(Graham Solomons) Solucionario Química Organicá 7ma Ed PDF

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Universidade Federal de Minas Gerais – Departamento de Química

Química Orgânica
Exercícios Resolvidos Solomons 7ª ed.

Capítulo 1
1.1
a) d) g)
b) e) h)
c) f) i)
1.2
a) c) e)
b) d) f)
1.3
a) c) e)
b) d) f)
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Química Orgânica
1.4
a)
b) e c) Como as duas estruturas de ressonância são equivalentes, cada uma terá igual
contribuição ao híbrido. As ligações C-O deverão portanto possuir igual distância e
cada átomo de oxigênio deverá possuir 0,5 carga negativa.
1.5
a) Em seu estado fundamental os elétrons de valência do carbono podem ser
dispostos como mostrado na figura abaixo:
Os orbitais p são designados como 2px, 2py¸e 2pz para indicar
suas respectivas orientações ao longo dos eixos x, y e z. A
direção dos elétrons desemparelhados nos orbitais 2px e 2py são
arbitrarias. A formação de ligações covalentes do metano a partir
de átomos individuais requer que o átomo de carbono
sobreponha seus orbitais contendo um elétron com o orbital 1s
dos átomos de hidrogênio (que também contêm um elétron). Se
o átomo de carbono no estado fundamental é combinado com
dois átomos de hidrogênio, o resultado será a formação de duas
ligações carbono-hidrogênio e elas deverão estar perpendicularmente entre si.
A formação da molécula hipotética de CH2 a partir do átomo de carbono na estado
fundamental:
b) Um átomo de carbono em estado excitado pode combinar com quatro átomos de

hidrogênio como na figura abaixo:
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Química Orgânica
A promoção de um elétron a partir do orbital 2s para o orbital 2pz requer energia. Essa
energia gasta pode ser conseguida a partir da energia liberada quando as duas
ligações covalentes adicionais são formadas. Não há duvida que isso é verdade, mas
resolve apenas um problema. O outro problema que não pode resolvido usando o
átomo de carbono no estado excitado como base para o modelo para o metano são
problemas dos ângulos de ligação carbono-hidrogênio e a aparente equivalência de
todas as quatro ligações carbono-hidrogênio. Três dos hidrogênios sobrepõem seus
orbitais com três orbitais p do carbono, deverão nesse modelo estar a ângulos de 90º
um com outro. O quarto hidrogênio, sobrepõem seu orbital 1s com o orbital 2s do
carbono e deve possuir então algum outro ângulo, provavelmente o mais longe das
outras ligações. Basicamente nesse modelo de metano com o carbono na estado
excitado nos dá um carbono que é tetravalente mas ele não é tetraédrico e produz uma
estrutura para o metano na qual uma ligação carbono-hidrogênio difere das outras três.
1.6
a) c)
H H H CH3
C C C C
H CH2CH3 H CH3
não possui isomerismo cis-trans não possui isomerismo cis-trans
b) d)
H3C H H H H H H Cl
C C C C C C C C
H CH3 H3C CH3 CH3 CH2 Cl CH3 CH2 H
trans cis Z E
não possui isomerismo cis-trans,
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Química Orgânica
1.7
A estrutura quadrática plana do composto CH2Cl2 possui dois isômeros:
enquanto que sua estrutura tetraédrica não apresenta isômeros
1.8
a) Há quatro pares de elétrons ligantes ao e) Há três pares de elétrons ligantes. A
redor do átomo central. A geometria é geometria é trigonal plana.
tetraédrica.
b) Há dois pares de elétrons ao redor do f) Há quatro pares de elétrons ligantes ao

átomo central. A geometria é linear redor do átomo central. A geometria é
tetraédrica.
c) Há quatro pares de elétrons ligantes ao g) Há quatro pares de elétrons ligantes ao

redor do átomo central. A geometria é redor do átomo central. A geometria é
tetraédrica. tetraédrica.
d)Há dois pares de elétrons ligantes e não h) Há três pares de elétrons ligantes e um
ligantes. A geometria é angular não ligante ao redor do átomo central. E a
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Química Orgânica
geometria é pirâmide trangular.
1.9
a)
b)
c)
1.10
1.11
a)
b)
c)
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Química Orgânica
d)
e)
f)
g)
h)
1.12
(a) e (d) são isômeros constitucionais com fórmula C 5H12
(b) e (e) são isômeros constitucionais com fórmula C 5H12O
(c) e (f) são isômeros constitucionais com fórmula C 6H12
1.13
a)
H H H H H
H C C C C C C H
H Cl H H O H
b)
HO
H H H
C
H C C
H
H C C H
H C H
H H
H C H
C C
H H H H
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Química Orgânica
c)
H
H
H H
C
H C
C C C
C H
C C H
H H H
H H
1.15
a) Na+ possui configuração eletrônica: 1s22s22p6 do Ne.
b) Cl- possui configuração eletrônica : 1s22s22p63s23p6 do Ar.
c) F+ possui configuração eletrônica: 1s22s22p5 que não corresponde a de um gás
nobre.
d) H- possui configuração eletrônica: 1s2 do He.
e) Ca+2 possui configuração eletrônica : 1s22s22p63s23p6 do Ar.
f) S2- possui configuração eletrônica : 1s22s22p63s23p6 do Ar.
g) O2- possui configuração eletrônica : 1s22s22p63s23p6 do Ar.
h) Br+ possui configuração eletrônica: 1s22s22p63s23p63d104s24p4 que não corresponde
a de um gás nobre.
1.16
a) c)
b) d)
1.17
a) c)
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Química Orgânica
b) d)
1.18
a) (CH3)2CHCH2OH c)
HC CH2
HC CH2
b) (CH3)2CHCOCH(CH3)2 d) (CH3)2CHCH2CH2OH
1.19
a) C4H10O c) C4H6
b) C7H14O d) C5H12O
1.20
a) Diferentes compostos não isoméricos i) Diferentes compostos não isoméricos
b) Isômeros constitucionais j) Mesmo composto
c) Mesmo composto k) Isômeros constitucionais
d) Mesmo composto l) Diferentes compostos não isoméricos
e) Mesmo composto m) Mesmo composto
f) Isômeros constitucionais n) Mesmo composto
g) Diferentes compostos não isoméricos o) Mesmo composto
h) Mesmo composto p) Isômeros constitucionais
1.21
a) d)
O
O OH
b) e)
c) f)
O
OH
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Química Orgânica
1.22
a) c)
H H H H H
H H
H N C C H
H H
H H H
H H
N H H
H H
H H
b) d)
H H H
O
H H
H H
H H
H N H H H
1.23
1.24
1.26
H
C H
H
a) Carga formal 4 – (6/2+0 ) = +1
b) Carga +
c) sp2
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Química Orgânica
1.27
H
C H
H
a) Carga formal 4 – (6/2+2) = -1
b) Carga -
c) Pirâmide trigonal
d) sp3
1.28
H
C H
H
a) Carga formal 4 – (6/2 +1) = 0
b) Sem Carga
c) sp2
1.29
a) e b)
c) Como as duas estruturas de ressonância são equivalentes, elas possuem as mesma

contribuição ao híbrido e portanto as ligações devem possuir o mesmo tamanho.
d) Sim. Nós consideramos o átomo central contento dois grupos e um par elétrons não
ligantes.
1.30
As estruturas A e C são equivalentes e portanto, possuem iguais contribuições para o

híbrido. As ligações do híbrido, portanto, possuem o mesmo comprimento.
10
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Química Orgânica
1.31
a)
b)
c)
d)
1.32
a) compostos diferentes d) isômeros constitucionais
b) Isômeros constitucionais e) estruturas de ressonância
c) estruturas de ressonância f) mesmo composto
11
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Química Orgânica
Exercícios Resolvidos Solomons 7ª ed

Capítulo 2
2.1
a) c)
b) d)
2.2
A teoria RPECV prediz que a estrutura do BF3 é planar:
A soma vetorial dos momentos dipolos para a estrutura trigonal planar deverá ser zero,
resultando em µ=0 para o BF3
2.3
A forma do CCl2=CCl2 é tal que a soma vetorial de todas as ligações C─Cl leva a um
momento dipolo zero:
2.4
O fato de que SO2 possui momento dipolo indica que molécula é angular, não linear:
O fato de que o CO2 não possui momento dipolo indica que sua estrutura é linear, e
não angular:
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Química Orgânica
2.5
2.6
Em CFCl3 o grande momento de ligação de C–F opõem aos momentos de ligação de
C–Cl. Devido a menor eletronegatividade do hidrogênio em relação ao flúor, a oposição
do momento de ligação C-H será portanto menor ocasionando menor momento dipolo
líquido.
2.7
a) c)
b) d)
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Química Orgânica
2.8
a)
b)
2.9
a)
H3C
CH3 CH2 CH2 CH2 Br CH CH2 Br
H3C
b)
CH3 CH CH2 CH3
Br
c)
CH3
CH3 C Br
CH3
2.10
a) b) c) Brometo de propila
CH3 CH2 F CH3 CH CH3
Cl
d) Fluoreto de isopropila e) iodeto de fenila
2.11
a)
CH3 CH2 CH2 CH2 OH CH3 CH CH2 OH
CH3
b)
CH3 CH CH2 CH3
OH
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Química Orgânica
c)
CH3
CH3 C OH
CH3
2.12
a) b)
CH3 CH2 CH2 OH CH3 CH CH3
OH
2.13
a) CH3 CH2 O CH2 CH3 d) metil propil éter
b) e) diisopropil éter
CH3 CH2 O CH2 CH2 CH3
c) f) fenil metil éter
CH3
CH3 CH2 O CH CH3
2.14
NH
a) CH3 CH2 CH2 2 d) isopropilpropilamina
b) e) tripropilamina
CH3
H3C N CH3
c) f) fenilmetilamina
CH3
H3C CH N g) dimetilfenilamina
CH2 CH3
H3C
2.15
a) primárias (a) b) secundárias (d), (f) c) terciárias (b), (c), (e), (g)
2.16
a)
b) sp³
2.17
a) CH3CH2CH2CH2OH possui ponto de ebulição mais alto porque suas moléculas
podem formar ligações de hidrogênio uma com as outras através do grupo OH.
4
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Química Orgânica
b) CH3CH2NHCH3 possui ponto de ebulição mais alto porque suas moléculas podem
formar ligações de hidrogênio uma com as outras através do grupo NH.
c) HOCH2CH2CH2OH possui ponto de ebulição mais alto porque essa molécula possui
dois grupos OH que podem formar mais ligações de hidrogênio.
2.18
Ciclopropano tem maior ponto de fusão porque sua estrutura cíclica proporciona uma
forma rígida e compacta permitindo altas forças coesivas no cristal.
2.19
a) cetona c) álcool e) álcool
b) alcino d) aldeído f) alceno
2.20
a) Três ligações duplas carbono-carbono (alceno) e um álcool 2º.
b) Fenil, ácido carboxílico, amida, amina 1ª, éster.
c) Fenil, amina 1ª.
d) Álcool 2°, alceno
e) Fenil, amina 3ª, éster.
f) Aldeído, alceno
g) Dois grupos éster, alceno.
2.21
CH3
CH3 CH2 CH2 CH2 Br H3C CH CH2 Br CH3 CH CH2 CH3 CH3 C CH3
CH3 Br Br
Haleto de alquila 2o
Haleto de alquila 10 Haleto de alquila 3o
2.22
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Química Orgânica
2.23
2.24
a) primário b) secundário c) terciário d) terciário e) secundário
2.25
a) secundário c) terciário e) secundário
b) primário d) secundário f) terciário
2.26
a)
b)
c)
d)
e)
f)
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Química Orgânica
g)
h)
i)
j)
k)
l)
m)
n)
2.27
a) ) CH3CH2CH2OH possui ponto de ebulição mais alto porque suas moléculas podem
formar ligações de hidrogênio uma com as outras através do grupo OH.
b) HOCH2CH2OH possui ponto de ebulição mais alto porque essa molécula possui dois
7
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Química Orgânica
grupos OH que podem formar mais ligações de hidrogênio do que a molécula

CH3CH2CH2OH.
c) OH possui ponto de ebulição mais alto porque suas moléculas podem
formar ligações de hidrogênio uma com as outras.
OH
d) possui ponto de ebulição mais alto porque suas moléculas podem formar
ligações de hidrogênio uma com as outras.
e)
NH possui ponto de ebulição mais alto porque suas moléculas podem formar
ligações de hidrogênio uma com as outras através do grupo NH.
f) F F
porque suas moléculas possuem grande momento dipolo. (O composto
trans possui µ=0)
g)
OH possui ponto de ebulição mais alto porque suas moléculas podem
formar ligações de hidrogênio uma com as outras.
O
h) Nonano devido ao seu alto peso molecular e o seu grande tamanho proporciona
mais atrações de van der Waals
i)
porque o grupo carbonila é mais polar do que a ligação dupla.
O
2.29
a)
b) A ultima molécula acima porque ela não possui hidrogênio ligado covalentemente ao
nitrogênio e , portanto, essa molécula não pode formar ligações de hidrogênio umas
com as outras. As outras moléculas possuem hidrogênios ligados covalentemente ao
nitrogênio e podem portanto formar ligações hidrogênio umas com as outras, como por
exemplo:
2.30
Um grupo éster
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Química Orgânica
2.31
As forças atrativas entre as moléculas de fluoreto de hidrogênio são muito mais fortes
do que as atrações dipolodipolo que nós chamamos de ligações de hidrogênio. A carga
parcial positiva da molécula de fluoreto de hidrogênio está relativamente exposta pois
reside no átomo de hidrogênio. Em contraste, a carga parcial positiva da molécula de
fluoreto de etila dispersa no grupo etila. Deste modo, a parte carregada parcialmente
positiva do fluoreto de hidrogênio se aproxima muito mais da parte carregada
negativamente de outra molécula de fluoreto de hidrogênio, devido a alta polarização.
2.32
(a) e (b) são polares e são capazes de dissolver compostos iônicos. (c) e (d) são
apolares e dissolvem compostos não iônicos.
2.33
a) f)
b) g)
c) h)
d) i)
e) j)
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Química Orgânica

Capítulo 3
3.1
a)
b)
c)
3.2
(a), (c), (d) e (f) bases de Lewis
(b) e (e) ácidos de Lewis
3.3
3.5
a) pka= - log ka = - log 10-7= 7
b) pka= - log105 = -0,699
c) O ácido com menor pka será o ácido mais forte, portanto HB é o ácido mais forte
3.6
Quando o H3O+ atua como ácido em solução aquosa a equação é:
+ +
H3O + H2O H2O + H3O
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Química Orgânica
[ H 2 O][ H 3 O  ]
E o Ka é: k a   [ H 2 O]
[ H 3O  ]
A concentração molar de H2O em água pura, é [H2O]=55,5 portanto ka=55,5 e o
pka= -1,74.
3.7
O pka do íon metilamina é 10,6. Como o pka do íon anilínio é 4,6 o íon anilínio é
portanto ácido mais forte do que do que o íon metilamina e a anilina é base mais fraca
do que a metilamina.
3.8
a)negativa b) aproximadamente zero c) positiva
3.9
a)
b)
c)
3.10
As estruturas A e B possuem iguais contribuições para o híbrido de ressonância. Isso
significa que o tamanho das ligações carbono-oxigênio são iguais e os átomos de
oxigênio possuem cargas iguais.
3.11
a) CH2Cl2CO2H é o ácido mais forte porque o efeito indutivo dos dois átomos de cloro
deixa o próton hidroxílico mais positivo. O efeito indutivo dos dois átomos de cloro
também irá estabilizar o íon dicloroacetato mais eficazmente por dispersão da carga
negativa.
b) CCl3CO2H é o ácido mais forte por razões similares a letra (a), exceto porque aqui
estão envolvidos três átomos de cloro.
c) CH2FCO2H é o ácido mais forte porque o efeito indutivo do átomo de flúor é maior
do o efeito indutivo do átomo de bromo.
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Química Orgânica
d) CH2FCO2H é o ácido mais porque o átomo de flúor está mais perto do grupo
carboxílico e portanto, é mais capaz de exercer maior efeito indutivo.
3.12
A maioria de compostos contento nitrogênio e todos os compostos contento oxigênio
possuem pares de elétrons não compartilhados em seus átomos de oxigênio e
nitrogênio. Esse compostos podem portanto agir como bases e aceitar um próton do
ácido sulfúrico concentrado. Quando eles aceitam um próton, esses compostos
tornam-se íons e portanto compostos iônicos que são solúveis devido a polaridade
média do ácido sulfúrico.
3.13
a)
b)
c)
d)
e)
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Química Orgânica
3.14
a)
b)
c)
d)
e)
f)
3.15
a) NH2- b) OH- c) H:- d) HC C
-
e) CH3O- f) H2O
3.16
-
NH2-> H:-> HC C > CH3O- ≈ OH- > H2O
3.17
a) H2SO4 b) H3O+ c) CH3NH3+ d) NH3 e) CH3CH3 f) CH3CO2H
3.18
H2SO4> H3O+> CH3CO2H> CH3NH3+> NH3> CH3CH3
3.19
a)
b)
c)
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Química Orgânica
3.20
a)
b)
c)
3.21
Porque o próton ligado ao átomo de oxigênio altamente eletronegativo do CH3OH é
muito mais ácido do que os prótons ligados ao átomo de carbono menos
eletronegativo.
3.22
3.23
a) pka = -log 1,77x 10-4 = 3,75 b) ka = 10-13
3.24
a) HB
b) Sim. Desde que A- é a base forte e HB o ácido forte, a seguinte reação ácido-base
ocorrerá:
A- + H B A H + B-
3.25
a)
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Química Orgânica
b)
c) Não ocorrerá reação ácido-base apreciável porque a base remove um próton do

etino.
d)
e)
3.26
a)
- +
H5C6 C C H + NH2 Na H5C6 C C Na + NH3
- +
H5C6 C C Na +T O T H5C6 C C T + NaOT
b)
c)
3.27
a) CH3CH2OH> CH3CH2NH2 > CH3CH2CH3
O oxigênio é mais eletronegativo que o nitrogênio, o qual é mais eletronegativo que o
carbono. Portanto a ligação O–H é a mais polarizada seguida da ligação N–H e a lição
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Química Orgânica
C–H é a menos polarizada.

