Teoria da Ligação

g ç de Valência

• As estruturas de Lewis e o modelo RPENV não explicam porque

uma ligação se forma.

• Como devemos considerar a forma em termos da mecância

quântica?

• Quais são os orbitais envolvidos nas ligações?

• Usamos a teoria de ligação de valência:

• As ligações formam quando os orbitais nos átomos se
superpõem.
p contrários na superposição
• Existem dois elétrons de spins p p ç de
orbitais.
Formação da molécula de H2
• À medida que dois núcleos se aproximam, seus orbitais atômicos
se superpõem
superpõem.

• À medida que a superposição aumenta, a energia de interação

diminui.

• A uma determinada distância,

distância a energia mínima é alcançada.
alcançada

g mínima corresponde
• A energia p à distância de ligação
g ç (ou
(
comprimento de ligação).

• Quando os dois átomos ficam mais próximos,

próximos seus núcleos
começam a se repelir e a energia aumenta.

• À distância de ligação, as forças de atração entre os núcleos e os

elétrons equilibram exatamente as forças repulsivas (núcleo-
núcleo elétron
núcleo, elétron-elétron).
elétron)
Sobreposição de orbitais
 Hibridização de orbitais atômicos

• Os orbitais atômicos podem se misturar ou se hibridizar para

adotarem uma geometria adequada para a ligação.
• A hibridização é determinada pelo arranjo.

Orbitais híbridos sp
• Considere a molécula de BeF2 ((sabe-se experimentalmente
p qque ela
existe):
 Orbitais híbridos sp
• O Be tem uma configuração eletrônica 1s22s2.
• Não existem elétrons desemparelhados disponíveis para
ligações.
ligações
• Concluímos que os orbitais atômicos não são adequados para
descreverem os orbitais nas moléculas.
moléculas

• Sabemos que o ângulo de ligação F-Be-F

F Be F é de 180
180 (teoria de
RPENV).

• Sabemos também que um elétron de Be é compartilhado com cada

uum dos eelétrons
ét o s desemparelhados
dese pa e ados do F..

• Os lóbulos dos orbitais híbridos sp estão a 180º

180 de distância
entre si.
 Orbitais híbridos sp2 e sp3

• Importante: quando misturamos n orbitais atômicos, devemos

obter n orbitais híbridos.
híbridos

• Os orbitais híbridos sp2 são formados com um

m orbital s e dois
orbitais p. (Conseqüentemente, resta um orbital p não-
hibridizado.)

• Os grandes lóbulos dos híbridos sp2 encontram

encontram-se
se em um plano
trigonal.

• Todas as moléculas com arranjos trigonais planos têm orbitais sp2

no átomo central.
Orbitais híbridos sp2
 Orbitais híbridos sp3

• Os orbitais híbridos sp3 são formados a partir de um orbital s e três

orbitais p. Conseqüentemente, há quatro lóbulos grandes.

• Cada lóbulo aponta em direção ao vértice de um tetraedro.

• O ângulo entre os grandes lóbulos é de 109,5.

• Todas as moléculas com arranjos tetraédricos são hibridizadas sp3.

Orbitais híbridos sp3
Orbitais híbridos sp3
 Orbitais híbridos
Resumo
1. Desenhe a estrutura de Lewis ppara a molécula ou íon.
2. Determine o arranjo usando o modelo RPENV.
3. Especifique os orbitais híbridos necessários para acomodar os
pares de elétrons com base em seu arranjo geométrico.
 Ligações múltiplas
• Ligações : a densidade eletrônica encontra-se no eixo entre os
núcleos.
núcleos

• Todas as ligações simples são ligações .



• g ções : a densidade
Ligações de s d de eletrônica
e e ô c encontra-se
e co se acima
c e abaixo
b o do
plano dos núcleos.

• Uma ligação dupla consiste de uma ligação  e de uma ligação .

• Uma ligação tripla tem uma ligação  e duas ligações .

• Normalmente, os orbitais p envolvidos nas ligações  vêm de

orbitais não-hibridizados.
não hibridizados
Ligações múltiplas
O etileno, C2H4, tem:
• uma ligação  e uma ligação ;
• ambos os átomos de C estão hibridizados sp2;
• ambos os átomos de C possuem arranjos e geometrias
moleculares trigonais planos.
O etileno, C2H4
Considere o acetileno, C2H2

• o arranjo de cada C é linear;

• conseqüentemente, os átomos de C são hibridizados sp;
• os orbitais híbridos sp formam as ligações  C-C e C-H;
• há dois orbitais p não-hibridizadas;
• ambos os orbitais p não-hibridizados formam as duas ligações
;
• uma ligação  está acima e abaixo do plano dos núcleos;
• uma ligação  está à frente e atrás do plano dos núcleos.
• Quando são formadas ligações triplas (por exemplo,
exemplo no N2), )
uma ligação  está sempre acima e abaixo e a outra está à
frente e atrás do plano dos núcleos.
O acetileno, C2H2
O acetileno, C2H2
 Ligações  deslocalizadas
• Até agora,
agora todas as ligações encontradas estão localizadas entre os
dois núcleos.
• No caso do benzeno:
• existem 6 ligações  C-C, 6 ligações  C-H,
• cada átomo de C é hibridizado sp2
• e existem 6 orbitais p não-hibridizados em cada átomo de C.
 Ligações  deslocalizadas

• No benzeno há duas opções

p ppara as três ligações
g :
• localizadas entre os átomos de C ou
• deslocalizadas acima de todo o anel (neste caso, os elétrons 
são compartilhados
ilh d por todosd os seis i átomos ded C).
)

• Experimentalmente,
E i t l t todas
t d as ligações
li õ C-C C C tê
têm o mesmo
comprimento no benzeno.

• Conseqüentemente, todas as ligações C-C são do mesmo tipo

(lembre-se de que as ligações simples são mais longas do que as
ligações duplas).
 Conclusões gerais

• Cada dois átomos compartilham no mínimo 2 elétrons.

• Dois elétrons entre átomos no mesmo eixo dos núcleos são

ligações .

• As ligações  são sempre localizadas.

• Se dois átomos compartilham mais do que um par de elétrons, o

segundo e o terceiro pares formam ligações .

• Quando as estruturas de ressonância são possíveis, a

d l li ã também
deslocalização t bé é possível.
í l