a) gasoso, líquido e sólido. c) sólido, líquido e gasoso. e) gasoso, sólido e líquido.
b) líquido, gasoso e sólido. d) líquido, sólido e gasoso.

22- O freon, CCl2F2, é um composto químico presente nos aerossóis, plásticos e aparelhos de refrigeração e, ao que todo
indica, é o grande responsável pela destruição da camada de ozônio que protege a Terra dos raios ultravioleta do Sol.
(Números atômicos: C = 6; P = 9; Cl = 17.) Com relação a molécula CCl2F2, indique a afirmação incorreta:
a) É uma molécula tetraédrica. d) Existem quatro ligações sigma.
b) As ligações são polares. e) A molécula é apolar.
c) A hibridação do carbono é do tipos sp3.

5- PROPRIEDADES QUÍMICAS DOS COMPOSTOS ORGÂNICOS

5.1 - CONSIDERAÇÕES GERAIS
De um modo geral, as reações na Química Orgânica são mais lentas e difíceis do que na Química Inorgânica. Isso
ocorre porque, em geral, as reações orgânicas são entre moléculas, ao passo que as reações inorgânicas ocorrem, em geral,
entre íons.
 As REAÇÕES IÔNICAS (isto é, as que ocorrem entre íons) são, em geral, fáceis e rápidas, pois os íons já estão
“prontos” para reagir. Por exemplo, a reação:
AgNO3 + NaCl  AgCl  + NaNO3
é uma reação espontânea e instantânea, quando feita em solução aquosa em condições ambientes, pois ela se resume
em:
Ag+ + Cl-  AgCl 
isto é, resume-se simplesmente na união dos íons Ag+ e Cl- que já estavam separados (dissociados) em suas respectivas
soluções. Muitas reações da Química Inorgânica são rápidas porque são reações iônicas.
As REAÇÕES MOLECULARES (isto é, as que ocorrem entre moléculas) são, em geral, mais lentas e difíceis do que
as reações iônicas. De fato, agora nós devemos quebrar algumas ligações das moléculas iniciais (reagentes) e reunir seus
átomos ou radicais de modo a montar as moléculas dos produtos finais. Por exemplo, a reação CH 4 + Cl2  CH3Cl + HCl pode
ser assim esquematizada:

São quebradas duas ligações nas moléculas iniciais; os átomos de H e Cl trocam de posição; e, finalmente, esses
átomos são “religados” em suas novas posições.
É evidente que, se a quebra das ligações for fácil, a própria reação será fácil e rápida; caso contrário, a reação será
difícil, demorada e só irá ocorrer em condições especiais (pressões altas, temperaturas altas, catalisadores especiais, etc.).
Também é importante observar que, se uma molécula é polar, sua quebra será, em geral, mais fácil do que outra
apolar, pois “seus pólos” atrairão especificamente reagentes de cargas opostas que ajudarão a quebra da molécula considerada.
Além disso, deve-se levar em conta também que a quebra de uma ligação exige uma energia mínima chamada
ENERGIA DE LIGAÇÃO, que é a energia mínima necessária para se quebrar 1 mol - 6 x 10 23 - de ligações entre dois átomos.
Como exemplos de energia de ligação, em kcal/mol a 25oC, temos:
C  C (83 kcal/mol); C  Cl (81 kcal/mol); C  H (99 kcal/mol); C  I (51 kcal/mol)
Para quebrar a ligação C  H, devemos fornecer molécula, no mínimo, 99 kcal de energia por mol de ligações que
são quebradas (essa energia pode ser fornecida sob forma de calor, luz visível, luz ultravioleta, faíscas elétricas, etc.). A
energia necessária para quebrar a ligação C  C é 83 kcal/mol; como esse valor é menor que o primeiro, concluímos que é
mais fácil quebrar a ligação C  C do que a ligação C  H. Enfim, com esses valores podemos inclusive descobrir os pontos
mais fracos das moléculas, isto é, onde elas podem quebrar com maior facilidade.
Também é interessante notar que a energia da ligação C  C é relativamente baixa. Isso explica porque as
substâncias orgânicas, em geral, se queimam ou se carbonizam, quando aquecidas; a ruptura da cadeia carbônica leva à
destruição do composto orgânico e à liberação do carbono em forma de carvão.

5.2 - NÚMERO DE OXIDAÇÃO DO CARBONO NOS COMPOSTOS ORGÂNICOS

Como conseqüência do estudo da polaridade e da ruptura das ligações, que acabamos de efetuar, vamos tratar agora
do cálculo do número de oxidação (Nox) do carbono, nos compostos orgânicos. Isso pode ser feito se lembrarmos que:
a) os números de oxidação (valências) usuais dos elementos químicos que aparecem com mais freqüência nos compostos
orgânicos são:
- hidrogênio: +1;
- halogênios (F, Cl, Br, I): -1;
- oxigênio e enxofre: -2;
- nitrogênio e fósforo: -3;
b) a soma dos números de oxidação de todos os átomos, num composto, é igual a zero.
O número de oxidação do carbono varia de -4 a +4, mostrando que ele se comporta ora como elemento eletronegativo,
ora como elemento eletropositivo.
Muitas vezes, porém, interessa conhecer o número de oxidação de um determinado átomo de carbono, isoladamente,
dentro de uma cadeia carbônica. Isso é conseguido do atribuindo-se os seguintes valores a cada uma das quatro ligações que
partem do átomo do carbono considerado:
zero  às ligações com outros átomos de carbono (pois na covalência C - C, o par eletrônico é repartido por igual);
-1  às ligações como hidrogênio (pois o Nox do hidrogênio ‚ +1);
+1  a cada ligação com elementos eletronegativos (halogênios; oxigênio, enxofre, nitrogênio, fósforo, etc.), pois são
elementos mais eletronegativos que o carbono.