b) CH3CH2O- < CH3CH2NH- < CH3CH2CH2-
O ácido fraco terá base conjugada forte.
3.28
a)
b)
c)
3.29
a)
b)
c)
3.30
Os hidrogênios ácidos devem estar ligados a átomos de oxigênio. No H 3PO3,um átomo
de hidrogênio está ligado ao átomo de fósforo.
3.31
a)
b)
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Química Orgânica
c)
d)
e)
3.32
a) Assumimos que o grupo ácido e o grupo básico da glicina em suas duas formas
possuem acidez e basicidade similares a do ácido acético e da metilamina. Então
consideramos o equilíbrio entre as duas formas:
b) O alto ponto de fusão revela que a estrutura iônica é a que melhor representa a
glicina.
3.33
a) O segundo grupo carboxila do ácido malônico estabiliza a base conjugada por efeito
indutivo quando o ácido malônico perde um próton.
b) Quando –O2CCH2CO2H perde um próton, ele forma um diânion, –O2CCH2CO2-. Esse
diânion é desestabilizado por conter duas cargas negativas próximas.
3.34
HB é ácido mais forte.
Page 29 of 273

Química Orgânica
3.36
O diânion é um híbrido com as seguintes estruturas de ressonância:
Nós podemos observar que cada ligação carbono-carbono é uma ligação simples em
três estruturas e dupla em uma estrutura. Cada ligação carbono-oxigênio é dupla em
duas estruturas e ligação simples também em duas estruturas. Portanto podemos
esperar que todas as ligações carbono-carbono são equivalentes e do mesmo
comprimento. O mesmo pode ser dito para as ligações carbono-oxigênio.
3.37
-
A -
B
CH3 CH2 SH + CH3 O CH3 CH2 S + CH3 OH
- C -
CH3 CH2 S + H2C CH2 CH3 CH2 SCH2 CH2 O
O
D E
- -
CH3 CH2 SCH2 CH2 O + H O H CH3 CH2 SCH2 CH2 O H + HO
3.38
a) hexano b) hexano, amônia líquida c) hexano
3.39
a)
H3C
N CH3
O C
H
b)
H3C H3C
+
N CH3 N CH3
-
O C O C
H H
c) O DMF dissolve compostos iônicos e solvata os cátions muito bem. Ele o faz
orientando suas extremidades negativas em volta do cátion e doando pares de elétrons
não-compartilhados para orbitais vazios do cátion. Entretanto, não consegue formar
ligações hidrogênio porque seu centro positivo é bem blindado contra qualquer
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Química Orgânica
interação com ânions.
3.40
a)
-
O O
+
H3C C CH3 H3C C CH3
b)
-
O O
- H3C C CH2
H3C C CH2
c)
O O
H3C C
-
CH2 + D O D
H3C C CH2 D
+ O
-
D
10
Page 31 of 273

Química Orgânica
Capítulo 4
4.1
4.2
a)
b) ver questão anterior
Page 32 of 273

Química Orgânica
4.3
a)
b)
4.4
a)
Page 33 of 273

Química Orgânica
b)
4.5
a) 1-terc-butil-2-isopropilciclopentano d) 1-cloro-2,4dimetilciclohexano
b) 1-isobutil-2-metilciclohexano ou e) 2-clorociclopentanol
1-metil-2-(2-metilpropil)ciclohexano
c) butilciclohexano f) 3-terc-butilciclohexanol ou
3-(1,1dimetiletil)ciclohexanol
4.6
a) 2-clorobiciclo[1,1,0]butano d) 9-clorobiciclo[3.3.1]nonano
b) biciclo[3.2.1]octano e) 2-metilbiciclo[2.2.2]octano
c) biciclo[2.1.1]hexano
f)
biciclo[3.1.0]hexano biciclo[2.1.1]hexano
4.7
a) 3-hepteno c) 4-etil-2-metil-1-hexeno e) 4-metilpent-4-en-2-ol
b) 2,5-dimetil-2-octeno d) 2,4-dimetilciclohexeno f) 2-cloro-3-metilciclohex-3-em-1-ol
4.8
a) f)
CH3CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3
H H
CH3
b) g)
H3C H H3C
H CH2 CH2 CH3 H3C

c) h)
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Química Orgânica
H3C CH3
H3C H3C
H2C CH
d) i)
Cl H Cl
H CH2 CH3
Cl
e) j)
H H Cl CH2 H
H CH2 CH CH2Br H CH CH3
Br Cl
4.9
4.10
Page 35 of 273

Química Orgânica
4.12
a)
b)
4.13
a - d)
4.14
a)
b) Sim.
c)
Page 36 of 273

Química Orgânica
d)
4.15
4.16
4.17
Page 37 of 273

Química Orgânica
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Química Orgânica
4.19
a) b)
Cl Cl
Cl CH2 CH2 CH2 CH CH3 CH3 CH2 CH CH3

c) d)
CH3 CH2 CH2 CH CH2 CH2 CH3 CH3
CH CH3 C CH CH2 CH3
H3C CH3
CH3 CH3
e) f)
CH3 Cl
Cl
CH3 CH CH CH2 CH2 CH3
CH2
H3C
g) h)
H H H CH3
H3C CH3 H3C H

i) j)
H3C CH CH2 CH CH3
HO CH2 CH CH3
OH CH3
CH3
ou
CH3
CH2 CHCH3
HO
k) l)
CH3
HO CH2 C CH3
H2C CH2 CH2 CH CH2 CH3
CH3
m) n)
o)
Page 39 of 273

Química Orgânica
4.20
a) 3,3,4-trimetilhexano e) 2-bromobiciclo[3.3.1]nonano
b) 2,2-dimetil-1-butanol f) 2,5-Dibromo-4-etiloctano
c) 3,5,7-trimetilnonano g) ciclobutilciclopentano
d) 3-metil-4-heptanol h) 7-clorobiciclo[2.2.1]heptano
4.21
Porque há dois átomos de carbono secundário no álcool sec-butílico que são
equivalentes. Já no álcool sec-pentílico existem átomos de carbono secundário que
não são equivalentes.
4.22
a) c)
b) d)
4.23
4.24
Page 40 of 273

Química Orgânica
4.25
4.26
4.27
(CH3)3CCH3 é o isômero mais estável (isto é, o isômero com menor energia potencial)
porque ele envolve a menor quantidade de energia liberada quando sujeita a
combustão completa
10
Page 41 of 273

Química Orgânica
4.28
Uma série homóloga é aquela em que cada membro da série defere do outro a partir
de uma quantidade constante, usualmente um grupo CH 2. Uma série homóloga para
haletos de alquila é dada a seguir:
CH3X
CH3CH2X
CH3CH2 CH2X
CH3CH2CH2CH2X
4.29
11
Page 42 of 273

Química Orgânica
4.30
4.31
a) c)
b) d)
4.32
Número de ligações simples S = 20
Número de átomos A = 16
Numero de anéis N = 5
4.33
a)
b)
12
Page 43 of 273

Química Orgânica
4.34
a)
b)
4.35
a) Pentano possui ponto de ebulição mais alto porque sua cadeia é linear e possui
maior superfície de contato fazer interações de van der Waals com outras moléculas
de pentano.
b) Heptano, possui ponto de ebulição mais alto porque ele tem maior peso molecular, e
grande superfície de contato.
c) 2-cloropropano pois ele é mais polar e possui grande peso molecular
d) 1-propanol pois pode formar ligações de hidrogênio intra moleculares
13
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Química Orgânica
e) propanona possui ponto de ebulição maior porque é mais polar.

4.37
Trans-1,2-dimetilciclopropano é mais estável porque os grupos metila estão mais
afastados um do outro:
4.38
a)
b)
c)
4.39
a)
14
Page 45 of 273

Química Orgânica
b)
c)
d)
4.40
Se o anel ciclobutano fosse planar, o momento da ligação C—Br deveria ser cancelar.
O fato de o trans-1,3-dibromociclobutano possuir momento dipolo mostra que o anel
não é planar:
4.41
a) H2/Pd d)
H3C
H
H3C CH3
CH3
b) 1- NH2-/NH3 2- BrCH2CH2CH2CH3 e) H2/Pd
15
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Química Orgânica
c) f)
H3C - H3C
CH NH2
1 H3C
Br
CH3
H3C
2- H2 /Pd
4.42
a)
CH3
CH3
b) cis-1,2-dimetilciclohexano
c) Como a hidrogenação catalítica produz o isômero cis, ambos átomos de hidrogênio
devem ser adicionados no mesmo lado da dupla ligação.
4.43
a) trans-1,2-diclorociclohexano
b) Como o produto é o isômero trans, nós podemos concluir que os átomos de cloro
são adicionados a partir de lados opostos da dupla ligação:
4.44
Se o trans-1,3-di-terc-butilcicloexano adotar a conformação em cadeira, um grupo terc-
butila deverá estar em axial. Portanto é mais energeticamente favorável para a
molécula adotar a conformação bote torcido.
16
Page 47 of 273

Química Orgânica
Capítulo 5
5.1
a) aquiral c) quiral e) quiral g) aquiral
b) aquiral d) quiral f) quiral h) aquiral
5.2
a) Sim b) Não c) Não
5.3
a) Elas são as mesmas moléculas.
b) Elas são enantiômeros.
5.4
a) Não possui estereocentro. b) Não possui estereocentro.
c) d)
e) f) Não possui estereocentro.
g) h)
Page 48 of 273

Química Orgânica
5.5
a) b)
H3C O
CH3
H2C N O
Limoneno N
H
O O
Talidomida
5.6
a) Dois em cada caso:
b) Somente um em cada caso:
c) Três:
d) Dois:
5.7
A Chave de fenda, a bola de beisebol e o martelo.
5.8
Em cada caso o plano de simetria é o plano da página.
a) b) f)
Page 49 of 273

Química Orgânica
5.9
5.10
c) (1) é S d) (1) é S e) (1) é S g) (1) é S h) (1) é S
(2) é R (2) é R (2) é R (2) é R (2) é R
5.11
a) –Cl >--SH > --OH > --H
b) –CH2Br >–CH2Cl > –CH2OH > –CH3
c) –OH > --CHO > –CH3 > --H
d) –C(CH3)3 > --CH=CH2 > --CH(CH3)2
e) –OCH3 > --N(CH3)2 > –CH3 > --H
5.12
a) S b) R c) S
5.13
a) Enatiômeros b) Mesmo composto c) Enatiômeros
5.14
O O
H H
(S)-(+)-Carvona (R)-(-)-Carvona
5.15
Rotação _ Observada
enan _ exc   100
Rotação _ específica _ enant. _ Puro
a)
 1,151º
  100  20,00%
 5,756º
b) Como o enantiômero R é +, o enantiômero está presente em excesso.
Page 50 of 273

Química Orgânica
5.16
a) b) c)
5.17
a) Diasterômeros b) Diasterômeros em cada caso
c) Não, diasterômeros possuem d) Não, diasterômeros possuem diferentes
diferentes pontos de fusão. pontos de ebulição.
e) Não, diasterômeros possuem diferentes pressões de vapor.
5.18
a) Pode ser opticamente ativa. c) Não pode ser opticamente ativa porque
ele é um composto meso.
b) Pode ser opticamente ativa. d) Não pode ser opticamente ativa porque
é uma mistura racêmica.
5.19
a) Representa A. b) Representa C. c) Representa B.
5.20
a)
Page 51 of 273

Química Orgânica
b)
c)
d)
e)
5.21
Composto B: (2S,3S)-2,3-Dibromobutano
Composto C: (2R,3S)-2,3-Dibromobutano
Page 52 of 273

Química Orgânica
5.22
a) (1) é (2S,3S)-2,3-Diclorobutano; (2) (2R,3R)-2,3-Diclorobutano
(3) é (2R,3S)-2,3-Diclorobutano
b) (1) é (2S,4S)-2,4-Pentanodiol; (2) é (2R,4R)-2,4-Pentanodiol ;
(3) é (2R,4S)-2,4-Pentanodiol
c) (1) é(2R,3R)-1,4-dicloro-2,3-difluorobutano
(2) é(2S,3S)-1,4-dicloro-2,3-difluorobutano
(1) é(2R,3S)-1,4-dicloro-2,3-difluorobutano
d) (1) é (2S,4S)-4-cloro-2-pentanol; (2) é (2R,4R)-4-cloro-2-pentanol
(3) é (2S,4R)-4-cloro-2-pentanol; (4) é (2R,4S)-4-cloro-2-pentanol
e) (1) é (2S,3S)-2-bromo-3-fluorobutano; (2) é (2R,3R)-2-bromo-3-fluorobutano
(3) é (2S,3R)-2-bromo-3-fluorobutano; (4) é (2R,3S)-2-bromo-3-fluorobutano
5.23
5.24
a) Não d) Não
b) Sim e) Diasterômeros
c) Não f) Diasterômeros
5.25
Page 53 of 273

Química Orgânica
5.26
a)
b)
Page 54 of 273

Química Orgânica
c)
5.27
Ver problema anterior
5.28
5.29
5.30
(a), (b), (e), (f) e (g)
5.31
a) Sete. Considere a tabela 4.2 e observe que todos os alcanos (com seis carbonos)
são aquirais.
b) (R) e (S)-3-metilhexano e (R) e (S)-2,3-dimetilpentano
Page 55 of 273

Química Orgânica
5.32
a,b)
c) quatro
d) Porque o arranjo trans de um carbono em ponte é estruturalmente impossível.
5.33
a) A é (R,S)-2,3-diclorobutano; B é (S,S)-2,3-diclorobutano; C é (R,R)-2,3-diclorobutano
b) Fórmula A.
5.34
a)
b)
c)
d)
Page 56 of 273

Química Orgânica
e)
5.35
a) mesmo composto b) Enantiômeros c) Diastereômeros
d) mesmo composto e) mesmo composto f) Isômeros Constitucionais
g) Diastereômeros h) Enantiômeros i) mesmo composto
j) Enantiômeros k) Diastereômeros l) mesmo composto
m) Diastereômeros n) Isômeros Constitucionais o) Diastereômeros
p) mesmo composto q) mesmo composto
10
Page 57 of 273

Química Orgânica
5.36
Todas essas moléculas são planares. Sua estereoquímica é parecida com a de
cloroetenos. (a) pode existir como isômeros cis e trans; Somente um composto pode
existir nos casos (b) e (c).
5.37
a)
b) (3) e (4) são quirais e isômeros um do outro.

c) Três frações: uma fração contendo (1), uma fração contendo (2) e uma fração
contendo (3) e (4) [sendo (3) e (4) enatiômeros, eles possuem a mesma pressão de
vapor]
d) Nenhuma.
5.38
a)
b) Não, elas não podem ser sobrepostas.

c) Não, elas entretanto, são enantiômeros uma da outra.
d)
e) Não, elas não podem ser sobrepostas.

f) Sim, elas são portanto representações dos mesmo composto em diferentes
conformações.
11
Page 58 of 273

Química Orgânica
5.39
a)
b) Sim, portanto o trans-1,4-dietilcicloexano é aquiral.

c) Não, são diferentes orientações da mesma molécula.
d) Sim, cis-1,4-dietilcicloexano.
e) Não.
5.40
O trans-1,3-dietilcicloexano pode existir nas seguintes formas enantioméricas:
O cis-1,3-dietilcicloexano consiste em uma molécula aquiral porque ela possui plano de

simetria (o plano da página).
5.41
a) Como ele é opticamente ativo e não resolvível ele deve então possui a forma meso:
12
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Química Orgânica
b)
c) Não.
d) Racêmico
13
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Departamento de Química – UFMG

Química Orgânica
Exercícios Capítulo 6 - Solomons 7a edição
6.1
a)
.. .. - .. ..-
.. CH
H3C
..I + + ..I
..
CH2 O H3C CH2 O
..
H3C
..
..
.. .. 3
Substrato Nucleófilo grupo retirante
b)
..- .. .. .. -
+ H3C CH2 Br .. H3C CH2 I + Br
..
..I
..
..
..
..
..
.. ..
Nucleófilo Substrato grupo retirante
c)
.. .. .. .. -
2 H3C OH + (H3C)3 CH2 Cl (H3C)3 CH2 O CH3 + H3C +
+
..
Cl
..
OH2
..
.. .. .. .. ..
Nucleófilo Substrato grupo retirante
d)
.. -
.. -
+ Br
..
+
..
H3C CH2 CH2 C N
..
C N
..
..
H3C CH2 CH2 Br ..

