Teoria da ligação de valência Princípios básicos:

Teoria da - Uma ligação covalente forma-se quando as

orbitais de dois átomos se sobrepõem e a região
ligação de
Teoria da ligação de valência: os eletrões numa de sobreposição, entre núcleos, é ocupada por
valência
molécula ocupam orbitais atómicas dos átomos um par de eletrões.
individuais.
- As duas funções de onda encontram-se em fase,
- Heitler e London (1927), Slater e Pauling (1930s) aumentando a amplitude dessa função entre os
- Lembrar que valência é o número máximo de núcleos.
ligações que o átomo central pode formar - Um conjunto de orbitais sobrepostas tem um
dependendo de sua configuração eletrónica) máximo de dois eletrões de spins opostos.
- Lembrar também que a camada de valência é a - Quanto maior a sobreposição orbital, mais forte
última camada eletrónica ou camada externa de e mais estável é a ligação.
um átomo)
- As orbitais atómicas de valência numa molécula
- Um átomo central numa molécula é capaz de são diferentes das dos átomos isolados.
formar ligações por par de eletrões de acordo
- As orbitais atómicas na ligação podem
com restrições geométricas
apresentar o carácter de vários tipos de orbitais
- Uma estrutura de ligação de valência é baseada
- As orbitais atómicas na ligação podem ser
numa ou mais estruturas de Lewis (o modelo de
hibridas: o método de obtenção de uma orbital
ressonância é baseado na combinação de
atómica com a característica adequada à ligação
estruturas de ligação de valência)
chama-se hibridação.
- Considera-se que as orbitais atómicas
Para além da distância entre duas orbitais, a
sobrepostas, pertencentes aos átomos
orientação das orbitais afeta igualmente a sua
participantes na ligação, formam uma ligação
sobreposição (salvo se forem duas orbitais s, que
química.
possuem simetria esférica).
- Há́ maior probabilidade de encontrar eletrões
Uma sobreposição mais intensa é possível desde
na região de sobreposição.
que as orbitais estejam orientadas de tal modo
- Nesta teoria, consideram-se as ligações como que se sobreponham sobre uma linha reta entre
resultantes de orbitais fracamente acopladas os dois núcleos.
(sobreposição fraca).
- O tipo de ligações que resultam da sobreposição
das orbitais atómicas pode diferir. (ligações s e p)
- As ligações s são formadas quando as orbitais se
sobrepõem face a face (coaxialmente).
- As ligações p são formadas quando as orbitais
que se sobrepõem estão paralelas.

(a) A sobreposição de duas orbitais p é máxima

quando as orbitais estão dirigidas uma para a
outra. (b) Qualquer outro arranjo implica menor primeira ligação formada será́ sempre uma
sobreposição. ligação σ, mas não pode haver mais do que uma
ligação σ num dado espaço. Em qualquer ligação
A sobreposição de duas orbitais s (como no H2),
múltipla, haverá́ uma ligação σ, e as ligações
a sobreposição de uma orbital s e de uma orbital
restantes serão ligações do tipo π.
p (como no HCl) e a sobreposição frente a frente
de duas orbitais p (como no Cl2) produzem
sempre ligações sigma (σ)
Hibridação:
Uma ligação σ é uma ligação covalente na qual a
Coalescência de duas ou mais orbitais atómicas
densidade eletrónica está concentrada na região
para formar um novo conjunto de orbitais
ao longo do eixo internuclear ; ou seja em que
hibridas.
uma linha entre os núcleos passe pelo centro da
região de sobreposição. - Número de orbitais híbridas é igual ao número
de orbitais atómicas puras que participam no
As ligações simples nas estruturas de Lewis são
processo de hibridização.
descritas como as ligações σ na teoria da ligação
de valência. - O tipo de orbitais híbridas obtidas varia com os
tipos de orbitais atómicas misturadas.
- As ligações covalentes são formadas por:
- Sobreposição de orbitais híbridas com orbitais
atómicas;
- Sobreposição de orbitais híbridas com outras
orbitais híbridas.
Ligações sigma (σ) formam-se a partir da
sobreposição dos elementos seguintes: (a) duas
orbitais s, (b) uma orbital s e uma orbital p, e (c)
duas orbitais p.
Uma ligação pi (ligação π) é um tipo de ligação
covalente que resulta da sobreposição lado a lado
de duas orbitais p.
Numa ligação π, as regiões de sobreposição
orbital encontram-se de lados opostos do eixo
internuclear. - Combinação linear de orbitais para formação de
Ao longo do próprio eixo, existe um nodo, ou uma nova orbital com características diferentes
seja, um plano sem probabilidade de se (combinadas) das anteriores
encontrarem eletrões. - sp3, combinação de uma orbital s e das 3
Enquanto todas as ligações simples são ligações orbitais p
σ, as ligações múltiplas compõem-se tanto de - sp2, combinação de uma orbital s e de 2 orbitais
ligações σ como π. Como sugerem as estruturas p
de Lewis, o O2 contem uma ligação dupla e o N2
- sp, combinação de uma orbital s e da orbital pz
contem uma ligação tripla. As ligações duplas
compõem-se de uma ligação σ e de uma ligação
π, e a ligação tripla é composta por uma ligação σ
e por duas ligações π. Entre dois átomos, a
 Ligação tripla: 1 ligação sigma e duas ligações pi
Como determinar a hibridação do
átomo central
Contar o número de pares isolados (não
compartilhados) e o número de átomos ligados
ao átomo central.

Postular orbitais híbridas na

Passos conceptuais para passar da fórmula

molecular às orbitais hídrias usadas na ligação:

Fórmula Estrutura de Forma molecular e

molecular Lewis arranjo de eletrões

molécula

Descrever a ligação nas moléculas

Ligações sigma e ligações pi

Ligação simples: 1 ligação sigma
Ligação dupla: 1 ligação sigma e uma ligação pi