Unifieo Qumica Inorgnica II - Teoria do Orbital Molecular prof MFPO

Princpios Bsicos:
* Orbitais atmicos nas molculas combinam-se para formar "orbitais moleculares", que esto
espalhadas por mais de um tomo na molcula.
*Alguns orbitais moleculares so de mais baixa energia do que os orbitais atmicos dos quais foram
combinados (formados). Estes orbitais so chamados "orbitais ligantes" (interferncia construtiva).
* Outros orbitais moleculares podem possuir uma energia maior do que seus tomos de origem. Estes
orbitais so chamados de "orbitais anti-ligantes" (interferncia destrutiva).
O nmero de eltrons igual ao total de nmero de eltrons de valncia para todos os tomos na
molcula que so designados a esses conjuntos de orbitais moleculares. Assim como os orbitais nos tomos os
eltrons so designados aos orbitais moleculares de acordo com o princpio de Pauli e a regra de excluso de
Hund. Com essas idias em mente, ns podemos estabelecer o primeiro princpio da teoria do orbital molecular:
o nmero de orbitais moleculares produzidos sempre igual ao nmero de orbitais atmicos trazidos
pelos tomos que so combinados. Para ver a conseqncia desse princpio de conservao do orbital,
consideremos primeiramente a molcula de hidrognio (H 2).
A subtrao dos orbitais do eltron levam a um abaixamento da densidade do eltron na regio de
sobreposio dos orbitais, formando os orbitais moleculares anti-ligantes.
uma adio dos orbitais do eltron leva a um aumento na densidade eletrnica na regio de
sobreposio, formando os orbitais ligantes.

Os orbitais moleculares esto em azul na figura ao lado, e podem representar uma ligao sigma () ou
uma pi (). Os orbitais moleculares anti-ligantes utilizam a mesma representao, porm com o smbolo de
asterisco (*) para diferenci-lo de um orbital molecular ligante.
As figuras abaixo representam a sobreposio de orbitais atmicos p, formando respectivamente
ligaes sigma e pi, ligantes e anti-ligantes.
Os orbitais ligantes possuem menor energia que os orbitais anti-ligantes, pois os primeiros estabilizam a
molcula ao se formarem, e os ltimos desestabilizam quando se formam.

Configuraes eletrnicas e propriedades moleculares

Dois tipos de comportamento magntico:
Paramagnetismo (eltrons desemparelhados na molcula): forte atrao entre o campo
magntico e a molcula;
Diamagnetismo (sem eltrons desemparelhados na molcula): fraca repulso entre o campo
magntico e a molcula.
O comportamento magntico detectado determinando-se a massa de uma amostra na presena e na
ausncia de campo magntico
Grande aumento na massa indica paramagnetismo, pequena diminuio na massa indica diamagnetismo.

Experimentalmente, o O2 paramagntico.
A estrutura de Lewis para o O2 no mostra eltrons desemparelhados.
O diagrama de OM para o O2 mostra dois eltrons desemparelhados no orbital *2p.
Experimentalmente, o O2 tem uma curta distncia de ligao (1,21 ) e a alta energia de entalpia (495
kJ/mol). Isto sugere uma ligao dupla.

Exerccios de Orbitais Moleculares

1- Considere o diagrama de nveis de energia abaixo.

Com base na configurao eletrnica dos orbitais moleculares das espcies gs oxignio, on perxido (O22) e on
dioxigenilo (O2+), correto afirmar que:
(a) A molcula de oxignio diamagntica
(b) A ligao qumica no on perxido mais fraca que no on dioxigenilo
(c) As trs espcies qumicas do oxignio so paramagnticas
(d) O on perxido tem dois eltrons desemparelhados
(e) No on dioxigenilo a ordem de ligao igual a um.
2- Considere a configurao eletrnica da molcula de xido ntrico: [(1s)2 (*1s)2 (2s)2 (*2s)2
(2p)2(2p)4(*2p)1] e o processo de ionizao ao lado:
NO NO+ + 1 eltron
De acordo com o modelo da Teoria dos Orbitais Moleculares, as conseqncias dessa ionizao na ordem e no
comprimento da ligao, respectivamente, so:
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)