..
..
Substrato Nucleófilo grupo retirante
e)
.. .. -
.. ..
+ Br
..
..
H5C6 CH2 NH2

H5C6 CH2 Br + 2 NH3 ..
..
..
Substrato Nucleófilo
grupo retirante
Page 61 of 273

Química Orgânica
6.2
-
I I
-
(H 3C) 3 Br (H3C)3 + Br
6.3
a)
H3C H3C
-
OH
Cl HO H
H C C
SN2 CH2
CH2
CH3 CH3
(S)-(+)-2-Clorobuano (R)-(-)-2-butanol
b)
H3C H3C
-
I
Cl I H
H C C
SN2 CH2
CH2
CH3 CH3
(S)-(+)-2-Clorobuano (R)-(-)-2-Iodobutano
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Química Orgânica
6.4
I
CH3 +
(H 3C) 3C (H 3C) 3C C CH3
SN1
H2O
-H+ H2O
-H+
CH3 OH
OH CH3
(H 3C) 3C (H 3C) 3C
6.5
CH3 OCH 3
O CH3 CH3
(H 3C) 3C (H 3C) 3C
e
6.6
a) Sendo cada um dos haletos de alquila primário, as reações serão do tipo S N2.
b) A menor reatividade observada é devida ao efeito estérico dos substituintes no
carbonoquanto maior o substituinte mais lenta será a reação.
6.7
Solventes próticos são aqueles que possuem um H ligado a um oxigênio ou nitrogênio (ou outro
átomo mais eletronegativo). Portanto os solventes próticos são: ácido fórmico, formamida,
amônia e etileno glicol.
Solventes apróticos são aqueles cujas moléculas não possuem um átomo de hidrogênio ligado a
um elemento fortemente eletronegativo. Portanto os solventes apróticos são; acetona,
acetonitrila, dióxido de enxofre e trimetilamina
6.8
A reação é do tipo SN2. Em solventes polares apróticos (DMF) nucleófilo do (CN -), não será
envolvido pelas moléculas do solvente e portanto, será mais reativo do que em etanol. Como
resultado a reação será mais rápida em DMF.
6.9
a) CH3O- b) H2S c) (CH3)3P
Page 63 of 273

Química Orgânica
6.10
a) O aumento da porcentagem de água na mistura aumenta a polaridade do solvente. (água é
mais polar do que metanol). Aumentando a polaridade do solvente, aumenta a velocidade da
solvólise porque a água solvata melhor o estado de transição.
b) O aumento do polaridade do solvente aumenta a estabilização do reagente I- , mais do que a

estabilização devida a solvatação do estado de transição, e portanto aumenta a energia livre de
ativação diminuindo assim a velocidade da reação.
6.11
14
CH3OSO2CF3 > CH3I > CH3Br > CH3Cl > CH3OH
6.12
a)
H3C CH3
H3C
+ H3CH2CO C -
O
-
H3CH2C
C Br
CH2CH3 + Br
H (R) H
(S)
b)
O
H3C H3C C CH3
O
C Br O C -
H3C C H3CH2C CH2CH3 + Br
-
O H (R) H
(S)
c)
H3C CH3
C Br HS C -
-
H3CH2C CH2CH3 + Br
HS H
(S) (R) H
d)
H3C CH3
C Br H3CS C -
-
H3CH2C CH2CH3 + Br
H3C S H
(S) (R) H
Page 64 of 273

Química Orgânica
6.13
a)
CH3CH2 CH2 Br + NaOH CH3CH2 CH2 OH + Na Br
b)
CH3CH2 CH2 Br Na I CH3CH2 CH2 I Na I
c)
CH3CH2 CH2 Br + H3C CH2 O Na H3C O
CH3 + Na Br
d)
CH3CH2 CH2 Br + H3C S Na H3C
S
CH3
+ Na Br
e)
CH3CH2 CH2 Br + H3C ONa O CH3
+ Na Br
H3C
O O
f)
CH3CH2 CH2 Br + NaN3 CH3CH2 CH2 N3
+ Na Br
g)
H3C
CH3
CH3CH2 CH2 Br + N CH3
H3C CH3 -
H3C N
+
+ Br
CH3
h)
CH3CH2 CH2 Br + Na CN CH3CH2 CH2 CN + Na Br
i)
CH3CH2 CH2 Br + Na SH CH3CH2 CH2 SH + Na SH
6.14
a) 1-bromopropano irá reagir mais rapidamente, porque sendo um haleto primário, é menos
impedido estericamente.
b)1-iodobutano, porque o íon iodeto é melhor grupo retirante do que o íon cloreto.
c)1-clorobutano, porque o carbono que contém o grupo retirante é menos impedido
estericamente do que em 1-cloro-2-metilpropano.
d) 1-cloro-3-metilbutano, porque o átomo de carbono que carrega o grupo retirante é menos
impedido do que o 1-cloro-2-metilbutano.
e) 1-clorohexano, porque é um haleto primário. Haletos de fenila não sofrem reação S N2.
Page 65 of 273

Química Orgânica
6.15
a) Reação (1), porque o íon etóxido é um nucleófilo mais forte do que o etanol.
b) Reação (2), porque o íon sulfeto de etila é um nucleófilo mais forte do que o etóxido em
solventes próticos. (Devido o enxofre ser maior do que o oxigênio, o íon sulfeto de etila é menos
solvatado e ele também é mais polarizável).
c) Reação (2), porque o trifenilfosfino é nucleófilo mais forte do que o trifenilamino. (O átomo
de fósforo é maior do que o átomo de nitrogênio).
d) Reação (2), porque a velocidade da reação SN2 depende da concentração do nucleófilo e do
substrato. Na reação (2), a concentração é duas vezes maior do que na reação (1).
6.16
a) Reação (2), porque o íon brometo é melhor grupo retirante do que o íon cloreto.
b) Reação (1), porque a água é um solvente mais polar do que o metanol. As reações SN1 são
mais rápidas em solventes mais polares.
c) Reação (2), porque a concentração do substrato é duas vezes maior do que na reação (1).
d) Ambas reações ocorrem com a mesma velocidade, porque são reações S N1. Elas independem
da concentração do nucleófilo.
e) Reação (1), porque o substrato é terciário. Haletos de fenila não são sofrem reações S N1.
6.17
a)
I-
H3C Cl H3C I
CH3OH
SN2
b)
I-
H3C CH2 Cl H3C CH2 I
CH3OH
SN2
c)
OH-
H3C Cl H3C OH
CH3OH/H2O
SN2
d)
OH-
H3C Cl H3C OH
CH3OH/H2O
SN2
Page 66 of 273

Química Orgânica
6.17
e)
SH-
H3C Cl H3C SH
CH3OH
SN2
f)
SH-
H3C CH2 Cl H3C CH2 SH

CH3OH
SN2
g)
CN-
H3C Cl H3C CN
DMF
h)
CN-
H3C Cl H3C CN
DMF
i)
CH3I
Na
H3C O Na H3C CH3
H3C OH CH3OH O
-H2
j)
CH3I
Na
H5C2 O Na H3C C2H5
H5C2 OH CH3OH O
-H2
k)
Cl
CH3CH2ONa
CH3CH2OH
6.18
a) A reação não ocorre porque o grupo retirante é um anion metila, uma base muito forte, logo
um péssimo grupo retirante.
b) A reação não ocorre porque o grupo retirante é um anion hidreto, uma base muito forte, logo
um péssimo grupo retirante.
c) A reação não ocorre porque o grupo retirante é um carbânion, um a base muito forte e um
péssimo grupo retirante.
d) A reação não ira ocorrer a partir de um mecanismo SN2, porque o substrato é um haleto
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Química Orgânica
terciário e portanto não susceptível ao ataque SN2 devido ao efeito estérico. Uma pequena
quantidade de produto da reação SN1 pode ocorrer, mas a reação principal será a E2 produzindo
um alceno.
e) A reação não irá ocorrer porque o grupo retirante ( CH3O-) é uma base forte e portanto um
péssimo grupo retirante.
f) A reação não irá ocorrer porque a primeira reação que ocorre é uma reação ácido-base que irá
converter a amônia no íon amônio. O íon amônio não é um nucleófilo porque não possui par de
elétrons livre.
+
NH3 + H3C + H NH4 + H3C OH
O
H
6.19
O melhor rendimento será obtido se utilizar o haleto secundário 1-bromo-1-feniletano, porque a
reação desejada é E2. Usando o haleto primário irá produzir o álcool por reação S N2 do que o
alceno, produto desejado.
6.20
A reação (2) possui melhor rendimento porque a reação desejada é do tipo SN2, e o substrato é
um haleto de metila. O uso da reação (1) irá resultar em considerável reação de eliminação por
um mecanismo E2, porque o susbtrato é secundário.
6.21
a) O produto principal é CH3CH2CH2CH2CH2OCH2CH3 ( a partir de um mecanismo SN2) porque o
substrato é primário e o nucleófilo não é impedido. Pouco CH3CH2CH2CH=CH2 poderá ser
produzido por um mecanismo E2.
b) O produto principal será CH3CH2CH2CH=CH2 (por mecanismo E2), porque a base é impedida
estericamente. Pouco CH3CH2CH2CH2CH2O(CH3)3 poderá ser produzido por reação SN2.
c) (CH3)2C=CH2 , por mecanismo E2, será o único produto porque o substrato é terciário e a base é
forte.
e)
I
(H3C)3C
O produto acima será o único formado por um mecanismo SN2.
f) porque o substrato é terciário e o único nucleófilo é o solvente, o mecanismo é E1. Os dois
produtos abaixo serão formados:
CH3 OCH3
OCH3 CH3
(H3C)3C (H3C)3C
g) CH3CH=CHCH2CH3 , por mecanismo E2 será o produto principal. CH3CH2CH(OCH3)CH2CH3
será o produto secundário por um mecanismo Sn2
h) CH3CH2CH(O2CCH3)CH2CH3 por mecanismo SN2 porque o íon acetato é uma base fraca. Pouco
CH3CH=CHCH2CH3 poderá ser formado por E2.
i) CH3CH=CHCH3 e CH2=CHCH2CH3 por E2 serão os produtos principais e
(S)-CH3CH(OH)CH2CH3 poderá ser formado em menor quantidade por SN2.
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Química Orgânica
j)
CH3 CH3 CH3
H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3
OCH3
produto principal SN1 CH2 produtos secundários por E1

H3C CH3
k) ( R)-CH3CHIC6H13 será o único produto por SN2.
6.22
a) b)
H H
I I
D D
H H
c)
H
H I
D
d) A reação é SN1. O carbocátion formado poderá reagir tanto com água ou metanol:
CH3
OH
OH
CH3 H
H
D
D
CH3
OCH3
OCH3
CH3 H
H
D
D
6.23
O brometo de isobutila é mais impedido estericamente do que o brometo de etila por causa dos
grupos metila no átomo de carbono 
H3C H
  H C CH2 Br H C CH2 Br
H3C H
Esse impedimento estérico faz com que brometo de isobutila reaja mais lentamente numa reação
SN2 produzindo maior quantidade de produto de reação E2.
6.24
a) Sn2 porque o substrato é um haleto primário.
Page 69 of 273

Química Orgânica
b) A velocidade da reação é dada por: V=k[CH3CH2I][I-] logo v= 5x 10-7mol L-1s-1

c) v= 1x 10-6mol L-1s-1
d) v= 1x 10-6mol L-1s-1
e) v= 2x 10-6mol L-1s-1
6.25
a) CH3N- e) H2O
b ) CH3O- f) NH3
c) CH3SH g) HS-
d) (C6H5)P h) OH-
6.26
a)
-
O O
- -
HO CH2 CH2 Br + HO H2C CH2 H2C CH2 + Br
Br
b)
H2C CH2 -Br-
H2O
H2C CH2 Br + OH- +
N N
NH2 H
H H
6.27
O íon iodeto é um bom nucleófilo e um bom grupo retirante; ele pode converter rapidamente um
cloreto de alquila ou brometo de alquila em um iodeto de alquila, e o iodeto de alquila pode
então reagir rapidamente com outro nucleófilo. Com brometo de etila em água, por exemplo, a
seguinte reação pode ocorrer:
H
H2O + -
H3C O + Br
lenta H
H3C Br
-
H2O contendo I H2O -
H3C I
rápida
H3C OH + I
rápida
6.28
O álcool terc-butilíco e o éter terc-butil metílico são formados via mecanismo SN1. A velocidade
da reação independe da concentração do íon metóxido ( a partir do metóxido de sódio). Essa,
entretanto, não é a única reação que causa desaparecimento do brometo de terc-butila. Uma
reação de competição também causa o desaparecimento do brometo de terc-butila, essa reação é
a E2 na qual o íon metóxido reage com brometo de terc-butila. Essa reação é dependente da
10
Page 70 of 273

Química Orgânica
concentração do íon metóxido; portanto, o aumento da concentração do íon metóxido causa um

aumento da velocidade do desaparecimento do brometo de terc-butila.
6.29
a) Você deve usar uma base forte, como RO-, em alta temperatura para favorecer a reação E2.
b) Aqui nos queremos uma reação SN1. Nós usamos então etanol como solvente e como
nucleófilo, e nos tratamos a reação em baixa temperatura para a eliminação ser minimizada.
6.30
1-bromobiciclo[2.2.1]heptano não é reativo em uma reação S N2 porque ele é um haleto terciário
e a estrutura do anel faz com que o lado de trás do carbono que carrega o grupo retirante seja
completamente inacessível para o ataque do nucleófilo:
Br
-
Nu:
X
1-bromobiciclo[2.2.1]heptano não é reativo em uma reação S N1 porque a estrutura do anel faz
com que seja impossível a formação do carbocátion, que deve assumir a geometria trigonal
planar ao redor do carbono positivamente carregado.
6.31
O íon cianeto possui dois átomos nucleofílicos, ele é então chamado de nucleófilo bidentado:
-
C N
Ele pode reagir com o substrato utilizando qualquer átomo, mas o átomo carbono é mais
nucleofílico.
-
Br CH2CH3 H3C CH2 C N
+ C N
- H3C CH2 NC
C N + Br CH2CH3
11
Page 71 of 273

Química Orgânica
6.32
a)
NaH
CH3CH2CH CH3
Éter (-H2)
CH3CH2CH CH3
- +
+ CH3CH2CH2CH2 Br
OH O Na
-NaBr
CH3CH2CH CH3
O CH2CH2CH2CH3
b)
NaH CH3CH2 Br
- +
(H3C)3C SH (H3C)3C S Na (H3C)3C S CH2CH3
Éter (-H2) -NaBr
c)
NaH - H3C I
+
(H3C)3C CH2OH (H3C)3C CH2O Na (H3C)3C CH2OCH3
Éter (-H2) Na I
d)
NaH H3C I
- +
H5C6 OH H5C6 O Na H5C6 O CH3
Éter (-H2) Na I
e)
- Et OH
H5C6 CH2 Br + C N
NaBr
H5C6 CH2 CN
f)
O
- + CH3 COOH
CH3C O Na + H5C6 CH2 Br
NaBr
H5C6 CH2 OC CH3
O
g)
H3C
CH3
- + Acetona
HO Na + H C Br
NaBr
HO C
H
CH3CH2CH2CH2 CH2CH2CH2CH
3
R-(2)Bromopentano S-(2)Pentanol
12
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Química Orgânica
h)
H3C CH3
- + Acetona
I Na
+ -NaCl
I C
CH2CH CH3
CH3CH CH2 C Cl
CH3
H
CH3 H
(S)-2-Cloro-4-metilpentano (R)-2-Iodo-4metilpentano
i)
EtO-Na+
(H3C)3C CH CH3
EtOH
(H3C)3C CH CH2 + EtOH
Br -NaBr
j)
OH
- +
Br OH Na
(H3C)2CH H2O/CH3OH (H3C)2CH

(-NaBr)
k)
CH3 CH2
CH2 CH3
+ - EtOH
Na + C N
H C Br
-NaBr
NC C
H
H3C CH3
(S)-2-Bromobutano S-(2)Pentanol
l)
Cl
- Acetona
+ I I
H3C -NaCl H3C
6.33
a) d)
F O
I Cl - e
H O
H
b) e)
Cl - +
CH3 C C Na e CH3C C CH3
H3C I
c)
S S
13
Page 73 of 273

Química Orgânica
6.34
A etapa determinante da velocidade da reação SN1 do brometo de tert-butila é a seguinte:
Lenta
+ -
(H3C)3C Br x (H3C)3C + Br
H2O +
(H3C)3COH2
(CH3)3C+ é tão instável que reage imediatamente com qualquer molécula de água que estiver por
perto, e para todas as finalidades práticas a reação inversa com Br- não ocorre. Adicionando o íon
comum Br- (a partir de NaBr), portanto,não possui efeito sobre a velocidade.
Por causa do maior estabilidade do cátion (C6H5)2CH+ a primeira etapa reversível pode
ocorrer e a adição do íon comum Br- retarda a reação geral pelo aumento da velocidade em que
(C6H5)2CH+ é convertido a C6H5)2CHBr:
Lenta + -
(H5C6)2CH Br (H5C6)2CH2 + Br
H2O +
(H5C6)2CH2 OH2
6.35
Dois mecanismos diferentes são envolvidos. (CH3)3CBr reage por mecanismo SN1, e
aparentemente essa reação ocorre mais rapidamente. Os outros três haletos de alquila reagem por
mecanismo SN2, e suas reações são lentas porque o nucleófilo (H2O) é fraco. As velocidades das
reações de CH3Br, CH3CH2Br e (CH3)2CHBr são afetadas pelo efeito estérico e, portanto sua
ordem de velocidade é CH3Br> CH3CH2Br > (CH3)2CHBr.
6.36
O íon nitrito é um nucleófilo ambidentado, isto é, ele é um nucleófilo com dois sítios
nucleofílicos. Os dois átomos equivalentes de oxigênio e o átomo de nitrogênio:
sítio nucleofílico
-
N
O O
6.37
a) O estado de transição possui a forma:
 
Nu R L
em que as cargas estão se formando. Um solvente mais polar o pode solvatá-lo melhor, deste
modo diminuindo a energia livre de ativação e aumentando a velocidade da reação.
b) O estado de transição possui a forma:
14
Page 74 of 273

Química Orgânica
 
L R L
em que a carga está se dispersando. Um solvente polar é menos capaz de solvatar o estado de
transição do que o reagente. A energia livre de ativação, portanto, ficará um tanto maior com
o aumento da polaridade do solvente e a velocidade irá diminuir.
6.38
a) b)
CH3 CH3
Cl CH2 C CH2 CH2 I HO C CH2 CH2 Cl + alqueno
CH3 CH3
6.39
a) Em uma reação SN1 o carbocátion intermediário reage rapidamente com qualquer nucleófilo
que ele encontrar numa reação do tipo ácido-base de Lewis. Na reação SN2, o grupo retirante só
se separa quando é eliminado a partir do ataque do nucleófilo e alguns nucleofílos são melhores
do que outros.
b)CN– é melhor nucleófilo do que etanol e a nitrila é formada em uma reação S N2 do
CH3CH2CH2CHCl. No caso do (CH3)CCl o cátion tert-butila reage principalmente com o
nucleófilo presente em alta concentração, aqui o etanol é o solvente.
6.40
kcal mol-1
(H3C)3C Cl (H3C)3C + Cl +78
+
(H3C)3C (H3C)3C e- +171
-
Cl + e- Cl -79
+ -
(H3C)3C Cl (H3C)3C + Cl +170
6.41
a) O termo entrópico é ligeiramente favorável. ( A entalpia é altamente desfavorável).
G o  H o  TS o
1 1
b)  G o  6 ,36 kcal .mol  ( 298 )( 0 , 00115 ) kcal .mol
1
 G o  6 , 02 kcal .mol
c)
15
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Química Orgânica
 G o
log K eq 
2,303RT
 6,02kcal.mol 1
log K eq 
(2,303)(0,001987 kcal.mol 1 .K 1)(298 K )
K eq  10  4, 4145  3,84  10 5
d) O equilíbrio é muito favorável em solução aquosa porque a solvatação dos produtos (etanol,
íon hidrônio e íon cloreto) ocorre e desse modo estabilizando-os
16
Page 76 of 273