5.3 - O CARÁTER ÁCIDO OU BÁSICO DOS COMPOSTOS ORGÂNICOS

Para as reações orgânicas, os conceitos mais importantes são os ácidos e bases de Brönsted - Lowry e de Lewis.
Segundo Brönsted-Lowry:
Ácido é toda molécula ou íon capaz de ceder prótons (H+).
Base é toda molécula ou íon capaz de receber prótons (H+).
Note que, no exemplo a seguir, o álcool metílico está funcionando como base de Brönsted - Lowry.

HCl + CH3OH  CH3OH + Cl-

Veja também que o par “ácido-base conjugados” difere entre si por um próton (H +). Na Química Orgânica existem
várias funções que apresentam caráter ácido:
a) OS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS:
Eles são, em geral, ácidos fracos; assim, por exemplo, o ácido acético (CH 3 - COOH) em solução 0,1 molar, a 25 oC, tem grau
de ionização () igual a 1,35% e constante de ionização (Ka) igual a 1,85 x 10-5.

b) OS FENÓIS:

c) OS ÁLCOOIS:

d) OS ALCINOS VERDADEIROS (alcinos que possuem um hidrogênio ligado diretamente a um carbono de tripla ligação):

No entanto, o caráter ácido diminui rapidamente na ordem dos exemplos (a), (b), (c) e (d), como podemos ver pela
tabela a seguir:
Ácidos carboxílicos > Fenóis > água > álcoois > Alcinos > Alcanos
(Ka  10-5) (Ka  10-10) (Ka  10-16) (Ka  10-18) (Ka  10-25) (Ka  10-40)
O último valor ( 10-40) é tão pequeno que, praticamente, não haverá possibilidade de o hidrogênio soltar-se num
alcano, o que equivale a dizer que os alcanos não são ácidos.
As principais bases da Química Orgânica são as aminas, pois seu radical funcional pode receber prótons:

As aminas são bases relativamente fracas, como já vimos em relação ao amoníaco (NH 3) e hidróxido de amônio
(NH4OH), compostos inorgânicos equivalentes as aminas.

Segundo Lewis:
Ácido é toda molécula ou íon capaz de receber pares eletrônicos.
Base é toda molécula ou íon capaz de ceder pares eletrônicos.
Por exemplo:

EXERCÍCIOS
23- A seu ver, qual das reações abaixo será a mais difícil?
a) CH3COOH + C2H5OH  CH3COOC2H5 + H2O c) CH4 + Cl2  CH3Cl + HCl
b) Na2SO4 + BaCl2  BaSO4 + 2 NaCl d) CH3CH2OH + Na  CH4CH2ONa + ½ H2

24- Dadas as energias de ligação C - H (99 kcal/mol), H - Cl (103 kcal/mol), C - Cl (81 kcal/mol) e Cl - Cl (58 kcal/mol),
calcule a quantidade de calor liberada ou absorvida na reação CH 4 + Cl2  CH3Cl + HCl.

25- Dadas as energias de ligação CH (99 kcal/mol), H - H (104 kcal/mol), H - O(111 kcal/mol), O = O (119 kcal/mol), C = O
no CO (256 kcal/mol) e CO no CO 2 (192 kcal/mol), calcule as quantidades de calor liberadas ou absorvidas nas seguintes
reações:
a) CH4 + 2 O2  CO2 + 2 H2O b)CO + 3H  CH4 + H2O

26- Dadas as energias de ligação C - C (83 kcal/mol), C - H (99 kcal/mol), C - Br (68 kcal/mol), preveja qual das ligações será
quebrada em primeiro lugar, durante o aquecimento da substância CH3 - CH2Br.

27- Calcule os números de oxidação do carbono nos seguintes compostos:

a) CH3Br b) C2H6O c) C2H4O

28- Calcule os números de oxidação dos átomos de carbono apontados nos seguintes compostos:

29- Aponte os ácidos e as bases de Brönsted-Lowry, nos exemplos abaixo:

a) H2SO4 + C2H5  O  C2H5 C2H5  O+  C2H5 + H2SO4–
H
b) CH3 + NH2 + H2O  CH3NH3+ + OH–

30- Aponte os ácidos e as bases de Lewis, nos exemplos abaixo:

31- Nas substâncias CCl4, CH2O e CH2O os números de oxidação do carbono são, respectivamente:
a) -4, zero e -4. c) -3, +2 e -2. e) +3,-2 e 4
b) +4, zero e +2. d) zero, zero e +l.

32- Em qual dos compostos relacionados abaixo o carbono encontra-se mais oxidado?
a) CO b) CH4 c) CO2 d) CH3OH e) C6H12O6

33- Qual das substâncias abaixo não conduz corrente elétrica em solução aquosa?
a) Brometo de hidrogênio. d) Bicarbonato de sódio.
b) Ácido fórmico. e) Propanona.
c) Cloreto de potássio.

34- Para a reação CH 3COO- + HF  CH3COOH + F-, quais as espécies que podem ser consideradas bases, segundo o conceito
de Brönsted-Lowry?
a) Apenas CH3COO- d) CH3COO- e F-
-
b) Apenas F e) F- e HF
-
c) CH3COO e CH3COOH