Ordem de ligao
Aumenta
Aumenta
Aumenta
No se altera
Diminui

Comprimento da ligao
Aumenta
Diminui
No se altera
Diminui
Aumenta

3- A configurao eletrnica do on superxido (O2-), no estado fundamental, : [(1s)2 (*1s)2 (2s)2 (*2s)2
(2pz)2(2px)2(2py)2(*2px)2(*2py)1]. O modelo da Teoria dos Orbitais moleculares permite fazer,
respectivamente, as seguintes previses em relao ordem de ligao oxignio-oxignio e ao comportamento
magntico do on:
(a) 1; paramagntico.
(b) 1; diamagntico
(c) 1,5; paramagntico.
(d) 2; paramagntico.
(e) 2; diamagntico
4- Explique em termos de orbitais moleculares por que a ligao CF + mais curta que a ligao CF.
5- Escreva a configurao eletrnica do on H2- em termos de orbitais moleculares. Qual a ordem de ligao
deste on?
6- Determine a ordem de ligao e determine qual espcie tem a ligao mais forte: a) F 2 ou F2 - b)B2 ou B2+.
7- Os ctions O2+ e N2+ so componentes importantes da atmosfera terrestre superior. Considere o diagrama de
nveis de energia dos orbitais moleculares apresentados abaixo.

Com base na configurao eletrnica dos orbitais moleculares correto afirmar.

(a) os dois ctions so diamagnticos.
(b) No ction O2+ a ordem de ligao 3,5 e ele paramagntico
(c) O ction O2+ tem dois eltrons desemparelhados
(d) No ction N2+ a ordem de ligao 2,5 e ele paramagntico
(e) Nos ctions N2+ e O2+ a ordem de ligao 3,0.
8- Desenhe um diagrama de nveis de energia de orbital molecular e determine a ordem de ligao esperada
para cada uma das seguintes espcies mostradas a seguir. Estabelea se cada molcula ou on ter carter
paramagntico ou diamagntico. Se for paramagntico, fornecer o nmero de eltrons no-emparelhados.
a) Li2 b) Li2+ c) B2d) B2+
9- O Be2 no existe. Porm, o que dizer do on Be2+? Descreva a configurao eletrnica deste on, em termos de
orbitais moleculares e d a ordem de ligao. possvel a existncia deste on?
10- O on hidrognio, H2+, pode ser detectado espectroscopicamente. D a configurao eletrnica de um on em
termos dos orbitais moleculares. Qual a ordem de ligao no on? A ligao hidrognio-hidrognio mais
forte ou mais fraca no H2+ que no H2?
11- Assumindo que o eixo de ligao o eixo x, faa um esboo dos diagramas de contorno de orbitais
moleculares ligantes e antiligantes formados pela superposio de cada um dos seguintes pares de orbitais
atmicos: a) 1s + 1s; b) 2s + 2s; c) 2px + 2px; d) 2py + 2py
12- Explique em termos de orbitais moleculares por que a ligao CF+ mais curta que a ligao CF.
13- Admitindo que seja possvel usar o diagrama de nveis de energia das molculas diatmicas homonucleares
para as molculas diatmicas heteronucleares, responda as seguintes questes para o CO.
a) Escreva a configurao eletrnica para o monxido de carbono.
b) Qual o orbital molecular de energia mais alto ocupado (HOMO)?
c) A molcula diamagntica ou paramagntica?
d) Qual o nmero de eltrons s e p? Qual a ordem da ligao?
Referncias:
KOTZ, John C.; TREICHEL JUNIOR, Paul M.. Qumica Geral e Reaes Qumicas. Traduo da 5a edio norte-americana So Paulo: Pioneira
Thomson Learning, 2005.
BROWN, Theodore L. et al. Qumica: A Cincia Central. 9. ed. So Paulo: Pearson Education do Brasil Ltda, 2005.