Química Orgânica
Exercícios 7a Solomons
Capítulo 7
7.1
a) (E)-1-bromo-1-cloro-1-penteno d) (Z)-1-cloro-1-iodo-2-metil-1-buteno
b) (E)-2-bromo-1-cloro-1-iodo-1-buteno e) (Z,4S)-3,4-dimetil-2-hexeno
c) (Z)-3,5-dimetil-2-hexeno f) (Z,3S)-1-bromo-2-cloro-3-metil-1-hexeno
7.3
a) 2,3-dimetil-2-buteno c) cis-3-hexeno
b) trans-3-hexeno d) 2-metil-2-penteno
7.5
a)
Br
KOEt
EtOH
+

b)
Br
KOEt
EtOH
+

7.6
Um estado de transição anti periplanar permite a molécula assumir a conformação alternada
mais estável:
H
H
H
H H
H
H
H H
H Br
H
Entretanto um estado de transição sin periplanar requer que a molécula assuma a conformação
eclipsada mais instável:
Page 77 of 273

Química Orgânica
HH
HH
H
H H H
H
Br H
7.7
cis-1-bromo-4-terc-butilcicloexano pode assumir um estado de transição anti periplanar no qual
o grupo volumoso terc-butil está equatorial:
CH3
Br H3C
CH3 H3C
(H3C)3C
H
H H
B
A conformação (acima), devido ela ser relativamente mais estável, é assumida pela maioria das
moléculas presente, e portanta a reação é rápida.
Para o trans-1-bromo-4-terc-butilcicloexano o estado de transição anti periplanar, a molécula
deve assumir a conformação em que o grupo terc-butil está axial:
Br C(CH3)3
CH3 H
(H3C)3C Br
H H3C
Portanto a reação será muito lenta.
7.8
a)
CH3
Br
H
H CH3
H
CH3
B
Page 78 of 273

Química Orgânica
b)
Br
H
H H
CH3
CH3
B
7.9
a)
H
H3C + H3C + H
H2O
OH + O H O +
H
CH3 CH3 H
+
H3C + H H3C CH2 H2O
O +
CH3 H CH3
H
+
H3C C OH2 H
H3C CH2
H + O
+
H
CH3 H
CH3
b) O ácido doa um próton para a OH do álcool transformando-a em um bom grupo abandonador
(H2O) que é uma base fraca.
Page 79 of 273

Química Orgânica
7.10
CH3 CH3
H3C + H3C +
H
OH + OH2
H3C H3C
CH3 H3C +
H3C + H3C CH2
OH2 + H2O
H3C H3C
H3C +
H3C CH2 H3C
H3C +
C CH3
H3C
H3C H
H3C
+
+ CH3 O H
H3C C CH CH3
+ OH2 H3C +
H
H
H
7.11
H
+ (-H2O)
CH3 CH2 CH CH2 OH (-H2O) +
+ O H CH3 CH2 CH CH2 OH2
CH3 H (+H2O)
(+H2O) CH3
2-metil-1-butanol
CH3 H
OH2 H CH3
+ +
CH3 CH2 C CH2 CH3 CH C CH3
+ H3O+
H H3C CH3 H3C
2-meil-2-buteno
Page 80 of 273

Química Orgânica
H (-H2O) (-H2O)
+ + +
CH3 CH CH2 CH2 OH + O H
+
( H2O)
CH3 CH CH2 CH2 OH2
+
( H2O)
CH3 CH CH2 CH2
CH3 H CH3 CH3
3-metil-1-butanol
H H
+
OH2
+
CH3 CH CH CH2 CH3 C CH CH3 CH3 C CH CH3 + H3O+
CH3 CH3 CH3
2-meil-2-buteno
7.14
a)
CH3 CH CH2 + NaNH2 X
b)
- -
CH3 C C H + NH2 CH3 C C + NH3
Base forte Base fraca Ácido fraco

Ácido forte
c)
-
CH3 CH2 CH3 + NH2 X
d)
- -
CH3 C C + CH3 CH2 O H CH3 C C H + CH3 CH2 O
Base forte Ácido forte Ácido fraco Base fraca
e)
- +
CH3 C C + H NH3 CH3 C C H + NH3
Base forte Ácido forte Ácido fraco Base fraca
7.15
CH3 CH3 CH3
H3C I
- -
H3C C C C H + NH2
-NH3
H3C C C C
-I-
H3C C C C CH3
CH3 CH3 CH3
Page 81 of 273

Química Orgânica
7.16
a)
C6H14= fórmula do alcano
C6H12= fórmula do 2-hexeno
H2= diferença = 1 par de átomos de hidrogênio
Índice de deficiência de hidrogênio=1

b)
C6H12= fórmula do metilciclopentano
H2= diferença = 1 par de átomos de hidrogênio

c) Não, todos os isômeros de C6H12, possuem o mesmo índice de deficiência de hidrogênio.
d) Não.
e)
C6H10= fórmula do 2-hexino
H4= diferença = 2 pares de átomos de hidrogênio

f)
Page 82 of 273

Química Orgânica
C10H16= fórmula do composto

As possibilidades estruturais são:
3 duplas ligações
1 ligação dupla e uma 1 ligação tripla
2 duplas ligações e um anel
1 dupla e 2 anéis
3anéis
1 tripla ligação e 1 anel
7.17
a)
C15H24= fórmula do zingibereno

b) Desde que 1 mol de zingibereno absorve 3 mols de hidrogênio, uma molécula de zingibereno
três duplas ligações.
c) Ela deve possuir 1 anel.
7.22
a)
(CH3)3COK
CH3 CH2 CH2 Cl H2C CH CH3
(CH3)3COH
Page 83 of 273

Química Orgânica
b)
CH3CH2ONa
CH3 CH CH3 H2C CH CH3
CH3CH2OH
Cl
c)

CH3 CH2 CH2 OH H2C CH CH3
d)

CH3 CH CH3 H2C CH CH3
OH
e)
Zn, CH3CO2H
CH3 CH CH2 Br H2C CH CH3
ou NaI acetona
Br
f)
H2
CH3 C CH H2C CH CH3
Ni2B(P-2)
7.23
a)
Br
EtONa
ETOH
b)
Cl
Cl Zn
CH3CO2H
c)
OH
H+,
Page 84 of 273

Química Orgânica
7.24
a)
NaNH2
- + H3C I
HC CH HC C Na HC C CH3
liq. NH3 -NaI
b)
- + CH3 CH2 I
HC CH HC C Na HC C CH2 CH3
liq. NH3 -NaI
c)
NaNH2
- + H3C I
CH3 C CH CH3 C C Na H3C C C CH3
liq. NH3 -NaI
d)
H H
H2
H3C C C CH3
a partir de c Ni2B(P-2) CH3
H3C
e)
H CH3
(1)Li, CH3CH2NH2
H3C C C CH3
a partir de c (2) NH4Cl H
H3C
f)
- + -
HC C Na + CH3 CH2 CH2 Br HC C CH2 CH2 CH3 + Br
g)
NaNH2 CH3I
- +
CH3 CH2 CH2 C CH CH3 CH2 CH2 C C Na CH3 CH2 CH2 C C CH3
liq. NH3 -NaI
h)
H
H2 H
CH3 CH2 CH2 C C CH3 C C
Ni2B(P-2)
CH3
CH3 CH2 CH2
i)
(1)Li, CH3CH2NH2 H CH3
CH3 CH2 CH2 C C CH3 C C
(2)NH4Cl
H
CH3 CH2 CH2
Page 85 of 273

Química Orgânica
j)
- + NaNH2 - +
HC C Na + H3C CH2 Br
-
HC C CH2 CH3 C C CH2 CH3 + Na
-Br liq. NH3
CH3CH2Br
-
C C CH2 CH3 CH3 CH2 C C CH2 CH3
k)
D2O
-
C C CH2 CH3 D C C CH2 CH3
m)
D2 H3C CH3
H3C C C CH3 C C
Ni2B D D
7.25
CH3
H
D2 CH3
D
Pt H
7.26
A desidratação do trans-2-metilcicloexanol ocorre através da formação de carbocátion e
leva preferencialmente ao alceno mais estável. 1-metilcicloexeno do que o 3-
metilcicloexeno porque a dupla ligação é mais substituída:
CH3 CH3 CH3 CH3
OH +
H+ CH
+
-H2O
principal
A desalogenação do trans-1-bromo-2-metilcicloexano é uma reação E2 e deve possuir

estado de transição anti-periplanar. Essa eliminação só é possível para obter o 3-
metilcicloexeno:
Br CH3
H
H
CH3
B
10
Page 86 of 273

Química Orgânica
7.27
a)
b)
c)
d)
7.30
1-pentanol>1-pentino>1-pentene>pentano
7.31
a)
b)
c)
11
Page 87 of 273

Química Orgânica
d)
e)
f)
7.32
a)
b)
c)
d)
e)
12
Page 88 of 273

Química Orgânica
7.33
a)
b)
c)
d)
e)
7.34
7.35
a)
b)
13
Page 89 of 273

Química Orgânica
c)
d)
e)
7.40
a) Cariofileno possui a mesma fórmula molecular que o zingibereno (problema 7.16),
portanto ele terá também o índice de deficiência de hidrogênio igual a 4. Como 1 mol
de cariofileno absorve 2 mols em hidrogenação catalítica, ele deve possuir duas duplas
ligações por molécula.
b) Dois anéis.
7.41
a)
C30OH62= fórmula do alcano
C30H50= fórmula do esqualeno

b) Seis duplas ligações.
c) Nenhum anel.
7.44
Como I e J desviam o plano de luz polarizada na mesma direção portanto eles não são
enatiômeros um do outro. Deste modo, as seguintes estruturas são possíveis para I, J
e K. ( O enatiômeros de I, J e K poderão formar outro conjunto de estruturas, e outras
respostas também são possíveis.):
14
Page 90 of 273

Química Orgânica
7.45
As seguintes estruturas são possíveis:
(outras respostas também são possíveis)
7.46
a) Com o (1R,2R), ou o (1S,2S)-1,2-dibromo-1,2difeniletano, somente uma
conformação irá permitir uma arranjo anti periplanar do H- e Br-. Em qualquer caso, a
eliminação leva somente a (Z)-1-bromo-1,2-difenileteno:
15
Page 91 of 273

Química Orgânica
b) Com o (1R,2S)-1,2-dibromo-1,2-difeniletano, somente uma conformação irá permitir

um arranjo anti periplanar do H e Br. Neste caso a eliminação leva a somente (E)-1-
bromo-1,2-difenileteno:
c) Com o (1R,2S)-1,2-dibromo-1,2-difeniletano, somente uma conformação irá permitir

um arranjo anti periplanar de ambos átomos de bromo. Neste caso a eliminação leva
somente a (E)- 1,2-difenileteno:
16
Page 92 of 273
Exercícios Resolvidos Solomons 7ª edição

Capítulo 8
8.1
Br
CH3 CH CH2 I
2-bromo-1-iodopropano
8.2
a)
b)
c)
Page 93 of 273
8.3
a)
b)
8.4
Page 94 of 273
8.5
a) Use alta concentração de água porque nos queremos que o cátion produzido reaja
com a água. E use também um ácido forte no qual a base conjugada é um nucleófilo
muito fraco (por essa razão não podemos usar HI, HBr ou HCl). Um excelente método,
portanto, é utilizar ácido sulfúrico diluído:
b) Use baixa concentração de água, isto é ácido sulfúrico concentrado e use alta
temperatura para favorecer a eliminação.
c) 2-propanol deverá ser produzido porque um carbocátion 2 o será produzido como
intermediário:
8.6
8.7
A ordem reflete a relativa facilidade com que esses alcenos aceitam um próton e
formam carbocátions. (CH3)2C=CH2 reage mais rápido porque leva a um carbocátion
terciário:
CH3CH=CH2 leva a um carbocátion secundário:
e CH2=CH2 reage mais lentamente porque leva a um carbocátion primário:
Page 95 of 273
Lembramos que a formação de cátions é a etapa determinante de velocidade em uma

hidratação catalisada por ácido e a ordem de estabilidade de carbocátions é a
seguinte: 3o>2o>1o> +CH3
8.8
8.9
8.10
8.11
Page 96 of 273
8.16
a) A hidroxilação Sin de qualquer face do (Z) ou cis-alceno leva ao composto meso
(2R,3S)-2,3butanodiol:
b) A hidroxilação Sin de uma face do (E) ou trans-alceno leva ao composto (2R,3R)-

2,3butanodiol e a hidroxilação da outra face leva a (2S,3S)-2,3butanodiol:
8.17
a)
b)
c)
8.21
a) h)
Page 97 of 273
b) i)
c) j)
d) k)
e) l)
f) m)
g) n)
8.22
a) h)
b) i)
c) j)
d) k)
e) l)
Page 98 of 273
f) m)
g) n)
8.23
a) b)
c) d)
e) f)
g)
8.27
a)
C10H16= fórmula do mirceno

b) O mirceno não contêm anéis porque a hidrogenação leva a C10H22, que corresponde
ao alcano.
c) Como o mirceno absorve três equivalentes molares de H 2 a hidrogenação indica
que ele contêm três duplas ligações.
d) Três estruturas são possíveis, entretanto, somente uma leva a 2,6-dimetiloctano na
hidrogenação completa. O mirceno portanto é:
Page 99 of 273
H3C
CH2
CH3 CH2
e)
O
H H
O O
8.28
8.29
A etapa determinante de velocidade em cada reação é a formação de carbocátion
quando o alceno aceita um próton de HI. Quando 2-metilpropeno reage, ele forma um
carbocátion terciário (mais estável); portanto ele reage mais rápido. Quando eteno
reage, ele forma um carbocátion primário (o menos estável) portanto ele irá reagir mais
lentamente:
8.31
Page 100 of 273

8.32
limoneno
8.33
8.34
8.35
a)
2H2
C13H24O OH
Pt
3-etil-7-metil1-1-decanol
A ozonólise permite-nos localizar as posições das duplas ligações:
Page 101 of 273

b)
8.39
a) b)
c) d)
8.40
a) (2S,3R) - [enantiômero é (2R,3S)] b) (2S,3S) - [enantiômero é (2R,3R)]
c) (2S,3R) - [enantiômero é (2R,3S)] d) (2S,3S) - [enantiômero é (2R,3R)]
8.41
Page 102 of 273

8.46
Hidroxilação a partir de KMnO4 são hidroxilações sin. Deste modo, ácido maleico deve
ser ácido cis-dicarboxílico:
O ácido fumárico deve ser um ácido trans-dicarboxílico:
8.47
a) A adição de bromo é uma adição anti. Portanto, o ácido fumárico leva ao composto
meso:
b) A adição de bromo ao ácido maleico a mistura racêmica.
Page 103 of 273

Exercícios do Capítulo 11
11.3)
H2C CH CH3 H2C CH2 CH2
OH OH OH OH
Peb 187ºC 215ºC
No caso destes álcoois a presença de dois grupos OH na mesma molécula

permite que haja um maior número de ligações de hidrogênio intermoleculares,
sendo necessário mais energia para separar as moléculas.
11.4)
a.
H
+
H H O H H H H H H
H H
OH2 OH2
+ H3C CH2
C C C
+ OH
H H H H H O H
H H
b.
H
+ CH3
H H O H H H H H H
H H
OH2 OH2
+ H3C HC
C C C
+ OH
H3C H CH3 H H3C O H
H H
c.
H3C H CH3
H2O / H3O+ H3C CH3
C C
H3C H HO
d.
H3C H CH3
H2O / H3O+ C
C C CH3
H3C H2 C
H3C CH2 H
HO
Page 104 of 273

11.5)
H3C H H3C H CH3
H2SO4
C C CH2 Não se forma
H3C CH3 H2O H3C CH3 OH
H
+ H3C H CH3
H3C H O H3C CH3 H3C H CH3 H2O
H H + +
C C CH2 C C
+
H3C CH3 H H3C CH3 H3C O CH3
H3C CH3
H H
carbocátion secundário carbocátion terciário
mais estável
H2O
H3C H CH3
produto formado: 2,3-dimetil-2-butanol

H3C OH CH3
O produto formado é o 2,3-dimetil-2-butanol, ele se forma devido ao rearranjo do

carbocátion 3ário que é mais estável (menos energético).
11.6)
a.
H3C
CH3
H3C OH
H H
O + O HO HgOAc
H3C H3C H O HgOAc
+ H H H H
CH2
HgOAc C CH2
H3C CH3
H3C H3C HgOAc H3C CH3
HO HgOAc HO
NaBH4 / -OH
CH3
H3C CH3 H3C CH3
Page 105 of 273

b.
OH
H3C
CH3
1ª etapa
+ -
Hg(OAc)2 Hg OAc + O Ac
2ª etapa H
+
+ H H O HO
Hg OAc H2O H2O
HC CH2
CH2
H3C
HgOAc H3C HgOAc H3C HgOAc
H3C
3ª etapa
HO HO
NaBH4 / -OH
HC CH2
H3C HgOAc H3C H
c.
H3C
OH
H3C
CH3
1ª etapa
+ -
Hg(OAc)2 Hg OAc + O Ac
2ª etapa H H
+
H CH3 H3C O CH3 H3C HO CH3
CH3 Hg+OAc H2O H2O
HC C
C CH3
H3C
H3C HgOAc H3C CH3 H3C CH3
CH3 HgOAc HgOAc
3ª etapa
H3C HO CH3 HO CH3
NaBH4 / -OH
H2C C
H3C CH3 H3C CH3
HgOAc
Page 106 of 273

11.7)
a) Lembre-se que agora não há água no meio, e sim ROH.
1ª etapa
Hg(O2CCF3)2 HgO2CCF3 + O 2CCF3
2ª etapa
C C
C C + HgO2CCF3 Hg O F F
C C
O F
R H R
C C +
O O
Hg O F F R O H R O H
C C C C
C C
Hg O F F Hg O F F
O F
C C C C
O F O F
3ª etapa
R
O R
C C -
O
NaBH4 / OH
Hg O F F C C
C C H
O F
b) Preparar éter terc-butil metílico.
H3C H H3C OCH3 H3C OCH3

1) Hg(O2CCF3)2 NaBH4 / -OH
CH3
CH3OH
H3C H H3C Hg O H3C
O
F
F
F
Mecanismo
Hg(OCOCF3)2 HgOCOCF3 + OCOCF 3
+ H3C HgOCOCF3 H3C H3C

H3C CH3OH CH3OH
HgOCOCF3
CH2 C
+
H3C H3C O HgOCOCF3 H3C O HgOCOCF3
H3C
H3C H H3C
H3C H3C
NaBH4
CH3
-
OH
H3C O HgOCOCF3 H3C O CH3
H3C
Page 107 of 273

11.8)
a. Tributilborano
H2 +
H3C H3C C H + H3C
+ HF
CH2 C CH2 (CH3CH2CH2CH2)3B
H H BH H BH2
H B H
H
b.
H3C H
+
H3C +
C C H3C H H H3C
CH2
THF
+ H3C H CH CH2 B
H3C H
H B H H3C H BH2 H3C
H B
H
H 3
c.
CH3 +
CH3 + CH3 CH3
H2
THF HC CH C CH B
H H
H3C H3C H3C BH2 H3C H
H B H B 3
H H
d.
CH3 H
THF H CH3
CH3 B
H
B H H H
B H H
H
H Mesmo lado
H
CH3 B
H 3
Page 108 of 273

11.10)
a. 1-pentanol
+
+
CH BH2
H3C CH2 H3C CH2 H3C
H H
H B H B
H H
(CH3CH2CH2CH2CH2)3B
H2O2 / OH- OH
(CH3CH2CH2CH2CH2)3B H3C
b. 2-metil-1-pentanol
CH3 H3C
CH3
H3C B
CH2 H3C
H H3C
H2B 3
H B
H
CH3
CH3 -
H2O2 / OH OH
B H3C
H3C 3
c. 3-metil-1-pentanol
H3C CH2 1) BH3 / eter
H3C
H 2) H2O2 / OH-
H3C CH3 HO
H B
H
d. 2-metil-3-pentanol
CH3
H3C
H3C
H3C CH3 CH3
H H3C
H3C CH3 B
H
H B BH2 H
3
H
H3C H3C
H2O2 / OH-
H3C CH3 H3C CH3
H
B OH
R R
Page 109 of 273

e. trans-2-metilciclobutanol
CH3 CH3
H3C H THF H H
H H B
H B H B
H R
H H R
CH3
H
H2O2 / OH- CH3
H B OH
R
R
11.12)
a.
H3C CH2 + H2N Na H3C + NH3
- +
OH O Na
pKa = 16 pKa = 38
base + forte
ácido + forte
b.
+ -
H3C CH2 + Na C CH H3C + HC CH
- +
OH O Na
pKa = 16 pKa = 25
base + forte
ácido + forte
c.
O O
H3C CH2 + H3C H3C + H3C
- + - +
OH O Na O Na OH
pKa = 16 pKa = 4,75
base + forte
ácido + forte
Somente a reação da letra c não ocorreria pois a base acetato de sódio é muito
fraca, não conseguindo arrancar o próton do álcool.
Page 110 of 273

11.15)
a.
-
H3C O H3C H Cl O
OH +
+ Cl S CH3 O S CH3
H C2H5 H C2H5 O
O
- Cl-
H3C O H3C H O
Cl-
+
O S CH3 O S CH3
H C2H5 O H C2H5 O
Tosilato
b.
H3C O CH3 O
OH- -
O S CH3 HO + O S CH3
Sn2
H C2H5 O H C2H5 O
c.
-
O O O
Cl R R R
O
H + S H + S S
HO Cl S R O O O O O O
H3C O H3C H3C Cl- H3C
O
R
S
O O
H3C Cl- H3C
THF Cl
Sn2, ataque do lado

contrário ao grupo tosila.
OBSERVAÇÃO:
CH3
R=
Page 111 of 273

11,16)
a.
R
OH + H X Rapidamente
R R
R
H + H X Mais lenta
R OH
Neste caso a reação ocorre via Sn1 e em álcool terciário o carbocátion formado
será o terciário, que se forma mais rápido que o carbocátion secundário, no caso
do álcool secundário.
b. No caso de álcoois primários e metanol, o mecanismo de reação segue um

caminho Sn2, que será mais rápido se o impedimento estérico for menor. Neste
caso o metanol é o que apresenta menor impedimento estérico, portamto esta
reação será a mais rápida.
11.17)
H H
+
H3C HO CH3 H3C O CH3 H3C CH3 H3C H CH3
H Br + +
C C 3ário
H3C H H H3C H H H3C H H H3C H
ário
2 -
Br
H3C H CH3
H3C Br H
2-bromo-2-metil-butano
Page 112 of 273

11.18)
O
H O S OH
H3C H3C H H3C CH3
O + + R CH2 OH +
H3C OH H3C O C CH3 H3C O CH2R
-
H3C - HSO4 H3C H H3C CH3 H
O
H H
H3C
O CH2R
H3C CH3
Quando se adiciona álcool primário e ácido, a desidratação levaria à formação de

um carbocátion primário, que não se forma. Mas ao se adicionar um álcool
terciário ao meio ácido este imediatamente se transformará em um carbocétion
terciário e a reação continua com o álcool primário levando a um éter assimétrico.
11.19)
H3C
O CH3
H3C H
1ª.
H3C H3C
- +
O H + Na H O Na + H2
H3C H H3C
O
H3C H3C
- +
O Na + H3C O S CH3 O CH3
H3C O H3C
2ª.
- +
H3C O H + Na H H3C O Na + H2
H3C O
H3C
- +
H3C O Na + O S CH3 O CH3
H3C H O H3C
Page 113 of 273

Nos dois casos a reação é uma reação Sn2, portanto, aquela reação em que
houver menor impedimento estérico, maior rendimento terá. No caso acima a
primeira alternativa levará a um rendimento maior.
11.20)
CH3 C2H5Br CH3
K CH3
O - H2 O K
- + - HBr OC2H5
H
[ ] = +23,5
[  = +33,0
TsCl
CH3 C2H5OH CH3

+ KOTs
OTs K2CO3 OC2H5
A primeira reação (o álcool reagindo com potássio) não houve quebra de reação
no estereocentro, portanto não houve inversão de configuração. Logo após a
formaçaõ do alcóxido este ataca o brometo de etila, novamente não há reação no
estereocentro. Já no caso da segunda reação, após a formação do tosilato o
álcool etílico reage no estereocentro (via Sn2) levando a uma inversão de
configuração.
11.21)
NaOH
- H2 O - O
Cl O H Cl O
THF
11.22)
a.
-
OH -
Cl O H Cl O
- H2 O O
Page 114 of 273

b.
-
HO
Cl Cl
OH
Cl
-
O O
H
OH O
Cl
Esta reação não ocorre porque não há possibilidade de um ataque por trás (Sn2)
no caso do cis-2-cloroacilexanol.
11.24)
a.
H H H - H H
H I + I
H3C O C CH3 H3C O C CH3 H3C I + HO C CH3 HO CH3
CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3
C2H5
(R) - 2 - butanol
b.
CH3 H CH3 H3C - CH3
H I + I
+
H3C O C CH3 H3C O C CH3 H3C OH + C H3C C I
CH3 H3C CH3
CH3 CH3
iodeto de terc-butila
No primeiro caso ocorre uma reação via mecanismo Sn2.

Já no segundo caso a reação ocorre via Sn1, pois há possibilidade de formação
de um carbocátion 3ário.
Page 115 of 273

11.25)
a.
H A CH3OH A-
+ HO C C O CH3
O O H2 H2
CH3OH +
HO O
H H CH3 metil celosolve
b.
HA
HO C C O C CH3
O CH3CH2OH H2 H2 H2
c.
K+ I- O
H H
H2C C I HO C C I
O CH3CH2OH - H2 H2 H2
O
d.
H
NH3 H2 H2 +
C C N H HO C C NH2
O - H2 H2
O H
e.
CH3O- Na+ H2 H2 CH3O H -

C C O CH3 HO C C O CH3
O - H2 H2
O
11.26)
H3C
CH3
CH3
CH3O- Na+ H2 CH3O H -
H3C O C C CH3 HO C C O CH3
O - H2 H2
O
Como, neste caso, temos uma base forte atacando, o mecanismo será Sn2, logo o
ataque será no carbono menos substituído, que tem menor impedimento estérico.
Page 116 of 273

11.27)
H2 -
Cl C OC2H5 H2 H * O
H2 H C C CH3
HC *
CH Cl C C
*
C O C CH3 C C H2 H2
2
- H2 H2
O O O
O primeiro ataque ocorre no carbono marcado, pela base forte (etóxido). Logo em
seguida há uma reaçaõ Sn2 intramolecular com expulsão do cloro e formação do
epóxido.
11.28) Para isto basta fazer o ataque ao outro carbono do epóxido.
H
+ H
O H
H H H2O HO
H
+
O O - H+ OH
H H H H
forma enantiomérica
11.31)
a. 3,3-dimetil-1-butanol
b. 4-penten-2-ol
c. 2-metil-1,4-butenodiol
d. 2-fenil-etanol
e. 1-metil-2-ciclopenten-1-ol
f. cis-3-metilaciclohexanol
11.32)
a. d.
OH OH
H3C
CH2CH3
b. e.
H2 H2 H H2
HO C H3C C C C C C OH
OH
C Cl
HO C H
H2
c. f.
H HO
O
HO H
Page 117 of 273

g. i.
H3C CH CH2 CH2 CH3 H3C CH3
O CH2 CH3 H3C CH O CH CH3
h. j.
H3C H2C O C6H5 H3C H2C O CH2 CH2 OH
11.33)
a)
1) BH3 / THF
CH2
H3C H3C OH
2) H2O2 / -OH
Mecanismo:
CH2 H3C BH2
H3C
B
H3C H
B H 3
H H
R H2O2 / -OH
H3C B H3C OH
R
b)
-
OH
H3C OH
H3C Cl
Sn2
c.
CH3
- +
H3C OK
Cl
CH3
CH3 CH3
H3C H2C
CH3 E2
H3C OH
CH3
CH3
-
OH CH3
Br HO
Page 118 of 273

d.
H2 / Pd HBr
H3C C C CH H3C C C CH2 H3C C C CH2 Br
H2 CaCO3 H2 H ROOR H2 H2
-
HO
H3C C C C OH
H2 H2 H2
11.34)
a.
Br
Br P Br -
H2 H H2 H Br H2 H
H3C C C CH3 H3C C C CH3 H3C C C CH3
+
OH O Br Br
H P
Br
b.
PBr3 EtO-Na+
H3C C C C OH H3C C C C Br H3C C C CH2
H2 H2 H2 -H3PO3 H2 H2 H2 EtOH H2 H
HBr
H
H3C C C CH3
H2
Br
c.
HBr H
H3C C C CH2 H3C C C CH3
H2 H H2
Br
d.
H2 / Pd HBr H
H3C C C CH H3C C C CH2 H3C C C CH3
H2 H2 H H2
CaCO3
Br
Page 119 of 273

11.35)
a.
H
O +
O O O - Cl
H Cl
S
+ S
Cl Cl Cl
b.
Cl
HCl
Al2O3
c.
CH3
CH3 Br
HBr
Al2O3
d.
CH3 CH3
1) BH3 . THF
2)H2O2 / -OH
OH
CH3
CH3 H2O2 CH3
H C H
CH B H -
B H OH
OH
H H
e.
CH3
- +
Br H3C OK
CH3 CH2 1) BH3 / THF CH2OH
CH3
CH3 2) H2O2 / -OH
H3C OH
CH3
Page 120 of 273

11.36)
a.
- +
OH + Na H H3C O Na + H2
H3C
butóxido de sódio
b.
Br
- + H3C CH3
H3C OH + Na H H3C O Na H3C O
éter butil propílico
c.
O O
O CH3 B
+
S S CH3
+ Cl S CH3 H3C O O
H3C OH O H3C
O
O H
Metanossulfonato de butila
d.
CH3
H3C O O
H3C OH + S
O
O S O
Cl
CH3
p-toluenossulfonato de butila
e.
O CH3O- Na+
S CH3 CH3
O O H3C O
H3C -OSO2CH3
Eter butil-metílico
f.
O I-
H3C O H3C I
S CH3
- Ots
O iodeto de butila
Page 121 of 273

g.
H
+
Cl
Cl-
H3C O H3C O H3C Cl
H + Cl P Cl P
Cl Cl cloreto de butila
h.
O
O Cl-
+ S
H3C + S H3C O Cl Cl
OH H3C
Cl Cl
H cloreto de butila
i.
140ºC
H3C OH + H2SO 4
H3C O CH3
éter dibutílico
j.
H3C OH + HBr H3C Br
k.
CH3 H3C CH3
Si
H3C OH + Cl Si C(CH3)3 H3C O C(CH3)3
CH3
l.
H3C CH3 F-
Si H3C
H3C O C(CH3)3 OH
11.37)
a.
CH3
CH3
H3C +
+ Na H H3C H2
OH - +
O Na
sec-butóxido de sódio
Page 122 of 273

b.
CH3 CH3
H3C + HC Br H3C
3
- O
O
CH3
eter-sec-butil-propílico
c.
CH3
CH3 MsCl
+ H3C
H3C
OMs
OH
Mesilato de sec-butila
d.
CH3
CH3 TsCl
+ H3C
H3C
OTs
OH
Tosilato de sec-butila
e.
CH3 CH3
H3C - +
H3C
+ H3C O Na
OMs O
H3C
éter sec-butil metílico ou
2-metoxi-butano
f.
CH3 CH3
H3C + K I H3C
OTs I
iodeto de sec-butila ou
2-iodo-butano
g.
CH3 CH3
H3C + PCl 3 H3C
OH Cl
cloreto de sec-butila ou
2-cloro-butano
Page 123 of 273

h.
CH3 CH3
H3C + SOCl 2 H3C
OH Cl
cloreto de sec-butila ou
2-cloro-butano
i.
CH3 CH3
H3C + H2SO 4 H3C
OH trans-2-buteno
j.
CH3 CH3
H3C + HBr H3C
OH Br
brometo de sec-butila
k.
CH3 CH3
H3C + TBDMsCl H3C
OH OTBDMs
l.
CH3 - CH3
+ F H3C
H3C
OTBDMs F
11.38)
a.
CH3 Br-
CH3 H Br +
H3C O H3C O H3C + H3C OH
Br
H H
+
Br-
O H Br O H3C Br
H3C H H3C H
b.
H3C CH3 H3C
H Br
H3C Br + CH3
H3C O CH3
Br CH3
Page 124 of 273

c.
H Br Br- H Br Br-
+ +
O O O Br O Br Br Br
H
H H H
d.
H
+ OH Br
O O -
H Br Br +
-
H Br Br
+ OH Br
O O
H
H
+ -
OH O Br Br
H Br H
H Br -
+ H Br
OH O Br
H
11.39)
H3C H3C H H3C CH3
CH3 CH3 CH3
+ +
OH O C CH3
H A H
+
CH
H
3ario
2ario
H2O
CH3
CH3
11.40)
a.
CH3 CH3
CH3 H3C H3C
H3C H2 O2
CH2 BH3 / THF B H3C OH
H3C -
H3C OH
3
Page 125 of 273

b.
H2 O2
CH2
BH3 / THF B - H3C OH
H3C OH
H3C 3
c.
B OH
CH2 H2 O2
+ BH3 / THF -
OH
3
d.
CH3 H2O2 CH3
H
CH3 -
OH
H H H
B R B
HO
H R
H
11.41)
a.
CH3 CH3
H3C
BH3 / THF CH3CO2T
H CH3
T
B T
R R
b.
CH3
H3C
CH3CO2D D CH3
D
H
D
B D D
R R
c.
CH3
H3C
NaOH CH3
D D
H OH
H2O2
B HO D
R R
11.43)
a.
H H - Cl
H Cl Cl
O R H H H
+ O + + enantiômero
O O H
O H
H
OH
Page 126 of 273

b. O trans-2-ciclopentanol.
A adição que ocorre é anti, pois o lado em que se forma o epóxido é impedido.
Logo, o ataque será do lado contrário levando ao produto trans.
11.44)
H3C Br CH3
- + CH3 H C C CH3
HC C Na
NH3 NaNH2
CH3
Br CH3 + -
Na C C CH3
H3C
H3C CH3
Ni 2B
H2
adição sin H3C
H3C CH3
C6H5CO3H
H3C
O
H3C CH3
C19H38O
11.45)
a.
H3C CH3
CH3
THF / BH3 H2O2
B
H3C CH2 OH
H3C -
OH H3C
3
Page 127 of 273

b.
H3C CH3
1) BH3 / THF
T
H3C CH2 2) CH3CO2T H3C
c.
H3C CH3
1) BD3 / THF D
T
H3C CH2 2) CH3CO2T H3C
d.
H3C CH3 CH3 CH3
1) BH3 / THF Na + CH3CH2Br
-
OH O Na O CH3
H3C CH2 2) H2O2 / -OH H3C H3C H3C
11.46)
Hg(OAc)2
+ -
HgOAc + O Ac
a.
H + H
O
+ OH2 CH3
H2C CH3 + HgOAc CH3
-
- Hg
Hg O
O
Ac
Ac
OH2
HO
HO
NaBH4
CH3
H3C CH3 -
OH HgOAc
b.
OH
1) Hg(OAc)2
CH2 CH3
2) NaBH4 / -OH
Page 128 of 273

c.
HgOAc HgOAc
+ H2O
HgOAc
H3C CH3 H3C CH3 H3C CH3
+
CH3 O CH3
H3C H
H
H2O
HgOAc
NaBH4 / -OH H3C CH3

H3C CH3 CH3
HO
HO CH3
d.
HgOAc
OH
+ -
HgOAc CH3 NaBH4 / OH CH3
CH3
11.47)
a.
CH3 CH3 CH3 CH3
CH3 H2O2 Ts Cl
-
OH
H H H H H H H HO H
-
B OH
H BH2 OH O H
H
Ts
b. São diasteroisômeros, só mudou a disposição dos átomos no espaço.
c.
H - I
CH3 I CH3
Sn2
OTs H H H
Page 129 of 273

d.
CH
C
- +
Ms Cl HC C Na
H3C H3C O H3C
OH
-
OH Ms
CH3
C CH
e.
H3C H3C H3C
- + H3C I
OH
+ Na H O Na O CH3
H C2H5 H C2H5 H C2H5
f.
H3C H3C - + CH3

Ms Cl H3C O Na
OH O Ms H3C O
H C2H5 - HCl H C2H5 H C2H5
g. São enantiômeros (R) e (S).
11.48)
a.
H3C
H
+
CH3 -
Br H3C H Br H3C Br Br Br
H Br
H Br H
+ - H2 O H
H CH3 OH H CH3 O H CH3 H CH3
H
H
Br
H3C
CH3
H Br
H
H Br Br
CH3 H3C
Mesocomposto
Page 130 of 273

b.
Ataque A H
CH3
+
H -
Br H CH3 Br H Br Br Br
H Br CH3 Br
CH3
+ - H2 O H
H CH3 OH H CH3 O H CH3 H CH3
H
Br
H
H3C
R CH3
Br H
R H
H Br Br
CH3 H3C
Br
Ataque B
H CH3
+
H -
Br H CH3 Br H Br Br
H Br CH3
CH3
- H2 O H CH3
+ H
H CH3 OH H CH3 O H CH3
H Br
H
Br
H3C
S CH3
H Br
S Br
Br H H
CH3 H3C
Page 131 of 273


Química Orgânica
Exercícios Resolvidos Solomons 7ªed.
Capítulo 12
12.1
a)
b)
c) Mudança de -2 a 0. É uma oxidação

d) Redução de +6 para +3.
12.2
a)
b) Somente o átomo de carbono do grupo –CH2OH do etanol é capaz mudar seu

estado de oxidação.
Page 132 of 273


Química Orgânica
c)
12.3
a) Se nós consideramos a hidrogenação do eteno como um exemplo, nós encontramos
que o estado de oxidação diminui. Portanto, devido a reação adição de hidrogênio é
uma reação de adição e uma redução.
b) A hidrogenação do acetaldeído não é uma reação de adição, mas ela também é

uma redução porque o átomo de carbono do grupo C=O muda seu estadao de
oxidação de +1 para -1.
12.4
a) LiAlH4 b) LiAlH4 c) NaBH4
12.5
a)
b)
c)
d)
Page 133 of 273


Química Orgânica
12.6
a)
b)
12.7
12.8
12.9
a)
Page 134 of 273


Química Orgânica
b)
c)
d)
e)
Page 135 of 273


Química Orgânica
12.10
a)
b)
c)
d)
12.11
a)
b) c)
d)
e) f)
g) h)
Page 136 of 273


Química Orgânica
i) j)
k)
12.12
a) CH3CH3 + MgBrOH b) CH3CH2D + MgBrOD
c) d)
e) f)
g) h)
12.13
a) b)
c) d)
e) f)
g) h)
i)
Page 137 of 273


Química Orgânica
12.14
a) LiAlH4 b) NaBH4 c) LiAlH4
d)1) KMnO4/OH- /∆ e) PCC/ CH2Cl2
2) H3O+
12.15
a)
b)
c)
d)
e)
f)
12.16
a)
Page 138 of 273


Química Orgânica
b)
c)
d)
e) f)
g)
h)
12.17
a)
Page 139 of 273


Química Orgânica
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)
i)
j)
k)
Page 140 of 273


Química Orgânica
l)
m)
n)
o)
p)
12.18
a)
b)
c)
d)
10
Page 141 of 273


Química Orgânica
e)
f)
12.19
a)
b)
11
Page 142 of 273


Química Orgânica
c)
d)
12
Page 143 of 273


Química Orgânica
e)
f)
13
Page 144 of 273


Química Orgânica
g)
14
Page 145 of 273


Química Orgânica
h)
12.20
15
Page 146 of 273


Química Orgânica
12.21
12.22
12.23
O O
O
oxirano oxetano tetraidrofurano

Os anéis de 3 e 4 membros são bastante tensos e reagem rapidamente para diminuir
esta tensão. O tetraidrofurano possui pouca tensão por ser um anel de 5 membros e
fica inerte frente aos organometálicos.
12.24
16
Page 147 of 273


Química Orgânica
12.25
Br
Br
ts Cl Mg/éter
OH
O
ts
O MgBr
MgBr
O CH3
+ CH3
ts O H ts O CH3
CH3
1) H3O+
OH 2)NaOH
CH3
HO CH3
17
Page 148 of 273

14.7)
a.
Br
Br2
CCl4
Br
adição 1,6
b.
Br

+
CH Br
- 2HBr
Br
C7H7Br 4n+2=6
logo aromático n=1
Brometo de tropílio
+
- insolúvel em solvente apolar
CH Br - solúvel em H2O
- pf alto (203ºC)
é iônico
Ag+
AgBr
Estes dados sugerem que a ligação no brometo de tropílio é iônica. O íon tropílio fica com
carga positiva (isto leva a um composto aromático) e o bromo com carga negativa
(brometo).
14.8) Um decréscimo de energia  significa que o cátion ciclopropenila é aromático.

+
CH
4n+2=2 É planar, é monocíclico, tem corrente

n=0 de elétrons e tem 4n+2 elétrons .
Page 149 of 273

14.9)
+
CH
É planar, é monocíclico, tem corrente de elétrons  e
4n elétrons  com n=1. Portanto é antiaromático.
4n=4
n=1
14.12)
Se o azuleno tivesse esta forma ele teria =0 pois é um
hidrocarboneto.
Uma vez que ele tem  0 isto sugere que existe separação de
carga
-
C + +
Maior contribuição para o
CH CH hibrido, ambas as partes
-
CH são aromáticas.
4n+2=6
n=1
14.16)
a. d. g.
COOH NO2 OCH2CH3
NO2
NO3 Cl
b. e. h.
CH3 OH SO 3H
O 2N NO2
Br Cl
c. f. i.
Br COOH CH3
Br O S O
NO2
CH3
Page 150 of 273

j. m. p.
Br CH3 OH
H3C
CH3
k. n. q.
NH2 OH CH3
CH3
HO
NO2 CH3
l. o. r.
CH3 O CH3 CH3
O
CH3
Cl
CH3
14.21)
a. A estrutura de ressonância para a cicloeptatrienona(I) leva ao cátion aromático
cicloeptatrienila, logo, se a estrutura de ressonância é aromática, este será a
estrutura que mais contribuirá para o híbrido de ressonância.
-
O O
+
C 4n+2=6
n=1
Já no caso da ciclopentadienona a estrutura de ressonância leva a uma estrutura

que é antiaromática, desestabilizando esse composto.
-
O O
+
C 4n=4
n=1
Page 151 of 273

b.
O
O O
+
O
14.22) O cátion 1,3-ciclopentadienila apesar de ser duplamente alílico é

antiaromático, desestabilizando muito este composto. Logo a reação é muito lenta.
Ag+ +
Cl CH -
+ Cl
Sn1
4n=4
n=1
14.23)
É planar, tem corrente de
elétrons, é monocíclico.
4n=8
n=2
-
CH
Obedece a regra de Hückel.
4n+2=10
n=2
b. Caso o [16] anuleno adicione 2 elétrons, ele ficará com 18 elétrons e obedecerá a regra
de Hückel.
4n+2=18
n=4
Page 152 of 273

15.1)
+H E
CH E B
E
H E
B
+
HC
E
H E
B
+
CH
15.2)
+
H2SO 4 + HNO3 H2O + N O 2 + HSO4
pKa = -9
pKa = -1,3
O pKa do H2SO4 ser menor implica em ácido mais forte, logo o ácido nítrico
funcionará como base e irá capturar o próton do ácido sulfúrico. Imediatamente
após a captura do próton o ácido nítrico protonado perde uma molécula de água
gerando o íon nitrônio (N+O2).
15.3)
CH(CH3)2
0 °C
H3C CH2
+ HF
1)
CH2
-
H F
H3C +
CH3
H3C C
H
CH(CH3)2
H3C +
CH3
+ C
+H
H CH
CH(CH3)2 CH(CH3)2
F-
+H
CH
Page 153 of 273

15.4)
1) O
O
Cl H3C Cl Cl
H3C + -
Al Cl O Al
O +
Cl H3C Cl
H3C
O
O
2)
O
Cl
H3C Cl Cl -
+
+ - H3C C Al O
O Al +
O Cl Cl O
H3C Cl
H3C
O
H3C
+
O
15.5)
Cl Cl
H3C H3C + Cl
Cl Cl -
+ Al Cl Al
H3C CH3 Cl H3C CH3 Cl
rearranjo:
CH3 Cl
Cl -
H3C + Cl + Al Cl
Cl - H3C C +
Al
CH3 Cl Cl
H3C CH3 Cl
CH3
H
CH3 CH
+ CH3 3
+ H3C C
+
CH3 CH
+ CH3
Cl
CH3 - H3C
H Al Cl
CH Cl Cl CH3
CH3 3
+
CH
HCl + AlCl3
Page 154 of 273

No caso da formação de neopentilbenzeno o carbocátion seria primário, muito

instável, logo a molécula sofre um rearranjo, levando à formação de carbocátion
terciário, mais estável, e se forma apenas o 2-metil-2-fenil-butano.
15.6)
CH3
CH3
BF3 + CH3
+ H3C
OH
1ª) F
F -
F
H3C +
B
H3C + B F O F
OH
F H
F
-
F
H3C +
B + H3C CH3
F H3C CH2 +
O C
H
H
H carbocátion secundário
carbocátion primário
H CH3
H3C
+
CH2
CH3
- -
H O+ B-F3
+
CH
+ H2O + BF 3
PS
H3C +
CH3 CH3
C CH3
H
CH3
+H
- -
H O+ B-F3 CH3
CH
PP
15.7)
a.
O O
CH3 Zn/HCl CH3

H3C Cl
AlCl 3 
Page 155 of 273

b.
O CH3
CH3 CH3
O
CH3 Zn/HCl CH3

H3C Cl

AlCl 3
c.
O O
AlCl3
+ Cl
d.
O O
AlCl3 Zn/HCl
+ O

O
O
15.8)
Se não houvesse influência do grupo metila teríamos 5 posições para serem
nitradas, sendo 52 ortos, 2 metas e 1 para, ou seja, esperaríamos 40% de produto
orto, 40% de produto meta e 20% de produto para estatisticamente.
CH3
40%
Estatisticamente: 60% de produto orto/para
40% de produto meta
40%
Porém observa-se 4% de produto meta.
20% Logo, o grupo CH3 é ativador orto/para.
15.9)
a.
CH3 CH3
H2SO4(conc)
SO 3H
Page 156 of 273

b.
COOH
COOH
HNO3/H2SO4
NO2
c.
NO2 NO2
Br2 / FeBr3
Br
d.
OH O OH O OH
H3C
Cl CH3
+
AlCl3
O
CH3
15.10)
+
OH OH HO
OH
+ Br
Br Br C Br
orto
+ +
CH HC
muito estável
OH OH OH
OH
H+ +
Br2 / FeCl3 meta C HC
+
Br Br C Br
H
OH OH + OH
HO
+
C
para
+ +
HC C
H
Br Br Br Br
muito estável
Page 157 of 273

Podemos ver que os ataques orto e para levam ao íon arênio, que é estabilizado
por ressonância pelos elétrons do oxigênio. Logo, este íon arênio é o mais estável
e o grupo fenol é orientador orto/para.
15.11)
O
O O O O
H H3C
+ H3C
+ O
CH3 OH
H3C
O
a. Os pares de elétrons não ligantes do oxigêniopodem estabilizar o íon arênio que
se formará.
b.
+
O CH3 O CH3
-
O O
O grupo acetila é orientador moderado porque ele faz ressonância com a

carbonila, ou seja, o par de elétrons apresenta ressonância cruzada e isto diminui
a força do ativador.
c. Ele será orientador orto/para também.
d. Novamente haverá ressonância cruzada diminuindo a força do ativador.

H
N +
CH3 N CH3
H
O -
O
15.12)
CH2
H Cl- +
CH3
HC CH3
+
Cl Cl Cl
-
Cl
Cl
CH3
Cl
a. A reação é mais lenta porque o cloro exerce um efeito retirador de elétrons, por
efeito indutivo, da dupla ligação.
Page 158 of 273

b. A reação ocorre no carbono em que o cloro está ligado pois o carbocátion é

estabilizado por ressonância.
15.13)
Br2 / FeBr3 CH3 +
CH2 CH3 HC CH3 CH3
orto
+
Br Br CH Br
CH3 mais estável
CH3 +
CH2 CH3 HC CH3
Br2 / FeBr3 CH3
+ Br
para Br CH Br
mais estável
15.14)
HNO3
+
H2SO4
NO2
O 2N
O grupo fenila é doador de elétrons, portanto ele ativa o anel aromático e é
também orientador orto/para.
+
HC
+
C
NO2
NO2
estabiliza o íon arênio
Page 159 of 273

15.15)
Cl
CH3 CH3
Cl2/luz
C CH3 CH3 CH3

H
C etc.
HC
H
Forma o radical benzila que é estabilizado por ressonância.
15.16)
a.
-
CH NH2 /NH3 CNa CH3I
CH3
b.
-
CH N H2/NH3 CH
CH3CH2I CH3
c.
H
NH3/Li
CH3
(E)-1-fenilpropeno
H
CH3
H
H
H2/Pd (Z)-1-fenilpropeno
CH3
CaCO3
Page 160 of 273

15.17)
a.
CH3
CH3 H Br-
peróxido Br
R O O R 2 R O
R O + H Br R OH + Br
CH3 C CH3
H
+ Br
Br
C CH3 CH3
H + + Br
H Br
Br Br
b.
Br
+
CH3 C CH3 CH3
-
H Br H
Br-
Em amobos os casos a etapa lenta é a formação do intermediário (quebra de

ligação dupla) e podemos observar que tanto na adição de HBr com peróxido
quanto sem peróxido o intermediário formado foi o mais estável. Radical benzílico
e carbocátion benzílico. Logo, apesar dos produtos serem diferentes, podemos
afirmar que eles foram formados a partir do carbocátion mais estável. Assim,
ambas as reações são regiosseletivas.
15.18)
a.
Cl
CH3 CH3
HCl
Page 161 of 273

b.
OH
CH3 CH3
1) Hg(OAc)2 / n H2O
2) NaBH4 / OH-
15.19)
Cl Cl
Cl2 / FeCl3 CH3CH2Cl
AlCl3
H3C
CH3CH2Cl CH3
Cl2 / FeCl3 CH3
AlCl3
Cl
a. Porque tanto o cloro quanto o grupo alquila são orientadores orto/para.
c.
O O O
H3C Cl CH3 Cl2 CH3 Zn(Hg) / HCl CH3

AlCl3 FeCl3 
Cl Cl
15.20)
a.
OH OH
NO2
HNO3
H2SO4
CF3 CF3
b.
CN CN
HNO3
H2SO4
SO 3H O 2N SO 3H
Page 162 of 273

c.
(ativado)
impedimento
OCH3 estérico OCH3
HNO3
NO2 H2SO4 NO2

NO2
15.21)
a.
EtO- / Na
H3C O CH3
Cl CH3
EtOH
velocidade = [haleto] [etóxido]
-
OCH2CH3
H3C O CH3
Cl CH3
SN2 Como o haleto é desimpedido e a base é forte temos preferencialmente
uma reação SN2 em que o intermediário envolve tanto o substrato quanto a base.
b.
EtOH O CH3
H3C + H3C
Cl CH 3 CH2
O
CH3
V = [haleto]
Neste caso temos um substrato estável e uma base fraca, haverá então uma
reação pelo caminho SN1 (solvólise) e por ressonância podemos obter os dois
produtos. Veja o mecanismo:
Page 163 of 273

+ +
H2C H2C C
Cl CH3 CH3 + H CH3
CH3CH2-OH CH3CH2-OH
H CH3
+ H2C
H3C O CH3
+
O
H
CH3
CH3CH2-OH
CH3CH2-OH
H3C O CH3
CH3
H2C
O
CH3
c.
H2O Cl
Cl Cl CH3 + H2C
CH3
CH3
H2O - -
Cl Cl
+ +
H2C H2C C
CH3 H CH3
Page 164 of 273

15.22)
a.
CH3 CH3
H2O CH3 +
C
CH3 dioxano + H2C CH3
H2C CH3
Cl
alílico e terciário
CH3
H2O CH3
CH3
+
CH
dioxano + H2C
Cl H2C
alílico e secundário
A reação do 1-cloro-3-metil-2-buteno é mais rápida porque leva a um intermediário
mais estável.
b.
CH3 CH3
H2O
+ H3C
OH
CH3 CH3 H2C
CH3
Cl HO
termodinâmico cinético
CH3 H2O HO
CH3 + H2C
HO CH3
Cl
15.23)
R R + R CH2
CH2 +
O X O O
O carbocátion formado é estável, pois há duas estruturas de ressonância e, logo,
ele é estabilizado e se forma rapidamente.
Page 165 of 273

15.24)
Devido à estabilidade relativa do carbocátion formado.
+ + +
+
C CH C
C CH3
H2 H
bezílico secundário benzílico substituído benzílico trissubstituído
O último é altamente estável, pois há 3 anéis que podem ajudar a dispersar a

carga por ressonância, logo ele é formado mais rapidamente.
15.25)
CH3 CH3 1) O CH3 O O
Li 3 H
NH3(liq) +
2) Zn / H2O O O H H
15.26)
a.
CH3 Cl2 / FeCl3 CH3
Cl
b.
O O
CH3 Cl / FeCl CH3
2 3
Cl
c.
F F F
Cl
Cl2 / FeCl3 +
Cl
d.
COOH COOH
Cl2 / FeCl3
Cl
Page 166 of 273

e.
NO2 NO2
HNO3
H2SO4
NO2
f.
Cl Cl
Cl HNO3
+
H2SO4 NO
Cl 2
NO2
g.
HNO3
H2SO4
O 2N
h.
O CH3
O CH3 HNO3
H2SO4 O N
2
15.27)
a.
NHCOCH3 NHCOCH3
HNO3
H2SO4
NO2
b.
O O
O CH3 O CH3
HNO3
H2SO4
NO2
Page 167 of 273

c.
COOH COOH
HNO3
H2SO4
NO2
Cl Cl
d.
COOH COOH
HNO3
H2SO4
Cl Cl
NO2
e.
O O
HNO3
H2SO4
NO2
15.28)
a.
Cl
HCl CH3
CH2
b.
CH3
CH3 C2H2ONa
Br
c.
H+ /  CH3
CH3
HO
d.
HBr CH3
CH3
peróxido Br
Page 168 of 273

e.
OH
H2O
CH3 CH3
H+ / 
f.
H2 / Pt CH3
CH3
g.
CH3 1) KMnO4 / -OH COOH
2) H3O+
15.29)
a.
CH3
H3C AlCl3 CH3

+ Cl
H3C
excesso
b.
H3C
CH3
CH3 AlCl3
+ H3C Cl CH3
CH3
excesso
c.
O
CH3 CH3
AlCl3 Zn / Hg
+ Cl
H3C
HCl
O
d.
O
AlCl3 Zn / Hg CH3
+ H3C Cl CH3
Page 169 of 273

e.
H3C H3C
CH3 CH3
Cl2
CH3 CH3
FeCl3 Cl
obtido em b.
f.
Br AlBr3 NBS
+ Br
luz
EtO- / EtOH
g.
1) BH3 / H2O
2) H2O2 / -OH H
H
H
a partir de f. OH
h.
NO2 NO2
HNO3 HNO3
H2SO4 H2SO4 NO2

i.
NO2 NO2
Br2
FeBr3
Br
a partir de h.
Page 170 of 273

j.
Br Br
Br2 HNO3
FeBr3 H2SO4
NO2
k.
Cl Cl
Cl2 H2SO4
FeCl3
SO 3H
l.
Cl Cl Cl
HNO3 NO2
Cl2 H2SO4
FeCl3 H2SO4
SO 3H SO 3H
Cl
NO2 H O+(dil)
3
m.
NO2 NO2
H2SO4
SO 3H
15.30)
a.
H H Cl
Cl2
H Cl
CCl4
b.
CH2
H2 / Pd
CH3
Page 171 of 273

c.
OH
CH2 1) OsO4
OH
2) NaHSO3
d.
CH2
1) KMnO4 / -OH CH3

2) H3O+
e.
HO
CH2 CH3
H3O+
f.
Br
CH2 CH3
HBr
g.
OH
CH2 1) BH3 / H2O
2) H2O2 / -OH
CH2 CH2CH2I
HI
Peróxido
h.
CH2 CH2CH2D
1) BH3 / H2O
2) CH3COOD
i.
CH2 CH2CH2Br
HBr
Peróxido
Page 172 of 273

j.
Br
CH2CH2I
NaI
SN2
k.
Br
CH2CH2CN
NaCN
SN2
l.
CH2 D / Pd
2
D D
m.
CH2 H2C
+
H2C
n.
Br
- CH2CH2OCH3
OCH3
ou
-
OH O
CH2CH2OCH3
Na CH3I
15.31)
a.
COOH COOH
CH3
1) KMnO4, -OH,  Cl2
2) H3O+ FeCl3
Cl
Page 173 of 273

b.
O O
CH3
Cl AlCl3
+
H3C
c.
CH3
CH3
CH3 Br
HNO3 Br2
H2SO4 FeBr3
NO2
NO2
d.
COOH
CH3
CH3
Br2 1) KMnO4, -OH, 
FeBr3 2) H3O+
Br
Br
e.
CCl3
CCl3
CH3
Cl2 / luz Cl2
FeCl3 Cl
f.
CH3
CH3 H3C
FeCl3
+ Cl
H3C
H3C CH3
g.
CH3 Cl
FeCl3
+
H3C
Page 174 of 273

h.
CH3 CH3
O 2N NO2
FeCl3
NO2
i.
CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
NO2 NO2 NO2
H2SO4 HNO3 H3O+
H2SO4
SO 3H SO 3H COOH Cl
NO2
1) KMnO4, -OH, 
2) H3O+
Cl
j.
CH3 CH3 CH3
CH3CH2CH2COCl Zn (Hg)
AlCl3 HCl
CH2CH2CH2CH3
O CH2CH2CH3
15.32)
a.
NH2 NHCOCH3 NHCOCH3 NH2
1) CH3COCl Br2 1) H3O+ , 
FeBr3 2) NOOH
Br Br
b.
NHCOCH3 NHCOCH3 NHCOCH3 NH2
Br2 Br 1) H O+ Br
H2SO4 3
FeBr3 2) -OH
a partir de a
SO 3H SO 3H
Page 175 of 273

c.
NH2 NHCOCH3 NHCOCH3 NH2
Br Br HNO3 Br Br
CH3COCl 1) H3O+
H2SO4 2) -OH
a partir de b
NO2 NO2
d.
NHCOCH3 NHCOCH3 NH2 NHCOCH3 NHCOCH3
NO2 NO2 NO2 NO2
HNO3 H3O+ NH3COCl Br2
H2SO4  FeBr3
SO 3H SO 3H Br
NH2
NO2 H3O+
Br
e.
NH2 NH2
Br Br
FeBr3
Br2
Br
15.33)
a.
NO2 NO2 NO2
HNO3 CH3COCl Zn (Hg)

H2SO4 AlCl3 O HCl
CH2CH3
CH3
O redutor de Clemmensen também reduz grupo nitro a amino.
Page 176 of 273

b.
CH2CH3 Br
- CH2
NBS / luz CH3 OEt / EtOH
CH2BrCH2Br CH2BrCH2Br CH2BrCH2Br

Br Br2 / FeBr3
+ +
Br
15.34)
A E+
O O
O O
E
ativado desativado
O
O
O grupo R é um ativador, logo o anel A sofrerá substituição eletrofílica
mais rapidamente que o anel B.
15.35)
a.
Br2
+
FeBr3 O
O
O Br
Br
b.
Br2 NH
NH NH
+
FeBr3 O
O
O Br
Br
Page 177 of 273

c.
O O
Br2
FeBr3 O
O
Br
15.36)
-
Br
H Br-
+ H O
O H
CH3 CH3
O CH3 H
+
CH
H H3C
H  + O H
O
H
+
C CH3
CH3
O
H3C
-
O
CH3
15.37)
OH OH OH OH
H2SO4 HO3S HNO3 HO3S NO2 H3O+ NO2
60-65 H2SO4
OH OH OH OH
SO 3H SO 3H
Page 178 of 273

15.38)
OH OH OH OH
H2SO4 Cl2 Cl Cl H3O+ Cl Cl
FeCl3
SO 3H SO 3H
15.39)
a.
+ +
C C
CH2 H Br H CH3 H CH3
Br
 
CH3 CH3 CH3
+
Br
1-fenil-3-bromo-1-buteno
p.p
b. A adição é 1,2.
c. Sim, pois o carbocátion é alílico secundário e benzílico do outro lado.
d. Como formou o alqueno mais estável a reação está sob contrele

termodinâmico.
Page 179 of 273

15.40)
CH3 O O CH3
AlCl3 Zn (Hg)
+ O
HO
HCl
O
O
H O O
SOCl2
CH3 CH3 CH3
NaBH4 AlCl3
H Cl
OH O O
 H2SO4
CH3 CH3 Br CH3
NBS EtO-
CCl4 EtOH
15.41)
CH3 CH3
HNO3 NO2
H2SO4
CH3 CH3
Page 180 of 273

15.42)
a.
H A
+
CH
H +
OH O H
b.
CH3
CH3 H3C
H3C H +
H A C
CH3 +
C
H H CH3
H
CH3
H3C CH3
H3C CH3
A H
+
C
H3C
H H3C
Page 181 of 273

15.43)
NaBH4 Zn (Hg)
OH-
HCl
OH O
1) ØMgBr
1) CH3MgBr 2) H3O+
2) H3O+
OH
H3C OH
H3O+
H2 / Pd
15.44)
a.
NO2 O2N
CO2H O2N
CO2H HO2C
NO2 HO2C
Não tem plano de simetria.
Page 182 of 273

b.
Br HO2C
CO2H
Sim, não tem plano de simetria.
c.
NO2 CO2H
NO2 Br
Tem plano de simetria.
15.45)
a.
O Cl
O Cl
AlCl2 PCl5 CH3
+ H3C
Cl
CH3
2) NaNH2
H CH3
H2(Ni2B) CH3
H
b.
H CH3
CH3
1) Li, NH3
H
2) H2O
Page 183 of 273

c.
Br
H H
s
H CH3
Br2 / CCl4
CH3 H Ø
Br
d.
Br
H CH3 R
Br2 / CCl4 H
CH3
H H Ø
Br
Page 184 of 273

15.46)
O
O Cl
AlCl3 B- CH3
+ H3C
O
Cl Cl
Mecanismo:
1.
O Cl O
H3C + Al Cl H3C
+
Cl Cl Cl
-
Cl Al Cl
Cl
2. O
H3C Cl
+ + -
Cl H3C C O + Al Cl
- Cl Cl
Cl Al Cl
Cl
O
+ CH3
+ H3C C O
+
CH
O O
CH3 Cl- CH3

+
CH
Cl
O O
CH3 B CH3
H
Cl
15.47)
a. Através de uma alquilação de Friedel Crafts.
b. Ele pode ser removido por condições ácidas uma vez que o carbocátion
formado é muito estável.
Page 185 of 273

c. A grande diferença é que o grupo t-butila é orientador orto-para e o grupo

SO3H é orientador meta.
15.48)
CH3 CH3 CH3
H2SO4 SO 3H
+
t.a.
SO 3H
CH3 CH3
H2SO4
150-200 °C
SO 3H
SO 3H
O ácido m-toluenossulfônico é o isômero mais estável, isto quer dizer que
ele é o produto termodinâmico e, em alta temperatura e ao longo do tempo, ele
deve ser o isômero mais formado.
15.49) Se a velocidade da nitração do C6D6 é igual à do C6H6, isto indica que a

etapa lenta do mecanismo não é esta quebra e sim uma outra provavelmente a
quebra da aromaticidade.
D D D
D D E+ D E D E
B
+
D
etapa lenta C etapa rápida
D D D D D D
D D D
15.50)
a.
CH2Cl -
CN CH2CN
Sn2
b.
CH2Cl CH3O-Na+ CH2OCH3
CH3OH
Page 186 of 273

c.
O
CH2Cl CH3COO-Na+ CH2 C
O CH3
CH3COOH
d.
CH2Cl I- CH2I
acetona
e.
NaN3 H2C
H2C CH CH2 Cl N3
acetona
f.
(CH3)2CHCH2O-Na+
H2C CH CH2 Cl H2C CH CH2OCH2CH(CH3)2
(CH3)2CHCH2OH
15.51)
Br CH3
Na NBS (CH3)2Cl
NH3(liq)
15.52)
Ø Ø H Ø Ø H
H Cl + +
EtOH +
O H O C Ø O Et
Ø Ø Ø Ø H Ø Ø Ø
muito estável
-
Cl
Ø
O Et
Ø Ø
15.53)
a. CH3CH2CH=CHCH2Br será o mais reativo frente a uma reação Sn2, pois é
um alqueno alílico primário, tendo menor impedimento estérico.
Page 187 of 273

Br
H2C CH C CH3
b. Frente a uma Sn1 será o CH3 , pois formará um carbocátion

alílico terciário, que é mais estável.
15.54)
+
NHCOCH3 NHCOCH3 NHCOCH3 N H3 NH2
1) H2SO4 HNO3 NO3 H3O+ NO2 NO2
conc H2SO4 
SO 3H SO 3H
RMN
NH2
O 2N
2
5 3
4
Page 188 of 273


Química Orgânica
Capítulo 16
16.1
a)
b)
16.2
a) 1-pentanol, uma vez que forma ligação de hidrogênio entre as moléculas do álcool.
b) 2-pentanol, uma vez que forma ligação de hidrogênio entre as moléculas do álcool.
c) Pentanal, é mais polar logo a interação intermolecular é mais forte, neste caso
temos interação dipolo-dipolo.
d) 2-feniletanol, uma vez que forma ligação de hidrogênio entre as moléculas do álcool.
e) Álcool benzílico, uma vez que forma ligação de hidrogênio intermolecular.
Page 189 of 273


Química Orgânica
16.3
a)
b)
16.4
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
Page 190 of 273


Química Orgânica
h)
i)
j)
k)
16.5
a) O nucleófilo neste caso é o carbono com carga negativa, R -─Mg+X
b) Ele atua como um ácido de Lewis, logo o par de elétrons do oxigênio da carbonila se
liga ao magnésio tornando o carbono carbonílico mais susceptível ao ataque do
carbânion:
c)
R
R C OMgX um composto de magnésio de um álcool
R
d)
R
R C OH um álcool
R
16.6
Page 191 of 273


Química Orgânica
No caso de LiAlH4 e NaBH4 o nucleófilo é o íon hidreto (H-).
16.7
16.8
16.9
Page 192 of 273


Química Orgânica
16.10
16.11
Page 193 of 273


Química Orgânica
16.12
O OH
H
O LiAlH4 O
O Et H + CH3CH2OH
16.13
a)
b) Porque o reagente de Grignard iria reagir tanto com o gripo ceto quanto com o éster.
16.14
a)
Page 194 of 273


Química Orgânica
b) O éter tetrahidropiranílico é um acetal logo é estável em meio básico mas hidrolisa-

se facilmente em meio ácido:
c)
16.15
a)
b)
Page 195 of 273


Química Orgânica
16.16
a)
b) forma racêmica
16.17
a)
b)
c)
d)
e)
f)
Page 196 of 273


Química Orgânica
g)
16.18
16.19
a)
b)
c)
16.20
Page 197 of 273


Química Orgânica
16.21
16.22
16.23
a) b)
H H3C
H metanal H etanal
O O
c) d)
Ph CH2 H3C
H feniletanal CH3 propanona
O O
Page 198 of 273


Química Orgânica
e) f)
H3C CH2 H3C
CH3 2-butanona Ph fenil metil cetona
O O
g) h)
Ph H
Ph difenil cetona
O O
2-formilfenol
OH
i) j)
H CH3CH2
CH2 CH3 3-pentanona
O O
4-formil-2-metoxifeno
l
HO
O
H3C
k) l)
CH3 CH3
CH3CH CH3CH
CH2 CH3 2-metil-3-pentanona HC CH3 2,4-dimetil-3-pentanona
O O CH3
m) n)
O O
CH3
H3C 4-heptona
CH3 5-nonona H3C
o)
O
H
3-fenil-2-propanal
16.24
a) CH3CH2CH2OH b) CH3CH2CH(OH)C6H5
c) CH3CH2CH2OH d) CH3CH2OO-
e) CH3CH2CH=CH2 f) CH3CH2CH2OH
g) h) CH3CH2CH=CHCH3
Page 199 of 273


Química Orgânica
O
CH3CH2
O
i) CH3CH2CH(OH)CH2CO2Et j) CH3CH2CO2-NH4+ + Ag0
k) CH3CH2C=NOH l) CH3CH2C=NNHCONH2
m) CH3CH2C=NNHC6H5 n) CH3CH2OOH
o) p)
S
CH3CH2
CH3 CH2 CH3 + CH3 CH3 + NiS
S
16.25
a) b)
OH CH3
CH3 CH CH3 CH3 C Ph
OH
c) CH3CHOHCH3 d) Não reage.
e) f)
CH3 OH
CH3 C CH2 CH3 CH CH3
g) h)
O CH3
H3C
C CH3 C CH CH3
H3C
O
i) j) Não reage.
CH3
CH3 C CH2 CO2C2H5
CH3
k) l)
CH3 C N OH O
CH3 C NNH C NH2
CH3
CH3
m) n) Não reage.
CH3
CH3 C NNH Ph
o) p)
S
H3C
C
CH3 CH2 CH3 + CH3 CH3 + NiS
H3C
S
16.26
a) b)
Page 200 of 273


Química Orgânica
O CH3
CH3 N NH Ph
+
- N
O O
c) d)
CH3 OH
CH2 CH3
e)
CH3
OH
16.27
a)
b)
Page 201 of 273


Química Orgânica
16.28
a)
b)
c)
d)
e)
f)
Page 202 of 273


Química Orgânica
g)
h)
i)
j)
k)
l)
m)
n)
Page 203 of 273


Química Orgânica
o)
p)
q)
16.29
a)
b)
c)
d)
16.30
a)
b)
Page 204 of 273


Química Orgânica
c)
d)
e)
f)
16.31
16.32
Page 205 of 273


Química Orgânica
16.33
16.34
a)
b)
c)
d)
Page 206 of 273


Química Orgânica
16.35
16.36
16.37
Page 207 of 273


Química Orgânica
16.38
16.39
16.40
a) Ag(NH3)2+ OH- (teste positivo para benzaldeído)
b) Ag(NH3)2+ OH- (teste positivo para hexanal)
c) H2SO4 concentrado (2-hexanona é solúvel)
d) CrO3 em H2SO4 (teste positivo para 2-hexanol)
e) Br2 em CCl4 (descoloração com C6H5CH=CHCOC6H5)
f) Ag(NH3)2+ OH- (teste positivo para pentanal)
g) Br2 em CCl4 (imediata descoloração ocorre devido a forma enólica)
h) Ag(NH3)2+ OH- (teste positivo para hemicetal cíclico )
16.45
Page 208 of 273


Química Orgânica
O
H2N NH C NH2
1 2 3
Tanto o N2 quanto o N3 estão realizando ressonância cruazada com a carbonila logo

tam seu caráter básico diminuído:
-
- O
O O
+
+ H2N N C N H
H2N NH C NH2 H2N N C NH2
H H H
16.47
Page 209 of 273


Química Orgânica
Capítulo 17
17.1
H
O OH
Forma ceto enol
A forma enol é o fenol que é um composto aromático logo muito mais estável do que
forma ceto.
17.2
Não. Nenhuma das duas cetonas possuem hidrogênio que sejam quirais.
17.3
17.5
A reação é dita promovida por base porque ela consome a base. Na catálise, por
definição, ela não é consumida.
17.6
a) A etapa lenta na racemização catalisada por base é a mesma que a halogenação
catalisada por base, a formação do íon enolato. ( A formação do íon enolato a partir do
sec-butil fenil cetona leva a racemização porque o íon enolato é aquiral). A etapa lenta
Page 210 of 273


Química Orgânica
da racemização catalisada por ácido também é a mesma que a halogenação catalisada

por ácido.
b) De acordo com o mecanismo dado, a etapa lenta da iodinação catalisada por ácido é
a mesma que a brominação catalisada por ácido. Portanto, nós podemos esperar que
ambas reações ocorrem com a mesma velocidade.
c) Novamente, a etapa lenta para ambas reações é a mesma, e conseqüentemente,
ambas reações ocorrem com a mesma velocidade.
17.7
a)
OH O
b) Para que fosse formado CH3 CH2 CH CH2 CH2 CH a base deveria capturar um hidrogê-
nio  que não é ácido ou seja a base conjugada não estabilizada por ressonância.
c) Se fosse aquecido haveria desidratação levando ao composto:
CH3
CH3 CH2CH C CH
17.8
17.9
a)
Page 211 of 273


Química Orgânica
b)
c)
d)
Page 212 of 273


Química Orgânica
17.10
Este produto será formado pela condensação aldólica de 3 moléculas de acetona:
O CH3 O CH3
HCl
3 H3C C CH C CH C CH3
H3C CH3
Mecanismo:
+
H
H O H
+ H +
O O - O O OH
Cl
H Cl
H3C CH3 H3C CH2 H H3C CH2 H3C CH3
-Cl- CH3
+ H H + H
O CH3 O CH3 O O
Cl H -
H2C CH3 H3C CH3 Cl H3C CH3
CH3
H H
+ H + H
CH3 OH O CH3 O OH
Cl- H 3C CH3
H3C CH2 H3C CH3
CH3
H + H
CH3 O O
CH3 O CH3
H3C C CH C CH C CH3 H3C CH3
Cl- CH3
H
Page 213 of 273


Química Orgânica
17.11
17.12
Page 214 of 273


Química Orgânica
17.13
17.14
Page 215 of 273


Química Orgânica
17.15
a)
b) Na Ianona as duas ligações duplas e a carbonila estão conjugadas, deste modo

ela é a mais estável.
c) ianona porque seu sistema conjugado é maior.
17.18
Page 216 of 273


Química Orgânica
17.19
a) b) c)
17.25
O O
CH3 CH3
+
+H
-H2O
+
-H
O O
OH
b) A 2-metil-1,3-cicloexanodionaé mais ácida do que a cicloexanona, pois a sua base
conjugada é estabilizada por dois grupos carbonila sendo, portanto, uma base mais
fraca conseqüentemente ácido mais forte:
Page 217 of 273


Química Orgânica
-
O O O
-
-H+ CH
2 estruturas
O O O O
H
- -
-H+ C C
-
O O O O
3 estruturas de ressonância + estável portanto base + fraca
17.26
a)
Page 218 of 273


Química Orgânica
b)
17.27
17.28
a) b)
c) d)
10
Page 219 of 273


Química Orgânica
e) f)
g) h)
i) j)
k) l)
m) n)
17.29
a) b)
c) d)
e) f)
Não reage.
g) h)
Não reage.
i) j)
11
Page 220 of 273


Química Orgânica
k) l)
m) n)
17.30
a) b)
c) d)
e) f)
g) h)
17.31
a)
b)
c)
12
Page 221 of 273


Química Orgânica
d)
e)
f)
g)
H O S
O HSCH2CH2SH S
-
dil. OH
O
BF3
+
Ni Raney
13
Page 222 of 273


Química Orgânica
17.32
17.33
17.34
a)
14
Page 223 of 273


Química Orgânica
b)
17.34
a)
b)
c)
d)
15
Page 224 of 273


Química Orgânica
17.40
a)
b)
c)
17.43
16
Page 225 of 273


Química Orgânica
Capítulo 18
18.1
a) ácido 2-metilbutanóico c) 4-bromobutanoato de sódio e) ácido 3-metil-3-pentanóico
b) ácido 3-pentanóico d) ácido 5-fenilpentanóico
18.2
O ácido acético, em ausência de moléculas de solvente, existe como um dímero
resultado da formação de duas ligações de hidrogênio intermoleculares:
18.3
a) CH2FCO2H ( F─ é mais eletronegativo que H─ )
b) CH2FCO2H ( F─ é mais eletronegativo que Cl─ )
c) CH2ClCO2H ( Cl─ é mais eletronegativo que Br─ )
d) CH3CHFCH2CO2H ( F─ está mais perto do grupo ─CO2H)
e) CH3CH2CHFCO2H ( F─ está mais perto do grupo ─CO2H)
f)
H3C ((CH3)3N+─ é mais eletronegativo que H─).
+
H3C N CO 2H
CH3
g)
F 3C CO2H
(CF3─ é mais eletronegativo que H─)
18.4
a) O grupo carboxila é um grupo eletro-retirador, portanto, em um ácido dicarboxílico
de acordo com a tabela 18.3, um grupo carboxila aumenta a acidez do outro.
b) Como a distância entre os grupos carboxílicos aumenta o efeito indutivo retirador de
elétrons também diminui.
18.5
a) b)
Page 226 of 273


Química Orgânica
c) d)
e) f)
O
O CH3
O CH3
O
g) h)
i) j)
18.6
a)
b)
c)
d)
Page 227 of 273


Química Orgânica
e)
f)
18.7
a) Podemos enxergar facilmente a síntese se trabalharmos de trás para frente:
b)
c)
d)
e)
18.8
a)
b) A síntese da nitrila. A preparação de regente de Grignard a partir de
Page 228 of 273


Química Orgânica
HOCH2CH2CH2CH2Br não é possível devido a presença de um grupo carboxílico.

18.9
Como o ácido maléico é um ácido cis dicarboxílico, a desidratação ocorre
prontamente:
Sendo um ácido trans dicarboxílico, o ácido fumárico deve ser capaz de sofrer
isomerização a ácido maléico primeiro. Essa isomerização requer alta temperatura:
18.10
O átomo de oxigênio marcado deverá aparecer no grupo carboxila do ácido.
18.11
Page 229 of 273


Química Orgânica
18.12
a)
b) Método (3) deverá dar maior rendimento de F do que o método (4). Como o íon
hidróxido é uma base forte e como o haleto de alquila é secundário, o método (4) é
acompanhado por considerável eliminação. O método (3), utiliza uma base fraca, o íon
acetato na etapa SN2 e a reação de eliminação ocorre em menor escala. A hidrólise do
éster F é uma etapa de alto rendimento.
18.13
a) O efeito estérico apresentado pelos grupos metila di-orto do mesitoato de metila
impede a formação de um intermediário tetraédrico que é acompanhado por ataque no
carbonoacila.
b) Tratando a hidrólise com 18OH- marcado em H2O18 marcado. O átomo marcado irá
Page 230 of 273


Química Orgânica
aparecer no metanol.
18.14
a)
b)
c)
18.15
a)
b)
Page 231 of 273


Química Orgânica
18.16
a)
b)
c)
d)
e)
f)
18.19
a) b) c)
CH3 CH2 CO2H CH3 CH2 CONH2 CH3 CH2 CONHC2H5
4 4 4
d) e) f)
CH3 CH2 CH CH CH2 CO2H CH3 CH CH CH2 CH CO2H
CH3 CH2 CON(C2H5)2
4 CH3
g) h) i)
HO2C CH2 CH2 CH2 CH2 CO2H CO2H CO2H
CO2H CO2H
Page 232 of 273


Química Orgânica
j) k) l)
CO2H C2H5O 2C CO2C2H5
C2H5O 2C CH2 CO2C2H5
4
CO2H
m) n) o)
CH3 CO2H HO2C CO2H
CH3 CH2 CO2CH2 CH C C
CH3 H H
p) q) r)
HO2C CH OHCH2 CO2H HO2C H HO2C CH2 CH2 CO2H
C C
H CO2H
s) t) n)
O HO2C CH2 CO2H H5C2O 2C CH2 CO2C2H5
C
H2C NH
H2C C
O
18.20
a) Ácido benzóico b)Cloreto de benzoila c) Benzamida
d) Anidrido benzóico e) Benzoato de benzila f) Benzoato de fenila
g) Acetato de isopropila h) N,N-Dimetilacetamida i) Acetonitrila
18.21
a)
Page 233 of 273


Química Orgânica
b)
c)
d)
18.22
a)
b)
Page 234 of 273


Química Orgânica
c)
18.23
a)
b)
c)
d)
18.24
a) b)
CH3 C CH2 CH3
CH3 CO2H + HCl
O
c) d)
CH3 CO2CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CO NH2
e) f)
CH3 CH3 CH3 CHO
+ H3C
CH3
O
O
g) h)
CH3 CO CH3 CH3 CO2Na
i) j)
CH3 CO NHCH3 CH3 CO NHC6H5
10
Page 235 of 273


Química Orgânica
k) m)
CH3 CO N(CH3)2 (CH3CO)2O
n) o)
(CH3CO)2O CH3 CO2C6H5
p) BrCH2COCl
18.25
a) b)
O
+
2 CH3 CO2H
H3C C NH2 + CH3 CO2 NH4
c) d)
O
CH3 CO2CH2 CH2 CH3 + CH3 CO2H
H5C6 C CH3 + CH3 CO2H
e) f)
+ +
CH3 CONHCH2 CH3 + CH3 CO2-CH3 CH2 NH3 CH3 CON(CH2CH3)2 + CH3 CO2-(CH2CH3)2NH2
18.26
a) b)
d) d)
e) f)
11
Page 236 of 273


Química Orgânica
18.27
18.28
a)
b)
c)
18.29
a) b)
c) d)
12
Page 237 of 273


Química Orgânica
e) f)
18.30
a) b) c)
18.31
a) b)
c) d)
e) f)
13
Page 238 of 273


Química Orgânica
18.33
a)
b)
c)
14
Page 239 of 273


Química Orgânica
d)
e)
f)
g)
15
Page 240 of 273


Química Orgânica
18.34
a)
b)
c)
18.37
18.38
Grupos alquila são elétrons doadores, eles ajudam a dispersar a carga positiva do sal
de alquilamônio e portanto estabilizando-o:
Amidas, entretanto, possuem grupos acila ligado ao nitrogênio, e grupos acila são
retiradores de elétrons. Eles são especialmente retiradores de elétrons devido à
ressonância, mostrada a seguir:
16
Page 241 of 273


Química Orgânica
Esse tipo de ressonância também estabiliza a amida. A tendência do grupo acila ser
elétron retirador, entretanto, desestabiliza o acido conjugado da amida, e reações
como a seguir não ocorrem em grande extensão:
18.39
a) A base conjugada de uma amida é estabilizada por ressonância:
b) A base conjugada de uma imida é estabilizada por uma estrutura de ressonância

adicional :
18.42
O ácido cis-4-hidroxicicloexanocarboxílico pode assumir uma conformação em bote
que permite a formação da lactona:
17
Page 242 of 273


Química Orgânica
18.43
18.44
18
Page 243 of 273


Química Orgânica
b)
c) Dois:
d) Não haveria diferença
18.45
19
Page 244 of 273


Química Orgânica
18.46
a)
18.48
a) Acetato de etila b) Anidrido acético c) N-etilacetamida
18.49
Primeiro: o ataque nucleofílico da amina ocorre preferencialmente no carbono menos
impedido do grupo fórmico. Segundo, CF3CO2- é melhor grupo retirante do que
CH3CO2-.
18.50
18.51
20
Page 245 of 273


Química Orgânica
18.52
21
Page 246 of 273


Química Orgânica
Capítulo 20 – Aminas
20.1
Dissolver ambos compostos em éter dietílico e extrair com HCl aquoso. Esse
procedimento separa a mistura em duas camadas: uma camada etérea que contem
cicloexano e uma camada aquosa que contem cloreto de hexilamina. Cicloexano pode
então ser recuperado por destilação da camada etérea. Hexilamina pode ser
recuperada a partir da camada aquosa por adição de NaOH ( para converter cloreto de
hexilamina para a hexilamina) e então pela extração com éter e destilação.
20.2
Primeiro dissolve-se a mistura em solvente orgânico como CH2Cl2 ou éter dietílico.
Então, extrações com ácidos e bases aquosas permite separar os componentes.
Page 247 of 273


Química Orgânica
20.3
a)
-
O O O
-
N N N
-
O O O
b) A ftalimida é mais ácida do que a benzamida porque seu anion é estabilizado por
ressonância em maior extensão do que o ânion da benzamida. ( Benzamida possui
somente um grupo carbonila ligado ao átomo de nitrogênio, e deste modo possui
menos estruturas de ressonância.)
c)
Page 248 of 273


Química Orgânica
20.4
20.5
a)
b)
c)
d)
20.6
A reação de haleto de alquila secundário com amônia irá inevitavelmente ser
acompanhada por considerável eliminação, portanto diminuindo o rendimento.
20.7
a)
Page 249 of 273


Química Orgânica
b)
c)
d)
20.8
a)
b)
c)
d)
e)
Page 250 of 273


Química Orgânica
20.9
Uma amina agindo como base:
Uma amina agindo com um nucleófilo em uma reação de alquilação:
Uma amina agindo como um nucleófilo em uma reação de acilação:
Um grupo amino agindo como um grupo ativante orto-para diretor em uma substituição
eletrofílica aromática:
20.10
a, b)
c) O íon NO+ é um eletrofílo fraco. Para ele reagir com um anel aromático, o anel deve
possuir um poderoso grupo ativador como OH ou NH 2.
20.11
a)
Page 251 of 273


Química Orgânica
b)
c)
d)
e)
20.12
Page 252 of 273


Química Orgânica
20.13
a)
Page 253 of 273


Química Orgânica
20.14
20.15
20.16
Page 254 of 273


Química Orgânica
20.17
20.18
(1) Dado que A reage com cloreto de benzenossulfonila em KOH aquoso para fornecer
uma solução límpida com a formação de precipitado, isso mostra que A é uma amina
primária.
(2) A diazotação de A seguida por tratamento com 2-naftol fornece um precipitado
intensamente colorido isso mostra que A é uma amina aromática primária, isto é, A é
uma anilina substituída.
(3) Consideração da fórmula molecular de A nos leva a concluir que A é uma
metilanilina. Mas A pode ser: 2-metilanilina, 3-metilanilina ou 4-metilanilina.
(4) Essa questão é respondida pelo dado de IR. O único pico de absorção em 680-
840cm-1 região em que 815cm-1 é indicativo de um benzeno em para. Portanto, A é 4-
metilanilina.
CH3
NH2
20.19
Page 255 of 273


Química Orgânica
20.20
a)
b)
20.21
a) b) c)
CH3 CH3
NH
CH3 CH N
CH3 N
3 CH3
d) e) f)
CH3 H
N
CH3
N
NH2 CH2CH3
g) h) i)
CO2H H
N
+
N - N
Br
CH2CH3
10
Page 256 of 273


Química Orgânica
j) k) l)
NH C CH3 H3C H
+ - N
O N CH3 Cl H3C
H H
N
m) n) o)
H2N OH H
(CH3CH2CH2)4N+Cl- N
p) q) r)
CH3 NH2 (CH3)4N+OH-
N
CH3 H3C
O
H3C
s) t)
CO2H NH
CH3
H2N
20.22
a) Propilamina b) N-metilanilina c) Iodeto de
isopropiltrimetilamônio
d) 2-metilanilina e) 2-metoxianilina f) pirazol
g) 2-aminopirimidina h) cloreto de benzilamônio i) N,N-dipropilanilina
j) benzenossulfonamida k) acetato de metilaminium l) 3-amino-1-propanol
m) purina n) N-metilpirrol
22.23
a)
b)
11
Page 257 of 273


Química Orgânica
c)
d)
e)
f)
g)
20.24
a)
b)
12
Page 258 of 273


Química Orgânica
c)
20.25
a)
b)
c)
d)
20.26
a)
13
Page 259 of 273


Química Orgânica
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)
14
Page 260 of 273


Química Orgânica
i)
j)
k)
l)
m)
n)
o)
15
Page 261 of 273


Química Orgânica
20.27
a)
b)
c)
d)
e)
20.28
a)
b)
16
Page 262 of 273


Química Orgânica
c)
d)
e)
20.29
a)
b)
20.30
a)
b)
17
Page 263 of 273


Química Orgânica
c)
d)
e)
f)
g)
h)
i)
18
Page 264 of 273


Química Orgânica
j)
20.31
a)
CH3 CH3 CH3
NO2
HNO3
+ separar os isômeros
H2SO4
NO2
CH3 CH3 CH3 CH3
(1) Fe, HCl,  HONO (1)HBF4
(2) OH- (2) Calor
+
NO2 NH2 N2 F
b)
CH3 CH3 CH3
+
NO2 N2 I
HONO KI
c)
d)
[ver problema 20.11 (a)]
19
Page 265 of 273


Química Orgânica
e)
f)
g)
h)
[ver problema 20.11 (e)]

i)
20
Page 266 of 273


Química Orgânica
j)
k)
l)
m)
21
Page 267 of 273


Química Orgânica
n)
o)
p)
q)
r)
22
Page 268 of 273


Química Orgânica
20.32
a) Benzilamina dissolve em HCl diluído na temperatura ambiente:
benzamida não dissolve:
b) Alilamina reage (e descolore) com bromo em tetracloreto de carbono

instantaneamente:
propilamina não.
c) O teste de Hinsberg:
d) O teste de Hinsberg:
23
Page 269 of 273


Química Orgânica
e) Piridina dissolve em HCl diluído:
f) Anilina reage com ácido nítrico a 0-5ºC para fornecer sal de diazônio estável que
acopla com 2-naftol, produzindo um composto azo intensamente colorido:
Cicloexilamina reage com ácido nítrico a 0-5ºC para fornecer sal diazônio altamente
instável que decompõem tão rapidamente que a adição de 2-naftol não ocorre.
g) O teste de Hinsberg:
h) Cloreto de tripropilamíno reage com NaOH aquoso para fornecer uma amina 3ª
insolúvel em água.
Cloreto de tetrapropilamônio não reage com NaOH aquoso (em temperatura ambiente),
i) Cloreto de tetrapropilamônio dissolve em água para fornecer uma solução neutra.
Hidróxido de tetrapropilamônio dissolve em água para fornecer uma solução
fortemente básica.
20.33
Siga os procedimentos esboçados na resposta do problema 20.2. Tolueno irá mostrar
o mesma solubilidade do benzeno.
24
Page 270 of 273


Química Orgânica
20.34
20.35
a)
b)
20.36
25
Page 271 of 273


Química Orgânica
20.39
20.40
20.44
20.45
26
Page 272 of 273


Química Orgânica
20.46
20.48
27
Page 273 of 273

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b) Um átomo de carbono em estado excitado pode combinar com quatro átomos de

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enquanto que sua estrutura tetraédrica não apresenta isômeros

b) Há dois pares de elétrons ao redor do f) Há quatro pares de elétrons ligantes ao

c) Há quatro pares de elétrons ligantes ao g) Há quatro pares de elétrons ligantes ao

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geometria é pirâmide trangular.

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c) Como as duas estruturas de ressonância são equivalentes, elas possuem as mesma

As estruturas A e C são equivalentes e portanto, possuem iguais contribuições para o

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CH3 CH2 O CH CH3

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grupos OH que podem formar mais ligações de hidrogênio do que a molécula

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c) Não ocorrerá reação ácido-base apreciável porque a base remove um próton do

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C–H é a menos polarizada.

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interação com ânions.

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b) ver questão anterior

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Cl CH2 CH2 CH2 CH CH3 CH3 CH2 CH CH3

H3C CH3 H3C H